二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶杂环化合物及其制备方法和应用 【技术领域】
本发明属于杂环化合物技术领域，具体涉及到杂环不氢化的含五、六节环，有三个氮原子作为环杂原子的杂环化合物。
背景技术
吡唑并[1，5-a]嘧啶类化合物是自然界中不常见的化合物，此类化合物基本骨架吡唑并[1，5-a]嘧啶的合成方法大致可分为三大类：(1)3-氨基吡唑类化合物和1，3-二羰基化合物的环加成：(2)邻位卤素羰基化合物分子内缩合反应；(3)3-氨基吡唑类化合物与α，β-不饱和羰基化合物的环加成。但这些方法在合成吡唑并[1，5-a]嘧啶类化合物时，因产产率较低并且取代位置较难控制等局限性限制了它们的合成。本发明以天然异黄酮及其衍生物为先导化合物合成6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶类化合物，该方法具有以下优点：
1.合成的路线短(一步即可得到目标化合物)，收率高。
2.反应条件温和，易于操作。
3.原子利用率高，产品纯化后处理工艺简单。
4.反应过程中不使用对环境有害的催化剂，反应溶剂为常用可回收溶剂。
同时，我们发现6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶类化合物固体均具有光致发光现象：它们在λex＝260-395nm条件下激发可发出λem＝425-500nm的黄色荧光，5，6-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶类化合物均可作为荧光或光致变色材料。
【发明内容】
本发明的一个目的在于提供一种6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶化合物。
本发明的另一个目的在于提供一种以异黄酮及其衍生物为先导化合物制备6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶化合物的方法。
本发明的进一步目的在于提供6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶化合物在作为光致发光材料的应用。
本发明所涉及的6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶化合物化学结构通式为式1，其中，取代基R1～R7为烷基、烷氧基、羟基、硝基、氢、卤素中的任意一种。
式1
取代基R1～R7为羟基、C1～C6的烷基、C1～C6的烷氧基、硝基、氨基、氢、糖基中的任意一种，上述的卤素包括氟、氯、溴。当式1中各取代基为下表所示的原子或基团时，化合物1～化合物18的化学名称分别为：
R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 化合物的名称 化合物 1 OCH(CH3)2 H H H H H H 6-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基 苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶 化合物 2 OH H H H OH H H 6-(4-羟基苯基)-7-(2，4-二羟基 苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶 化合物 3 OCH3 H H H H H H 6-苯基-7-(2-羟基-4-甲氧基苯 基)吡唑并[1，5-a]嘧啶 化合物 4 OH H H H H H H 6-苯基-7-(2，4-二羟基苯基)吡 唑并[1，5-a]嘧啶 化合物 OCH3 H H H OCH3 H H 6-(4-甲氧基苯基)-7-(2-羟基-4- 甲氧基苯基)吡唑并[1，5-]嘧啶 化合物 6 OCH3 H H H OH H H 6-(4-羟基苯基)-7-(2-羟基-4-甲 氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶 化合物 OH H H H OCH3 H H 6-(4-甲氧基苯基)-7-(2，4-二羟 基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶 化合物 8 OC2H5 H H H OCH3 H H 6-(4-甲氧基苯基)-7-(2-羟基-4- 乙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶 化合物 9 OCH3 H H H CH3 H H 6-苯基-7-(2-羟基-4-甲氧基-6- 甲基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶 化合物 10 OCH3 H OCH3 H OCH3 H H 6-(4-甲氧基苯基)-7-(2-羟基 -4，6二甲氧基苯基)吡唑并 [1，5-a]嘧啶 化合物 11 OH H OH H OH H H 6-(4-羟基苯基)-7-(2，4，6-三羟 基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶 化合物 12 OH H OH CH(CH3)2 OH CH(CH3)2 H 6-(3，5-二异丙基-4-羟基苯 基)-7-(2，4，6，-三羟基苯基)吡唑 并[1，5-a]嘧啶 化合物 13 OCH3 H OCH3 CH(CH3)2 OCH3 CH(CH3)2 H 6-(3，5-二异丙基-4-甲氧基苯 基)-7-(2，4，6，-三甲氧基苯基)吡 唑并[1，5-a]嘧啶 化合物 14 OCH3 H H CH(CH3)2 OH CH(CH3)2 H 6-(3，5-二异丙基-4-羟基苯 基)-7-(2-羟基-4-甲氧基苯基) 吡唑并[1，5-a]嘧啶
R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 化合物的名称 化合物 15 OCH3 H H CH(CH3)2 OCH3 CH(CH3)2 H 6-(3，5-二异内基-4-甲氧基苯 基)-7-(2-羟基-4-甲氧基苯基) 吡唑并[1，5-a]嘧啶 化合物 16 OCH(CH3)2 H H H H H Br 6-苯基-7-(2-羟基-3-溴苯基)吡 唑并[1，5-a]嘧啶 化合物 17 OCH3 OCH3 OCH3 H OCH3 H H 6-(4-甲氧基苯基)-7-(2-羟基 -4，5，6-三甲氧基苯基)吡唑并 [1，5-a]嘧啶 化合物 18 OH H H CH(CH3)2 OH CH(CH3)2 H 6-(3，5-二异丙基-4-羟基苯 基)-7-(2-羟基-3-溴-4-甲氧基苯 基)吡唑并[1，5-a]嘧啶
采用化学反应制备本发明的6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶的方法如下：
在反应釜中加入一种异黄酮化合物，搅拌下加入异黄酮化合物5-20倍重量的溶剂，再加入碱性催化剂和3-氨基吡唑，所用碱性催化剂的量是异黄酮化合物摩尔量的2-4倍，3-氨基吡唑的的量是异黄酮化合物摩尔量的2-3倍，用调温装置使反应液的温度为50～100℃，反应8～20小时，得权利要求1中的一种6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶化合物与未反应物的混合物；将反应后混合物的酸度调至中性，加入反应物总体积1～5倍量蒸馏水，充分搅拌，静置片刻，待有沉淀析出，减压过滤，将该6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶化合物分离出来，得到粗品，粗品用重结晶方法使其纯化，得到6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶化合物的纯品。
本发明6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶化合物的制备方法中，化学反应所用的溶剂可以是甲醇、乙醇、乙二醇、正丁醇中的任意一种。
碱性催化剂是3mol/l的氢氧化钠、氢氧化钾水溶液和固体乙醇钠、甲醇钠中的任意一种。
重结晶使用的溶剂是甲醇或99％-70％甲醇水溶液(V∶V)、乙醇或99％-70％乙醇水溶液(V∶V)、丙酮或99％-70％丙酮水溶液(V∶V)、乙酸乙酯、石油醚中的任意一种。
本发明6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶化合物的制备方法中，该反应的优选温度为60～80℃，化学反应的优选时间为12～14小时。
本发明6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶化合物的制备方法中，化学反应的最佳溶剂为甲醇，化学反应的最佳温度为65℃。
本发明的化合物6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶化合物的固体均具有较强的光致发光现象可用于制备防伪或变造标志的应用，还可用于夜间路标指示灯的应用。
