发光材料[Zn(tibc)2]n及合成方法技术领域
本发明涉及一种稳定的发光材料[Zn(tibc)2]n,(Htibc为3,5-二溴水杨醛缩4-氨
基-1,2,4三氮唑希夫碱)及合成方法。
背景技术
现代发光材料历经数十年的发展，己成为信息显示、照明光源、光电器件等领域的
支撑材料，为社会发展和技术进步发挥着日益重要的作用。特别是能源紧缺的现在，开发转
化效率高的发光材料是解决能源紧缺问题方法之一。
发明内容
本发明的目的就是为设计合成发光性质优异的功能材料，利用微瓶反应方法合成
[Zn(tibc)2]n。
本发明涉及的[Zn(tibc)2]n的分子式为：C18H10ZnBr4N8O2，分子量为：755.33g/mol,
Htibc为3,5-二溴水杨醛缩4-氨基-1,2,4三氮唑希夫碱，晶体结构数据见表一,键长键角数
据见表二。
表一:[Zn(tibc)2]n的晶体学参数
aR1＝Σ||Fo|–|Fc||/Σ|Fo|.bwR2＝[Σw(|Fo2|–|Fc2|)2/Σw(|Fo2|)2]1/2
表二:[Zn(tibc)2]n的键长和键角°
Zn1—O3
2.015(6)
N9—N17
1.367(10)
Zn1—O3i
2.015(6)
N9—C10
1.313(10)
Zn1—N6
2.201(7)
N15—N6iii
1.428(9)
Zn1—N6i
2.201(7)
N15—C0AA
1.360(11)
Zn1—N9
2.195(7)
N15—C10
1.321(11)
Zn1—N9i
2.195(7)
N17—C0AA
1.304(11)
Br5—C11
1.891(9)
C6—C7
1.422(14)
Br8—C16
1.894(11)
C6—C16
1.375(14)
O3—C5
1.282(10)
C7—C5
1.426(13)
N6—C8i
1.279(11)
C5—C11
1.428(11)
N6—N15ii
1.428(9)
C11—C20
1.358(14)
C8—N6i
1.279(11)
C16—C20
1.395(15)
C8—C7
1.453(12)
O3—Zn1—O3i
180.0(4)
C10—N9—N17
107.4(7)
O3—Zn1—N6i
84.1(2)
C0AA—N15—N6iii
126.9(7)
O3—Zn1—N6
95.9(2)
C10—N15—N6iii
126.5(7)
O3i—Zn1—N6i
95.9(2)
C10—N15—C0AA
106.5(7)
O3i—Zn1—N6
84.1(2)
C0AA—N17—N9
107.3(7)
O3—Zn1—N9
87.9(3)
C16—C6—C7
119.8(10)
O3—Zn1—N9i
92.1(3)
C6—C7—C8
115.1(8)
O3i—Zn1—N9i
87.9(3)
C6—C7—C5
121.3(8)
O3i—Zn1—N9
92.1(3)
C5—C7—C8
123.6(8)
N6—Zn1—N6i
179.999(1)
N17—C0AA—N15
109.0(8)
N9—Zn1—N6
95.1(3)
O3—C5—C7
124.5(7)
N9i—Zn1—N6i
95.1(3)
O3—C5—C11
120.7(8)
N9—Zn1—N6i
84.9(3)
C7—C5—C11
114.7(8)
N9i—Zn1—N6
84.9(3)
N9—C10—N15
109.8(7)
N9—Zn1—N9i
180.0
C5—C11—Br5
116.9(7)
C5—O3—Zn1
125.0(5)
C20—C11—Br5
119.1(7)
C8i—N6—Zn1
123.2(6)
C20—C11—C5
124.0(9)
C8i—N6—N15ii
111.0(7)
C6—C16—Br8
120.6(9)
N15ii—N6—Zn1
122.3(5)
C6—C16—C20
120.5(10)
N6i—C8—C7
124.4(8)
C20—C16—Br8
118.8(8)
N17—N9—Zn1
123.0(5)
C11—C20—C16
119.6(9)
C10—N9—Zn1
129.5(6)
Symmetrycodes:(i)-x,-y+1,-z+1；(ii)-x,y-1/2,-z+3/2；(iii)-x,y+1/2,-z+
3/2.
