低TGIC用量的粉末涂料用耐高温聚酯树脂及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201510960601.1

申请日:

2015.12.18

公开号:

CN105418901A

公开日:

2016.03.23

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C08G 63/20申请日:20151218|||公开

IPC分类号:

C08G63/20; C08G63/78; C08K5/20; C08K5/524; C09D167/02; C09D5/03

主分类号:

C08G63/20

申请人:

浙江中法新材料有限公司

发明人:

王慧丽; 董亿政; 邵妃

地址:

313300浙江省湖州市安吉县梅溪镇临港经济区晓墅工业园区

优先权:

专利代理机构:

杭州裕阳专利事务所(普通合伙)33221

代理人:

冯燕青

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内容摘要

本发明提供一种低TGIC用量的粉末涂料用耐高温聚酯树脂及其制备方法,其中所述耐高温聚酯树脂包括以下重量份数的原料:新戊二醇20-40份;三羟甲基丙烷0-30份;对苯二甲酸30-60份;间苯二甲酸10-40份;己二酸1-20份。本发明的耐高温聚酯树脂通过使用三羟甲基丙烷,并控制其使用量,使得聚酯树脂拥有高的分子量及高的网状结构;通过控制醇酸比,控制成品的酸价范围在28-32之间,从而使得聚酯树脂与固化剂固化交联时,降低TGIC用量。同时制得的聚酯树脂耐高温黄变。

权利要求书

1.一种低TGIC用量的粉末涂料用耐高温聚酯树脂,其特征在于,所述
耐高温聚酯树脂包括以下重量份数的原料:

2.根据权利要求1所述的耐高温聚酯树脂,其特征在于,所述耐高温聚
酯树脂包括以下重量份数的原料:

3.根据权利要求2所述的耐高温聚酯树脂,其特征在于,所述耐高温聚
酯树脂包括以下重量份数的原料:

4.根据权利要求3所述的耐高温聚酯树脂,其特征在于,所述耐高温聚
酯树脂包括以下重量份数的原料:

5.根据权利要求1-4任意一项所述的耐高温聚酯树脂,其特征在于,所述
耐高温聚酯树脂还包括抗氧剂,所述抗氧剂为多元受阻酚型抗氧剂1098
与亚磷酸酯类抗氧剂890复合使用。
6.根据权利要求5所述的耐高温聚酯树脂,其特征在于,多元受阻酚型
抗氧剂1098与对苯二甲酸的质量比为1∶100-250,亚磷酸酯类抗氧剂
890与对苯二甲酸的质量比为1∶100-150。
7.根据权利要求6所述的耐高温聚酯树脂,其特征在于,多元受阻酚型
抗氧剂1098与亚磷酸酯类抗氧剂890的质量比为1:1。
8.一种如权利要求1所述耐高温聚酯树脂的制备方法,其特征在于,包
括以下步骤:
将合成釜温度升至90-100℃,加入新戊二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸、
己二酸、间苯二甲酸、单丁基氧化锡,在反应氮气的保护下升温248-250℃
维持,直至物的酸值为5-10mgKOH/g,降温至210-220℃,投入封端剂间
苯二甲酸或/和己二酸,升温至242-245℃维持,直至反应物酸值为
46-49mgKOH/g,进行真空操作,直至反应物酸值为28-32mgKOH/g,降温
至205-210℃,投入固化促进剂季铵盐及抗氧化剂,维持15-30分钟即可
出料。

说明书

低TGIC用量的粉末涂料用耐高温聚酯树脂及其制备方法

技术领域

本发明属于高分子材料领域,涉及一种耐高温聚酯树脂,特别涉及一种
低TGIC用量的粉末涂料用耐高温聚酯树脂。

背景技术

粉末涂料具有无溶剂、无污染、可回收、环保、节省能源和资源、减轻
劳动强度和涂膜机械强度高等特点,因而得到快速发展,广泛应用于家电、
汽车涂料、铝合金门窗以及金属及非金属的外装饰涂装保护。

TGIC固化型粉末涂料是目前市场占有率最大的粉末涂料之一,而其中
TGIC耐热粉末涂料,即为耐热型聚酯树脂加入TGIC为固化剂。其中耐热型
聚酯树脂是是粉末涂料中的关键材料。耐热型聚酯树脂的性能直接决定粉末
涂料的性能和TGIC为固化剂的使用量。由于TGIC有毒,因此需尽量降低其
用量。