6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶类化合物的固体均具有强的光致发光性能，可作为荧光或光致发光材料。将6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶化合物的固体分别配成溶液，在纸币或纸质上印成各种防伪标志，制成证件、护照、信用卡和文件等，可防变造或伪造。将6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶化合物固体塑封于载体上用357-378nm的光照射，所发出的黄色荧光在夜间可以作为路标指示灯。
发明人从本发明的6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶化合物中选取了化合物5，化合物8，化合物9，化合物13和化合物16固体分别进行了光致变色性能试验。试验条件为：在狭缝Emission Slit Width/Excitation为10nm/10nm，扫描速度为200nm/min，所得荧光光谱见说明书附图。试验结果表明本发明的光致变色材料6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶化合物固体以λex＝357-378nm激发时，在425-500nm范围内能够发射荧光(λem＝440-470nm)，具有强的光致发光性能。本发明制备的6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶化合物是一类结构近似的化合物，它们都是在吡唑并[1，5-a]嘧啶环地6位和7位分别有一个芳基，且6位苯环的2′位连接一个酚羟基，故本发明的6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶类化合物均具有光致发光现象。化合物能够发射荧光与分子结构有着密切关系，分子具有最低的单线态电子激发组态S1为π，π*型，分子的平面结构刚性越强以及π键共轭体系越大，荧光就越强。6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶类化合物中吡唑与嘧啶相稠合并且在6，7位还有二个芳基，使整个分子共轭体系增大，故化合物固体在较长波方向有强的光致发光现象，是一种新型的光致发光材料。本发明制备的6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶类化合物的方法，具有工艺简便，所用的设备简单、生产成本低等优点。
【附图说明】
图1是本发明化合物56-(4-甲氧基苯基)-7-(2-羟基-4-甲氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶的荧光谱图。
图2是本发明化合物86-(4-甲氧基苯基)-7-(2-羟基4-乙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶的荧光。
图3是本发明化合物96-苯基-7-(2-羟基-4-甲氧基-6-甲基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶的荧光图。
图4是本发明化合物136-(3，5-二异丙基-4-甲氧基苯基)-7-(2，4，6，-三甲氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶的荧光图。
图5是本发明化合物166-苯基-7-(2-羟基-3-溴苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶的荧光图。
在图1-5中，横坐标为波数，纵坐标为吸收率；从左到右第一条曲线为吸收光谱，第二条曲线为激发光谱。
【具体实施方式】
下面结合光谱数据和实施例对本发明进一步详细说明，但本发明不限于这些实施例。
实施例中所用到的试剂均为化学纯。化合物结构确定所用的核磁共振仪为BrukerAM-300超导核磁共振仪，TMS作为内标；红外光谱采用Nicolet 170SX FT-IR红外光谱仪测定；熔点采用WRS-113数字熔点测定仪测定；固体荧光在PE LS55荧光分光光度计(美国PE公司)上测定。
实施例1
(1)化合物16-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶的制备
在本实施例中，先在反应釜中加入7-异丙氧基异黄酮，搅拌下加入7-异丙氧基异黄酮20倍重量的甲醇，再加入甲醇钠和3-氨基吡唑，所用甲醇钠的量是异黄酮化合物摩尔量的2倍，3-氨基吡唑的量是异黄酮化合物摩尔量的2倍，用调温装置使反应液的温度为65℃，反应10小时，得到6-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶与未反应物的混合物；将反应后混合物的酸度调至中性，加入反应物总体积3倍量的蒸馏水，充分搅拌，减压过滤，得到粗品6-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶，粗品用体积比为2∶1的乙酸乙酯和石油醚重结晶，得到化合物1的纯品(产率90％)。
采用本实施例制备的化合物1，经测试，其理化性能如下：
浅黄色粒状晶体，熔点为240.3-240.7℃；易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。
1H NMR[300MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：1.25-1.27(d，J＝5.7Hz，6H，OCH(CH3)2)，4.53(m，1H，C4”-OCH-)，6.34-6.40(m，2H，C3”，5”-H)，6.80(s，1H，C3-H)，6.96(d，J＝8.4Hz，1H，C6”-H)，7.30(s，5H，C2’-6’-H)，8.14(s，1H，C2-H)，8.61(s，1H，C5-H)，9.73(s，1H，C2”-OH)；13CNMR[75MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：21.8，69.3，96.1，102.7，106.2，110.3，122.1，127.3，128.2，129.3，131.6，135.3，142.6，144.3，147.7，150.5，156.9，159.7；IR v KBr max cm-1：3054，2975，2928，1611，1503，1437，1280，1191，1115，994，842。
(2)化合物2-19的制备
在本实施例中，以4′，7-二羟基异黄酮，7-甲氧基异黄酮，7-羟基异黄酮，4′，7-二甲氧基异黄酮，4′-羟基-7-甲氧基异黄酮，4′-甲氧基-7-羟基异黄酮，4′-甲氧基-7-乙氧基异黄酮，5-甲基-7-甲氧基异黄酮，4′，5，7-三甲氧基异黄酮，4′，5，7-三羟基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，5，7-三羟基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，5，7-三甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′-羟基-7-甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，7-二甲氧基异黄酮，7-异丙氧基-8-溴异黄酮，4′，5，6，7-四甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，7-二羟基异黄酮分别代替实施例1中化合物1的制备中的7-异丙氧基异黄酮，其投料比，反应条件及工艺流程与实施例1中化合物1的制备相同，可分别得到化合物2(产率90％)，化合物3(产率89％)，化合物4(产率86％)，化合物5(产率88％)，化合物6(产率90％)，化合物7(产率88％)，化合物8(产率90％)，化合物9(产率90％)，化合物10(产率85％)，化合物11(产率80％)，化合物12(产率83％)，化合物13(产率91％)，化合物14(产率89％)，化合物15(产率80％)和化合物16(产率80％)，化合物17(产率85％)和化合物18(产率87％)。
采用本实施例制备的化合物2，经测试，其理化性能如下：
浅黄色块状晶体，熔点为240.6-240.8℃；易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。
1H NMR[300MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：6.21(d，J＝8.0Hz，2H，C5”-H)，6.63(s，1H，C3”-H)，6.68(d，J＝7.6Hz，2H，C3’，5’-H)，6.75(s，1H，C3-H)，6.83(d，J＝8.0Hz，2H，C6”-H)，6.96(d，J＝8.4Hz，1H，C6”-H)，7.09(d，J＝7.6Hz，2H，C2’，6’-H)，8.09(s，1H，C2-H)，8.55(s，1H，C5-H)，9.73(bs，3H，C4’，2”，4”-OH)；13C NMR[75MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：96.4，103.0，107.0，109.7，115.6，122.6，126.3，130.9，131.9，143.0，144.4，148.0，151.2，157.2，157.3，160.1，；IR v KBr max cm-1：3138，2923，1611，1545，1505，1455，1251，1179，1110，837。
采用本实施例制备的化合物3，经测试，其理化性能如下：
黄色粒状晶体，熔点为240.3-240.8℃(分解)；易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。
1H NMR[300MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：3.67(s，3H，C4”-OCH3)，6.44-6.40(m，2H，C3”，5”-H)，6.80(s，1H，C3-H)，7.12(d，J＝7.5Hz，H，C6”-H)，7.20-7.30(m，5H，C2’-6’-H)，8.12(s，1H，C2-H)，8.60(s，1H，C5-H)，9.81(s，1H，C2”-OH)；13C NMR[75MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：55.5，96.6，101.6，105.3，110.8，122.6，127.8，128.7，129.8，132.1，135.7，143.1，144.7，148.5，151.0，157.5，161.9；IR v KBr max cm-1：3135，2959，1615，1537，1497，1273，1200，1164，1112，829。
采用本实施例制备的化合物4，经测试，其理化性能如下：
黄色粒状晶体，熔点为240.7-242.5℃(分解)；易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。
1H NMR[300MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：6.23(s，H，C3”-H)，6.37(d，H，J＝7.4Hz，C5”-H)，6.78(s，1H，C3-H)，6.86(d，J＝7.4Hz，C6”-H)，7.20-7.30(m，5H，C2’-6’-H)，8.12(s，1H，C2-H)，8.60(s，1H，C5-H)，9.58(s，2H，C2”，4”-OH)；13C NMR[75MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：96.5，103.1，107.1，108.8，122.5，125.1，126.7，127.7，128.7，129.8，132.0，135.9，148.5，151.0，157.3，160.3；IR v KBr max cm-1：3132，2971，1611，1536，1456，1264，1168，1521，1447，1247，1203，1100，1021，834。
采用本实施例制备的化合物5，经测试，其理化性能如下：
黄色粒状晶体，熔点为247.8-248.5℃(分解)；易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。
1H NMR[300MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：3.73(s，6H，C4’，4”-OCH3)，6.38-6.45(m，2H，C3”，5”-H)，6.78(s，1H，C3-H)，6.88(d，J＝8.6Hz，2H，C3’，5’-H)，7.00(d，J＝8.4Hz，C6”-H)，7.23(d，J＝8.6Hz，2H，C2’，6’-H)，8.11(s，1H，C2-H)，8.60(s，1H，C5-H)，9.82(s，1H，C2”-OH)；13CNMR[75MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：55.0，96.1，101.2，104.8，110.7，113.7，121.8，127.3，130.5，131.5，142.2，144.1，147.6，150.7，156.8，158.5，161.3；IR v KBr max cm-1：3142，2962，2889，1614，1504，1449，1319，1250，1202，1087，1034，833；荧光光谱：λex＝359nm，λem＝450nm。
采用本实施例制备的化合物6，经测试，其理化性能如下：
黄色粒状晶体，熔点为242.2-244.2℃(分解)；易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。
1H NMR[300MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：3.74(s，3H，C4”-OCH3)，6.39-6.45(m，2H，C3”，5”-H)，6.69(d，J＝8.3Hz，2H，，C3’，5’-H)，6.77(s，1H，C3-H)，6.97(d，J＝8.4Hz，1H，C6”-H)，7.11(d，J＝8.3Hz，2H，C2’，6’-H)，8.10(s，1H，C2-H)，8.57(s，1H，C5-H)，9.53(s，1H，C2”-OH)，9.77(s，1H，C4’-OH)；13C NMR[75MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：55.0，96.0，101.2，104.8，110.9，115.1，122.2，125.6，130.0，130.5，131.5，142.1，143.9，147.5，150.8，156.8，161.3；IR v KBrmax cm-1：3272，3118，2936，2665，1596，1495，1442，1382，1316，1235，1204，1172，829。
采用本实例制备的化合物7，经测试，其理化性能如下：
黄色粒状晶体，熔点为245.0-245.7℃；易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。
1H NMR[300MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：3.73(s，3H，C4’-OCH3)，6.22(d，2H，J＝8.2HzC5”-H)，6.35(s，1H，C3”-H)，6.76(s，1H，C3-H)，6.84-6.89(t，3H，C3’，5’，6”-H)，7.22(d，J＝8.4Hz，2H，C2’，6’-H)，8.10(s，1H，C2-H)，8.57(s，1H，C5-H)，9.54(s，1H，C2”-OH)，9.56(s，1H，C4”-OH)；13C NMR[75MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：55.5，96.5，103.1，107.1，109.6，114.2，122.2，128.0，131.0，131.9，143.2，144.5，148.1，151.2，157.3，159.0，160.2；IR v KBr max cm-1：3142，2958，2836，1709，1605，1506，1458，1209，1238，1179，836。
采用本实施例制备的化合物8，经测试，其理化性能如下：
黄色粒状晶体，熔点为240.2-241.0℃；易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。
1H NMR[300MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：1.33(t，J＝6.9Hz，3H，-CH2CH3)，3.74(s，3H，C4’-OCH3)，4.00(q，J＝6.9Hz，3H，-CH2CH3)，6.37-6.43(m，2H，C3”，5”-H)，6.76(s，1H，C3-H)，6.88(d，J＝8.6Hz，2H，C3’，5’-H)，6.98(d，J＝8.4Hz，C6”-H)，7.23(d，J＝8.6Hz，2H，C2’，6’-H)，8.09(s，1H，C2-H)，8.57(s，1H，C5-H)，9.64(s，1H，C2”-OH)；13C NMR[75MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：15.1，55.6，63.5，96.5，102.3，105.9，111.2，114.3，122.3，127.9，131.0，132.0，142.8，144.5，148.1，151.2，157.3，159.1，161.2；IR v KBrmaxcm-1：3136，2976，2930，1616，1509，1429，1296，1249，1185，1115，1032，830；荧光光谱：λex＝372nm，λem＝450nm。