发明内容

本发明为了解决上述问题,提供一种耐高温聚酯树脂,达到采用低用量
的固化剂TGIC同样得到耐高温黄变的粉末涂料的目的。

为实现上述发明目的,本发明采用以下技术方案:

本发明提供一种低TGIC用量的粉末涂料用耐高温聚酯树脂,包括以下
重量份数的原料:


进一步,所述耐高温聚酯树脂包括以下重量份数的原料:



进一步,所述耐高温聚酯树脂包括以下重量份数的原料:


进一步,所述耐高温聚酯树脂包括以下重量份数的原料:


进一步,所述耐高温聚酯树脂还包括抗氧剂,所述抗氧剂为多元受阻酚
型抗氧剂1098与亚磷酸酯类抗氧剂890复合使用。

进一步,多元受阻酚型抗氧剂1098与对苯二甲酸的质量比为1∶
100-250,亚磷酸酯类抗氧剂890与对苯二甲酸的质量比为1∶100-150。

作为本发明的一种实施方式,多元受阻酚型抗氧剂1098与亚磷酸酯类抗
氧剂890的质量比为1:1。

本发明还提供一种上述耐高温聚酯树脂的制备方法,包括以下步骤:

将合成釜温度升至90-100℃,加入新戊二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲
酸、己二酸、间苯二甲酸、单丁基氧化锡,在反应氮气的保护下升温248-250℃
维持,直至物的酸值为5-10mgKOH/g,降温至210-220℃,投入封端剂间苯二
甲酸或(和)己二酸,升温至242-245℃维持,直至反应物酸值为
46-49mgKOH/g,进行真空操作,直至反应物酸值为28-32mgKOH/g,降温至
205-210℃,投入固化促进剂季铵盐及抗氧化剂,维持15-30分钟即可出料。

与现有技术相比,本技术方案具有以下优点:

本发明的耐高温聚酯树脂通过使用三羟甲基丙烷,并控制其使用量,使
得聚酯树脂拥有高的分子量及高的网状结构;通过控制醇酸比,控制成品的
酸价范围在28-32之间,从而使得聚酯树脂与固化剂固化交联时,降低TGIC
用量。现有技术中,TGIC与聚酯树脂的重量比例是7:93,而使用本发明的
耐高温聚酯树脂,TGIC与聚酯树脂的重量比例是6/94,甚至更低。同时制得
的聚酯树脂耐高温黄变。

进一步,通过进一步调整各原料的合理配比,得到的耐高温聚酯树脂表
面光滑,色差仅为0.52(270*1h)。

进一步,使用多元受阻酚型抗氧剂1098与亚磷酸酯类抗氧剂890复合作
为抗氧剂,色差小于1(300*1h),而优选情况下,多元受阻酚型抗氧剂1098
与亚磷酸酯类抗氧剂890的质量比为1:1,色差仅为0.54(300*1h)。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明做进一步说明。

实施例1:

按以下质量份数称取原料,制备耐高温聚酯树脂

新戊二醇20份,三羟甲基丙烷6份,对苯二甲酸30份,间苯二甲酸
30份,己二酸4.5份。

将合成釜温度升至90-100℃,加入新戊二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲
酸、己二酸、间苯二甲酸、单丁基氧化锡,在反应氮气的保护下升温248-250℃
维持,直至物的酸值为5-10mgKOH/g,降温至210-220℃,投入封端剂间苯二
甲酸或(和)己二酸,升温至242-245℃维持,直至反应物酸值为
46-49mgKOH/g,进行真空操作,直至反应物酸值为28-32mgKOH/g,降温至
205-210℃,投入固化促进剂季铵盐及抗氧化剂,维持15-30分钟即可出料。

实施例2:

按以下质量份数称取原料,制备耐高温聚酯树脂

新戊二醇25份,三羟甲基丙烷6份,对苯二甲酸40份,间苯二甲酸
30份,己二酸4份。

将合成釜温度升至90-100℃,加入新戊二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲
酸、己二酸、间苯二甲酸、单丁基氧化锡,在反应氮气的保护下升温248-250℃
维持,直至物的酸值为5-10mgKOH/g,降温至210-220℃,投入封端剂间苯二
甲酸或(和)己二酸,升温至242-245℃维持,直至反应物酸值为
46-49mgKOH/g,进行真空操作,直至反应物酸值为28-32mgKOH/g,降温至
205-210℃,投入固化促进剂季铵盐及抗氧化剂,维持15-30分钟即可出料。

实施例3:

按以下质量份数称取原料,制备耐高温聚酯树脂

新戊二醇30份,三羟甲基丙烷6份,对苯二甲酸60份,间苯二甲酸
10份,己二酸6份。

将合成釜温度升至90-100℃,加入新戊二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲
酸、己二酸、间苯二甲酸、单丁基氧化锡,在反应氮气的保护下升温248-250℃
维持,直至物的酸值为5-10mgKOH/g,降温至210-220℃,投入封端剂间苯二
甲酸或(和)己二酸,升温至242-245℃维持,直至反应物酸值为
46-49mgKOH/g,进行真空操作,直至反应物酸值为28-32mgKOH/g,降温至
205-210℃,投入固化促进剂季铵盐及抗氧化剂,维持15-30分钟即可出料。

实施例4:

按以下质量份数称取原料,制备耐高温聚酯树脂

新戊二醇35份,三羟甲基丙烷6份,对苯二甲酸50份,间苯二甲酸
20份,己二酸5份。

将合成釜温度升至90-100℃,加入新戊二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲
酸、己二酸、间苯二甲酸、单丁基氧化锡,在反应氮气的保护下升温248-250℃
维持,直至物的酸值为5-10mgKOH/g,降温至210-220℃,投入封端剂间苯二
甲酸或(和)己二酸,升温至242-245℃维持,直至反应物酸值为
46-49mgKOH/g,进行真空操作,直至反应物酸值为28-32mgKOH/g,降温至
205-210℃,投入固化促进剂季铵盐及抗氧化剂,维持15-30分钟即可出料。

实施例5:

按以下质量份数称取原料,制备耐高温聚酯树脂

新戊二醇40份,三羟甲基丙烷6份,对苯二甲酸60份,间苯二甲酸
10份,己二酸6份。

将合成釜温度升至90-100℃,加入新戊二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲
酸、己二酸、间苯二甲酸、单丁基氧化锡,在反应氮气的保护下升温248-250℃
维持,直至物的酸值为5-10mgKOH/g,降温至210-220℃,投入封端剂间苯二
甲酸或(和)己二酸,升温至242-245℃维持,直至反应物酸值为
46-49mgKOH/g,进行真空操作,直至反应物酸值为28-32mgKOH/g,降温至
205-210℃,投入固化促进剂季铵盐及抗氧化剂,维持15-30分钟即可出料。

实施例6-9如下表所示:

表1实施例6-9的配比表

样品编号
新戊二醇
三羟甲基丙烷
对苯二甲酸
间苯二甲酸
己二酸
6
40
2
55
10
5
7
35
4
55
10
5
8
30
6
55
10
5
9
25
8
55
10
5

按上表1制得的聚酯树脂其主要参数特定如下:

表2实施例6-9制得的聚酯树脂的参数



如上表2所示,实施例8制得的聚酯树脂,满足表面光滑,酸价及粘度
和抗冲击要求,同时色差最小,为较佳实施例。

以下以实施例8的配比为基础,加入抗氧化剂。抗氧化剂选择多元受阻
酚型抗氧剂与亚磷酸酯类抗氧剂合用,其中多元受阻酚型抗氧剂选择
1010,1076,1098;亚磷酸酯类抗氧剂选择890,168。

下表中抗氧化剂的量为两种抗氧化剂的比例。

表3不同抗氧化剂的不同比例配合使用对制得的聚酯树脂色差的影响


从上表3中可以看出,选择多元受阻酚型抗氧剂选择1098与亚磷酸酯类
抗氧剂选择890合用,且1098:890的质量比为1:1时,色差最小。

本发明虽然已以较佳实施例公开如上,但其并不是用来限定本发明,任
何本领域技术人员在不脱离本发明的精神和范围内,都可以利用上述揭示的
方法和技术内容对本发明技术方案做出可能的变动和修改,因此,凡是未脱
离本发明技术方案的内容,依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何
简单修改、等同变化及修饰,均属于本发明技术方案的保护范围。

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本发明提供一种低TGIC用量的粉末涂料用耐高温聚酯树脂及其制备方法,其中所述耐高温聚酯树脂包括以下重量份数的原料:新戊二醇20-40份;三羟甲基丙烷0-30份;对苯二甲酸30-60份;间苯二甲酸10-40份;己二酸1-20份。本发明的耐高温聚酯树脂通过使用三羟甲基丙烷,并控制其使用量,使得聚酯树脂拥有高的分子量及高的网状结构;通过控制醇酸比,控制成品的酸价范围在28-32之间,从而使得聚酯树脂与固。

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