采用本实施例制备的化合物9，经测试，其理化性能如下：
黄色粒状晶体，熔点为242.0-243.2℃；易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。
1H NMR[300MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：1.71(t，s，3H，C6”-CH3)，3.72(s，3H，C4”-OCH3)，6.28(s，2H，C3”，5”-H)，6.81(d，J＝1.9Hz，1H，C3-H)，7.32(s，5H，C2’-6’-H)，8.13(d，J＝1.9Hz，1H，C2-H)，8.63(s，1H，C5-H)，9.71(s，1H，C2”-OH)；13C NMR[75MHz，DMSO-d6/TMS，δ(PPm)]：19.0，54.9，96.1，98.7，106.2，110.7，122.6，127.6，128.2，128.8，135.3，138.2，141.9，144.4，147.7，150.4，156.6，160.9；IR v KBrmax cm-1：3489，3240，3172，3056，2997，1595，1513，1453，1335，1283，1197，1160，1132，1039，831；荧光光谱：λex＝378nm，λem＝440nm。
采用本实施例制备的化合物10，经测试，其理化性能如下：
黄色粒状晶体，熔点为248.6-249.3℃.(分解)；易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。
1H NMR[300MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：3.51(s，3H，C5”-OCH3)，3.69(s，3H，C4”-OCH3)，3.73(s，3H，C4’-OCH3)，6.06(s，1H，C3”-H)，6.11(s，1H，C5”-H)，6.75(s，1H，C3-H)，6.89(d，J＝8.3Hz，2H，C3’，5’-H)，7.24(d，J＝8.3Hz，2H，C2’，6’-H)，8.07(s，1H，C2-H)，8.56(s，1H，C5-H)，9.69(s，1H，C2”-OH)；13C NMR[75MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：55.0，55.5，89.9，93.7，95.8，100.3，113.6，123.0，127.6，129.8，139.9，143.9，147.6，150.3，156.8，158.7，158.9，162.2；IRv KBr max cm-1：3129，3011，2955，2837，1605，1509，1462，1370，1201，1167，1114，1029，935，825。
采用本实施例制备的化合物11，经测试，其理化性能如下：
黄色粒状晶体，熔点为248.7-249.1℃；易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。
1H NMR[300MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：6.04(s，1H，C3”-H)，6.12(s，1H，C5”-H)，6.64(s，1H，C3-H)，6.79(d，J＝8.4Hz，2H，C3’，5’-H)，7.47(d，J＝8.3Hz，2H，C2’，6’-H)，7.91(s，1H，C2-H)，8.04(s，1H，C5-H)，9.46(s，1H，C2”-OH)，10.35(s，1H，C4’-OH)，13.35(s，1H，C4”-OH)，14.98(s，1H，C6”-OH)；13C NMR[75MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：91.7，98.1，101.8，107.1，114.9，119.1，124.3，129.8，131.1，141.5，142.7，148.4，156.6，162.5，163.6，179.3；IR v KBr maxcm-1：3140，3065，2983，1642，1568，1512，1439，1366，1270，1197，1162，1094，1061，889，829。
采用本实施例制备的化合物12，经测试，其理化性能如下：
黄色粒状晶体，熔点为248.4-249.6℃(分解)；易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。
1H NMR[300MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：1.15(d，12H，J＝6.2Hz，-CH(CH3)2)，3.27-3.33(m，2H，CH(CH3)2)，6.00(s，1H，C3”-H)，6.09(s，1H，C5”-H)，6.62(s，1H，C3-H)，7.21(s，2H，C2’，6’-H)，7.87(s，1H，C2-H)，8.01(s，1H，C5-H)，8.07(s，1H，C4’-OH)，10.30(s，1H，C2”-OH)，，13.32(s，1H，C4”-OH)，15.03(s，1H，C6”-OH)；13C NMR[75MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：179.4，163.7，162.5，150.1，148.5，142.7，141.1，134.7，131.1，125.1，123.7，119.9，107.1，101.9，98.0，91.6，26.2，23.0；IR v KBr maxcm-1：3207，2962，1876，1648，1565，1443，1295，1191，1158，833。
采用本实施例制备的化合物13，经测试，其理化性能如下：
黄色粒状晶体，熔点为242.0-243.7℃；易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。
1H NMR[300MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：0.85(s，12H，-CH(CH3)2)，2.94-2.99(m，2H，CH(CH3)2)，3.24(s，3H，C4’-OCH3)，3.49(s，3H，C4”-OCH3)，3.57(s，3H，C6”-OCH3)，5.86(s，1H，C3”-H)，5.89(s，1H，C5”-H)，6.53(s，1H，C3-H)，6.83(s，2H，C2’，6’-H)，7.86(s，1H，C2-H)，8.41(s，1H，C5-H)，9.54(s，1H，C2”-OH)；13C NMR[75MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：23.6，25.8，55.2，55.4，61.9，90.0，93.8，95.8，123.1，124.5，124.8，131.1，140.1，140.7，144.0，147.5，150.5，153.4，157.1，158.5，162.4；IR v KBrmax cm-1：3148，2962，2872，1627，1502，1463，1356，1304，1249，1196，1159，1004，939，808。荧光光谱：λex＝375nm，λem＝475nm。
采用本实施例制备的化合物14，经测试，其理化性能如下：
黄色粒状晶体，熔点为246.5-247.2℃；易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。
1H NMR[300MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：1.05(s，12H，-CH(CH3)2)，3.20-3.25(m，2H，CH(CH3)2)，3.71(s，3H，C4”-OCH3)，6.45(d，1H，J＝8.5，C5”-H)，6.50(s，1H，C3”-H)，6.76(s，1H，C3-H)，6.90-6.96(m，3H，C2’，6’，6”-H)，8.08(s，1H，C2-H)，8.13(s，1H，C4’-OH)，8.68(s，1H，C5-H)，9.81(s，1H，C2”-OH)；13C NMR[75MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：22.7，26.0，55.1，95.8，101.3，104.9，111.4，122.6，124.2，126.0，131.2，134.9，141.9，143.9，147.4，150.1，150.7，157.0，161.4；IR v KBr max cm-1：3133，2962，2580，1612，1535，1467，1312，1238，1202，1105，1025，788.
采用本实施例制备的化合物15，经测试，其理化性能如下：
黄色粒状晶体，熔点为241.6-243.4℃；易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。
1H NMR[300MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：1.06(s，12H，-CH(CH3)2)，3.12-3.20(m，2H，-CH(CH3)2)，3.64(s，3H，C4’-OCH3)，3.71(s，3H，C4”-OCH3)，6.41(d，1H，J＝8.0，C5”-H)，6.49(s，1H，C3”-H)，6.76(s，1H，C3-H)，6.94(d，1H，J＝8.0，C6”-H)，7.07(s，2H，C2’，6’-H)8.09(s，1H，C2-H)，8.67(s，1H，C3-OH)，9.71(s，1H，C2”-OH)；13C NMR[75MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：24.2，26.3，55.6，62.3，96.5，101.8，105.4，111.7，122.5，125.7，131.2，131.7，141.3，142.8，144.6，148.1，151.0，153.9，157.5，162.0；IR v KBr max cm-1：3452，3140，2956，2873，1642，1623，1496，1468，1306，1078，1014，971，892。
采用本实施例制备的化合物16，经测试，其理化性能如下：
黄色粒状晶体，熔点为210.2-210.9℃；易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。
1H NMR[300MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：1.32(d，J＝5.8Hz，6H，OCH(CH3)2)，4.52-4.60(m，1H，C4”-OCH-)，6.59(s，1H，C5”-H)，6.82(s，1H，C3-H)，7.34-7.35(d，6H，C2’-6’，6”-H)，8.15(s，1H，C2-H)，8.61(s，1H，C5-H)，9.98(s，1H，C2”-OH)；13C NMR[75MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：22.0，71.7，96.8，101.0，102.9，112.0，122.8，128.1，128.8，129.8，134.6，135.5，141.8，144.9，148.2，151.1，156.0，156.8；IR v KBr max cm-1：3140，2980，2901，1607，1486，1445，1403，1323，1258，1192，1105，1102，971，839。荧光光谱：λex＝370nm，λem＝470nm。
采用本实施例制备的化合物17，经测试，其理化性能如下：
黄色粒状晶体，熔点为204.2-210.9℃(分解)；易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。
1H NMR[300MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：3.43(s，3H，C5”-OCH3)，3.62-3.81(m，9H，C4’，4”，6”-OCH3)，6.32(d，1H，J＝9.1Hz，C2-H)，6.89-6.94(m，2H，C3’，5’-H)，7.28-7.33(m，2H，C2’，6’-H)，8.12(d，1H，J＝9.1Hz，C3-H)，8.61(s，1H，C5-H)，9.58(s，1H，C2”-OH)；13C NMR[75MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：55.1，55.6，60.1，60.4，95.5，96.0，104.3，113.7，122.6，127.3，130.0，139.4，143.9，147.6，150.4，151.3，151.6，154.9，158.8；IR v KBr max cm-1：3143，2936，2838，1613，1509，1467，1366，1256，1185，1096，1034，994，826.
采用本实施例制备的化合物18，经测试，其理化性能如下：
黄色粒状晶体，熔点为244.2-245.9℃(分解)；易溶于乙醇，甲醇等有机溶剂。
1H NMR[300MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：1.01-1.19(m，12H，-CH(CH3)2)，3.18-3.23(m，2H，CH(CH3)2)，6.19(s，1H，C5”-H)，6.37(s，1H，C3”-H)，6.74(s，1H，C3-H)，6.95(s，2H，C2’，6’-H)，8.06-8.10(m，2H，C2-H，C4’-OH)，8.64(s，1H，C5-H)，9.49-9.55(d，2H，C4”，2”-OH)；13CNMR[75MHz，DMSO-d6/TMS，δ(ppm)]：22.7，25.9，95.8，102.3，106.5109.7，122.5，124.2，126.1，130.9，134.9，142.5，143.9，147.2，149.8，150.6，156.7，159.4；IR v KBr max cm-1：3140，2956，2869，2833，1622，1496，1306，1251，1190，1156，955，788。
实施例2
(1)化合物16-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶的制备
在本实施例中，先在反应釜中加入7-异丙氧基异黄酮，搅拌下加入7-异丙氧基异黄酮10倍重量的甲醇，再加入甲醇钠，3-氨基吡唑，所用甲醇钠的量是异黄酮化合物摩尔量的2倍，3-氨基吡唑的的量是异黄酮化合物摩尔量的3倍，用调温装置使反应液的温度为65℃，反应8小时，得到6-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶与未反应物的混合物；将反应后的混合物调至中性，加入反应物总体积3倍量蒸馏水，充分搅拌，减压过滤，将该6-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶分离出来，得到粗品，粗品用体积比为99％丙酮水溶液重结晶纯化，得到化合物1的纯品(产率86％)。
(2)化合物2～化合物18的制备
在本实施例中，以4′，7-二羟基异黄酮，7-甲氧基异黄酮，7-羟基异黄酮，4′，7-二甲氧基异黄酮，4′-羟基-7-甲氧基异黄酮，4′-甲氧基-7-羟基异黄酮，4′-甲氧基-7-乙氧基异黄酮，5-甲基-7-甲氧基异黄酮，4′，5，7-三甲氧基异黄酮，4′，5，7-三羟基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，5，7-三羟基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，5，7-三甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′-羟基-7-甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，7-二甲氧基异黄酮，7-异丙氧基-8-溴异黄酮，4′，5，6，7-四甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，7-二羟基异黄酮分别代替实施例2中化合物1的制备中的7-异丙氧基异黄酮，其投料比，反应条件及工艺流程与实施例2中化合物1的制备相同，可分别得到化合物2(产率85％)，化合物3(产率82％)，化合物4(产率78％)，化合物5(产率80％)，化合物6(产率80％)，化合物7(产率82％)，化合物8(产率90％)，化合物9(产率90％)，化合物10(产率89％)，化合物11(产率90％)，化合物12(产率75％)，化合物13(产率85％)，化合物14(产率88％)，化合物15(产率70％)，化合物16(产率70％)，化合物17(产率90％)和化合物18(产率90％)。
实施例3
(1)化合物16-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶的制备
在本实施例中，先在反应釜中加入7-异丙氧基异黄酮，搅拌下加入7-异丙氧基异黄酮20倍重量的甲醇，再加入甲醇钠，3-氨基吡唑，所用甲醇钠的量是异黄酮化合物摩尔量的1倍，3-氨基吡唑的的量是异黄酮化合物摩尔量的5倍，用调温装置使反应液的温度为65℃，反应12小时，得到6-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶与未反应物的混合物；将反应后的混合物调至中性，加入反应物总体积3倍量蒸馏水，充分搅拌，减压过滤，将该6-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶分离出来，得到粗品，粗品用甲醇重结晶使其纯化，得到化合物1的纯品(产率70％)。
(2)化合物2～化合物18的制备
在本实施例中，以4′，7-二羟基异黄酮，7-甲氧基异黄酮，7-羟基异黄酮，4′，7-二甲氧基异黄酮，4′-羟基-7-甲氧基异黄酮，4′-甲氧基-7-羟基异黄酮，4′-甲氧基-7-乙氧基异黄酮，5-甲基-7-甲氧基异黄酮，4′，5，7-三甲氧基异黄酮，4′，5，7-三羟基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，5，7-三羟基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，5，7-三甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′-羟基-7-甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，7-二甲氧基异黄酮，7-异丙氧基-8-溴异黄酮，4′，5，6，7-四甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，7-二羟基异黄酮分别代替实施例3中化合物1的制备中的7-异丙氧基异黄酮，其投料比，反应条件及工艺流程与实施例3中化合物1的制备相同，可分别得到化合物2(产率65％)，化合物3(产率67％)，化合物4(产率70％)，化合物5(产率74％)，化合物6(产率75％)，化合物7(产率76％)，化合物8(产率80％)，化合物9(产率55％)，化合物10(产率58％)，化合物11(产率60％)，化合物12(产率74％)，化合物13(产率72％)，化合物14(产率69％)，化合物15(产率77％)，化合物16(产率81％)，化合物17(产率77％)和化合物18(产率81％)。
实施例4
(1)化合物16-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶的制备
在本实施例中，先在反应釜中加入7-异丙氧基异黄酮，搅拌下加入7-异丙氧基异黄酮20倍重量的甲醇，再加入甲醇钠，3-氨基吡唑，所用甲醇钠的量是异黄酮化合物摩尔量的2倍，3-氨基吡唑的的量是异黄酮化合物摩尔量的5倍，用调温装置使反应液的温度为65℃，反应12小时，得到6-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶与未反应物的混合物；将反应后的混合物调至中性，加入反应物总体积4倍量蒸馏水，充分搅拌，减压过滤，将该6-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶分离出来，得到粗品，粗品用乙醇重结晶使其纯化，得到化合物1的纯品(产率95％)。
(2)化合物2～化合物18的制备
在本实施例中，以4′，7-二羟基异黄酮，7-甲氧基异黄酮，7-羟基异黄酮，4′，7-二甲氧基异黄酮，4′-羟基-7-甲氧基异黄酮，4′-甲氧基-7-羟基异黄酮，4′-甲氧基-7-乙氧基异黄酮，5-甲基-7-甲氧基异黄酮，4′，5，7-三甲氧基异黄酮，4′，5，7-三羟基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，5，7-三羟基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，5，7-三甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′-羟基-7-甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，7-二甲氧基异黄酮，7-异丙氧基-8-溴异黄酮，4′，5，6，7-四甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，7-二羟基异黄酮分别代替实施例4中化合物1的制备中的7-异丙氧基异黄酮，其投料比，反应条件及工艺流程与实施例4中化合物1的制备相同，可分别得到化合物2(产率90％)，化合物3(产率91％)，化合物4(产率89％)，化合物5(产率92％)，化合物6(产率88％)，化合物7(产率89％)，化合物8(产率89％)，化合物9(产率85％)，化合物10(产率90％)，化合物11(产率91％)，化合物12(产率85％)，化合物13(产率87％)，化合物14(产率85％)，化合物15(产率80％)，化合物16(产率79％)，化合物17(产率89％)和化合物18(产率90％)。
实施例5
(1)化合物16-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶的制备
在本实施例中，先在反应釜中加入7-异丙氧基异黄酮，搅拌下加入7-异丙氧基异黄酮5倍重量的甲醇，再加入乙醇钠，3-氨基吡唑，所用乙醇钠的量是异黄酮化合物摩尔量的2倍，3-氨基吡唑的的量是异黄酮化合物摩尔量的3倍，用调温装置使反应液的温度65℃，反应8小时，得到6-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶与未反应物的混合物；将反应后的混合物调至中性，加入反应物总体积4倍量蒸馏水，充分搅拌，减压过滤，将该6-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶分离出来，得到粗品，粗品用丙酮重结晶使其纯化，得到化合物1的纯品(产率70％)。
(2)化合物2～化合物18的制备方法如下
在本实施例中，以4′，7-二羟基异黄酮，7-甲氧基异黄酮，7-羟基异黄酮，4′，7-二甲氧基异黄酮，4′-羟基-7-甲氧基异黄酮，4′-甲氧基-7-羟基异黄酮，4′-甲氧基-7-乙氧基异黄酮，5-甲基-7-甲氧基异黄酮，4′，5，7-三甲氧基异黄酮，4′，5，7-三羟基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，5，7-三羟基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，5，7-三甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′-羟基-7-甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，7-二甲氧基异黄酮，7-异丙氧基-8-溴异黄酮，4′，5，6，7-四甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，7-二羟基异黄酮分别代替实施例5中化合物1的制备中的7-异丙氧基异黄酮，其投料比，反应条件及工艺流程与实施例5中化合物1的制备相同，可分别得到化合物2(产率72％)，化合物3(产率71％)，化合物4(产率72％)，化合物5(产率71％)，化合物6(产率70％)，化合物7(产率57％)，化合物8(产率60％)，化合物9(产率71％)，化合物10(产率68％)，化合物11(产率69％)，化合物12(产率69％)，化合物13(产率58％)，化合物14(产率70％)，化合物15(产率70％)，化合物16(产率70％)，化合物17(产率80％)和化合物18(产率81％)。
实施例6
(1)化合物16-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶的制备
在本实施例中，先在反应釜中加入7-异丙氧基异黄酮，搅拌下加入7-异丙氧基异黄酮20倍重量的乙醇，再加入乙醇钠，3-氨基吡唑，所用乙醇钠的量是异黄酮化合物摩尔量的2倍，3-氨基吡唑的的量是异黄酮化合物摩尔量的5倍，用调温装置使反应液的温度80℃，反应15小时，得到6-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶与未反应物的混合物；将反应后的混合物调至中性，加入反应物总体积5倍量蒸馏水，充分搅拌，减压过滤，将该6-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶分离出来，得到粗品，粗品用体积比为70％乙醇水溶液重结晶使其纯化，得到化合物1的纯品(产率70％)。
(2)化合物2～化合物18的制备
在本实施例中，以4′，7-二羟基异黄酮，7-甲氧基异黄酮，7-羟基异黄酮，4′，7-二甲氧基异黄酮，4′-羟基-7-甲氧基异黄酮，4′-甲氧基-7-羟基异黄酮，4′-甲氧基-7-乙氧基异黄酮，5-甲基-7-甲氧基异黄酮，4′，5，7-三甲氧基异黄酮，4′，5，7-三羟基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，5，7-三羟基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，5，7-三甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′-羟基-7-甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，7-二甲氧基异黄酮，7-异丙氧基-8-溴异黄酮，4′，5，6，7-四甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，7-二羟基异黄酮分别代替实施例6中化合物1的制备中的7-异丙氧基异黄酮，其投料比，反应条件及工艺流程与实施例6中化合物1的制备相同，可分别得到化合物2(产率75％)，化合物3(产率85％)，化合物4(产率70％)，化合物5(产率85％)，化合物6(产率80％)，化合物7(产率80％)，化合物8(产率82％)，化合物9(产率85％)，化合物10(产率82％)，化合物11(产率83％)，化合物12(产率65％)，化合物13(产率85％)，化合物14(产率85％)，化合物15(产率70％)，化合物16(产率71％)，化合物17(产率82％)和化合物18(产率82％)。
实施例7
(1)化合物16-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶的制备
在本实施例中，先在反应釜中加入7-异丙氧基异黄酮，搅拌下加入7-异丙氧基异黄酮20倍重量的乙醇，再加入乙醇钠，3-氨基吡唑，所用乙醇钠的量是异黄酮化合物摩尔量的1倍，3-氨基吡唑的的量是异黄酮化合物摩尔量的1倍，用调温装置使反应液的温度80℃，反应20小时，得到6-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶与未反应物的混合物；将反应后的混合物调至中性，加入反应物总体积2倍量蒸馏水，充分搅拌，减压过滤，将该6-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶分离出来，得到粗品，粗品用体积比为乙酸乙酯∶石油醚＝7∶2的溶剂重结晶使其纯化，得到化合物1的纯品(产率60％)。
(2)化合物2～化合物18的制备
在本实施例中，以4′，7-二羟基异黄酮，7-甲氧基异黄酮，7-羟基异黄酮，4′，7-二甲氧基异黄酮，4′-羟基-7-甲氧基异黄酮，4′-甲氧基-7-羟基异黄酮，4′-甲氧基-7-乙氧基异黄酮，5-甲基-7-甲氧基异黄酮，4′，5，7-三甲氧基异黄酮，4′，5，7-三羟基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，5，7-三羟基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，5，7-三甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′-羟基-7-甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，7-二甲氧基异黄酮，7-异丙氧基-8-溴异黄酮，4′，5，6，7-四甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，7-二羟基异黄酮分别代替实施例7中化合物1的制备中的7-异丙氧基异黄酮，其投料比，反应条件及工艺流程与实施例7中化合物1的制备相同，可分别得到化合物2(产率60％)，化合物3(产率50％)，化合物4(产率63％)，化合物5(产率62％)，化合物6(产率58％)，化合物7(产率62％)，化合物8(产率65％)，化合物9(产率64％)，化合物10(产率60％)，化合物11(产率58％)，化合物12(产率45％)，化合物13(产率61％)，化合物14(产率59％)，化合物15(产率45％)，化合物16(产率45％)，化合物17(产率59％)，化合物18(产率62％)和化合物18(产率52％)。
实施例8
(1)化合物16-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶的制备
在本实施例中，先在反应釜中加入7-异丙氧基异黄酮，搅拌下加入7-异丙氧基异黄酮20倍重量的乙醇，再加入3mol/l氢氧化钠，3-氨基吡唑，所用氢氧化钠的量是异黄酮化合物摩尔量的1倍，3-氨基吡唑的的量是异黄酮化合物摩尔量的3倍，用调温装置使反应液的温度80℃，反应18小时，得到6-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶与未反应物的混合物；将反应后的混合物调至中性，加入反应物总体积4倍量蒸馏水，充分搅拌，减压过滤，将该6-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶分离出来，得到粗品，粗品用70％丙酮水溶液(V∶V)重结晶使其纯化，得到化合物1的纯品(产率54％)。
(2)化合物2～化合物18的制备
在本实施例中，以4′，7-二羟基异黄酮，7-甲氧基异黄酮，7-羟基异黄酮，4′，7-二甲氧基异黄酮，4′-羟基-7-甲氧基异黄酮，4′-甲氧基-7-羟基异黄酮，4′-甲氧基-7-乙氧基异黄酮，5-甲基-7-甲氧基异黄酮，4′，5，7-三甲氧基异黄酮，4′，5，7-三羟基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，5，7-三羟基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，5，7-三甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′-羟基-7-甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，7-二甲氧基异黄酮，7-异丙氧基-8-溴异黄酮，4′，5，6，7-四甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，7-二羟基异黄酮分别代替实施例8中化合物1的制备中的7-异丙氧基异黄酮，其投料比，反应条件及工艺流程与实施例8中化合物1的制备相同，可分别得到化合物2(产率54％)，化合物3(产率43％)，化合物4(产率52％)，化合物5(产率52％)，化合物6(产率49％)，化合物7(产率49％)，化合物8(产率53％)，化合物9(产率58％)，化合物10(产率47％)，化合物11(产率53％)，化合物12(产率39％)，化合物13(产率52％)，化合物14(产率53％)，化合物15(产率41％)，化合物16(产率40％)，化合物17(产率53％)和化合物18(产率50％)。
实施例9
(1)化合物16-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶的制备
在本实施例中，先在反应釜中加入7-异丙氧基异黄酮，搅拌下加入7-异丙氧基异黄酮15倍重量的乙醇，再加入乙醇钠，3-氨基吡唑，所用乙醇钠的量是异黄酮化合物摩尔量的2倍，3-氨基吡唑的的量是异黄酮化合物摩尔量的2倍，用调温装置使反应液的温度50℃，反应12小时，得到6-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶与未反应物的混合物；将反应后的混合物调至中性，加入反应物总体积2倍量蒸馏水，充分搅拌，减压过滤，将该6-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶分离出来，得到粗品，粗品用体积比为99％甲醇水溶液重结晶方法使其纯化，得到化合物1的纯品(产率71％)。
(2)化合物2～化合物18的制备
在本实施例中，以4′，7-二羟基异黄酮，7-甲氧基异黄酮，7-羟基异黄酮，4′，7-二甲氧基异黄酮，4′-羟基-7-甲氧基异黄酮，4′-甲氧基-7-羟基异黄酮，4′-甲氧基-7-乙氧基异黄酮，5-甲基-7-甲氧基异黄酮，4′，5，7-三甲氧基异黄酮，4′，5，7-三羟基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，5，7-三羟基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，5，7-三甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′-羟基-7-甲氧基异黄酮，3′，5′二异丙基-4′，7-二甲氧基异黄酮，7-异丙氧基-8-溴异黄酮，4′，5，6，7-四甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，7-二羟基异黄酮分别代替实施例9中化合物1的制备中的7-异丙氧基异黄酮，其投料比，反应条件及工艺流程与实施例9中化合物1的制备相同，可分别得到化合物2(产率72％)，化合物3(产率65％)，化合物4(产率56％)，化合物5(产率78％)，化合物6(产率69％)，化合物7(产率68％)，化合物8(产率71％)，化合物9(产率72％)，化合物10(产率72％)，化合物11(产率66％)，化合物12(产率56％)，化合物13(产率77％)，化合物14(产率74％)，化合物15(产率60％)，化合物16(产率56％)，化合物17(产率74％)和化合物18(产率76％)。
实施例10
(1)化合物16-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶的制备
在本实施例中，先在反应釜中加入7-异丙氧基异黄酮，搅拌下加入7-异丙氧基异黄酮15倍重量的甲醇，再加入3mol/l氢氧化钠，3-氨基吡唑，所用氢氧化钾的量是异黄酮化合物摩尔量的2倍，3-氨基吡唑的的量是异黄酮化合物摩尔量的4倍，用调温装置使反应液的温度65℃，反应12小时，6-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶与未反应物的混合物；将反应后的混合物调至中性，加入反应物总体积2倍量蒸馏水，充分搅拌，减压过滤，将该6-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶分离出来，得到粗品，粗品用体积比为70％甲醇水溶液重结晶使其纯化，得到化合物1的纯品(产率76％)。
(2)化合物2-化合物18的制备
在本实施例中，以4′，7-二羟基异黄酮，7-甲氧基异黄酮，7-羟基异黄酮，4′，7-二甲氧基异黄酮，4′-羟基-7-甲氧基异黄酮，4′-甲氧基-7-羟基异黄酮，4′-甲氧基-7-乙氧基异黄酮，5-甲基-7-甲氧基异黄酮，4′，5，7-三甲氧基异黄酮，4′，5，7-三羟基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，5，7-三羟基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，5，7-三甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′-羟基-7-甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，7-二甲氧基异黄酮，7-异丙氧基-8-溴异黄酮，4′，5，6，7-四甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，7-二羟基异黄酮分别代替实施例10中化合物1的制备中的7-异丙氧基异黄酮，其投料比，反应条件及工艺流程与实施例10中化合物1的制备相同，可分别得到化合物2(产率79％)，化合物3(产率67％)，化合物4(产率78％)，化合物5(产率72％)，化合物6(产率74％)，化合物7(产率70％)，化合物8(产率79％)，化合物9(产率80％)，化合物10(产率76％)，化合物11(产率76％)，化合物12(产率63％)，化合物13(产率72％)，化合物14(产率73％)，化合物15(产率60％)，化合物16(产率64％)，化合物17(产率73％)和化合物18(产率80％)。
实施例11
(1)化合物16-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶的制备
在本实施例中，先在反应釜中加入4′，7-二羟基异黄酮，搅拌下加入7-异丙氧基异黄酮15倍重量的乙二醇，再加入3mol/l的氢氧化钾，3-氨基吡唑，所用氢氧化钾的量是异黄酮化合物摩尔量的2倍，3-氨基吡唑的的量是异黄酮化合物摩尔量的1倍，用调温装置使反应液的温度100℃，反应10小时，得到6-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶与未反应物的混合物；将反应后的混合物调至中性，加入反应物总体积1倍量蒸馏水，充分搅拌，减压过滤，将该6-苯基-7-(2-羟基-4-异丙氧基苯基)吡唑并[1，5-a]嘧啶分离出来，得到粗品，粗品用体积比为99％乙醇水溶液重结晶使其纯化，得到化合物1的纯品(产率69％)。
(2)化合物2～化合物18的制备
在本实施例中，以4′，7-二羟基异黄酮，7-甲氧基异黄酮，7-羟基异黄酮，4′，7-二甲氧基异黄酮，4′-羟基-7-甲氧基异黄酮，4′-甲氧基-7-羟基异黄酮，4′-甲氧基-7-乙氧基异黄酮，5-甲基-7-甲氧基异黄酮，4′，5，7-三甲氧基异黄酮，4′，5，7-三羟基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，5，7-三羟基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，5，7-三甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′-羟基-7-甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，7-二甲氧基异黄酮，7-异丙氧基-8-溴异黄酮，4′，5，6，7-四甲氧基异黄酮，3′，5′-二异丙基-4′，7-二羟基异黄酮分别代替实施例11中化合物1的制备中的7-异丙氧基异黄酮，其投料比，反应条件及工艺流程与实施例11中化合物1的制备相同，可分别得到化合物2(产率58％)，化合物3(产率65％)，化合物4(产率54％)，化合物5(产率68％)，化合物6(产率67％)，化合物7(产率67％)，化合物8(产率59％)，化合物9(产率64％)，化合物10(产率70％)，化合物11(产率68％)，化合物12(产率55％)，化合物13(产率71％)，化合物14(产率67％)，化合物15(产率54％)，化合物16(产率51％)，化合物17(产率67％)和化合物18(产率58％)。
实施例12
在本实施例中，将实施例1合成的6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶分别用乙醇作溶剂，配成15％～20％的溶液，在纸质上印成各种防伪标志，用红外灯烘干，可以制成证件、护照、信用卡和文件等，用357-378nm波长的光照射时可发黄色荧光，可防变造或伪造。
实施例13
在本实施例中，将实施例1合成的6，7-二芳基吡唑并[1，5-a]嘧啶固体2克，塑封于直径为5厘米的不锈钢园片上，用357-378nm波长的光照射，该装置可发出亮黄色荧光，在夜间可以作为路标指示灯。