所述[Zn(tibc)2]n的合成方法具体步骤为：
(1)将2.79g分析纯的3,5-二溴水杨醛和0.841g分析纯的4-氨基-1,2,4-三氮唑，
溶于30mL分析纯乙醇溶液中，加热回流并搅拌两个小时后有固体析出，过滤，用10mL分析纯
乙醇洗涤三次，放置50℃下干燥，得到配体Htibc。将0.069-0.138g干燥后的Htibc和
0.050-0.100g分析纯乙酸锌溶于5mL分析纯N,N’-二甲基甲酰胺中，置于微反应瓶中，再加
入5mL蒸馏水，在90℃烘箱中静置五天，有金黄色晶体生成即[Zn(tibc)2]n。通过单晶衍射仪
测定[Zn(tibc)2]n的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。
(2)取步骤(1)所得[Zn(tibc)2]n溶于分析纯N,N’-二甲基甲酰胺溶剂中配成浓度
为5.0×10-6mol/L的溶液，进行荧光测试，[Zn(tibc)2]n在450nm的入射光照射下产生529.7
a.u.强度的526.4nm的荧光；在800V的光电倍增管，3倍的放大系数下，取100μL上述配好的
溶液置于1mol/L过硫酸钾溶液(导电介质)中，产生了2910a.u.强度的发光，且在此条件
下，能持续而稳定发光。
本发明具有工艺简单、成本低廉、化学组分易于控制、重复性好并产量高等优点。
附图说明
图1为本发明[Zn(tibc)2]n的结构图。
图2为本发明[Zn(tibc)2]n的二维平面图。
图3为本发明[Zn(tibc)2]n的三维结构图。
图4为本发明[Zn(tibc)2]n荧光光谱图。
图5为本发明[Zn(tibc)2]n的电化学发光光谱图。
具体实施方式
实施例1：
本发明涉及的[Zn(tibc)2]n的分子式为：C18H10ZnBr4N8O2，分子量为：755.33g/mol,
Htibc为3,5-二溴水杨醛缩4-氨基-1,2,4三氮唑希夫碱，晶体结构数据见表一,键长键角数
据见表二。
[Zn(tibc)2]n的合成方法具体步骤为：
(1)将2.79g分析纯的3,5-二溴水杨醛和0.841g分析纯的4-氨基-1,2,4-三氮唑，
溶于30mL分析纯乙醇溶液中，加热回流并搅拌两个小时后有固体析出，过滤，用10mL分析纯
乙醇洗涤三次，放置50℃下干燥，得到配体Htibc。产量：3.214g，产率94％。将0.069g干燥后
的Htibc和0.050g分析纯乙酸锌溶于5mL分析纯N,N’-二甲基甲酰胺中，置于微反应瓶中，再
加入5mL蒸馏水，在90℃烘箱中静置五天，有金黄色晶体生成即[Zn(tibc)2]n。产量：0.047g，
产率47％。通过单晶衍射仪测定[Zn(tibc)2]n的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据
见表二。
(2)取步骤(1)所得[Zn(tibc)2]n溶于分析纯N,N’-二甲基甲酰胺溶剂中配成浓度
为5.0×10-5mol/L的溶液，进行荧光测试，[Zn(tibc)2]n在450nm的入射光照射下产生
529.7a.u.强度的526.4nm的荧光；在800V的光电倍增管，3倍的放大系数下，取100μL上述配
好的溶液置于1mol/L过硫酸钾溶液(导电介质)中，产生了2910a.u.强度的发光，且在此条
件下，能持续而稳定发光。
实施例2：
本发明涉及的[Zn(tibc)2]n的分子式为：C18H10ZnBr4N8O2，分子量为：755.33g/mol,
Htibc为3,5-二溴水杨醛缩4-氨基-1,2,4三氮唑希夫碱，晶体结构数据见表一,键长键角数
据见表二。
[Zn(tibc)2]n的合成方法具体步骤为：
(1)将2.79g分析纯的3,5-二溴水杨醛和0.841g分析纯的4-氨基-1,2,4-三氮唑，
溶于30mL分析纯乙醇溶液中，加热回流并搅拌两个小时后有固体析出，过滤，用10mL分析纯
乙醇洗涤三次，放置50℃下干燥，得到配体Htibc。产量：3.214g，产率94％。将0.138g干燥后
的Htibc和0.100g分析纯乙酸锌溶于5mL分析纯N,N’-二甲基甲酰胺中，置于微反应瓶中，再
加入5mL蒸馏水，在90℃烘箱中静置五天，有金黄色晶体生成即[Zn(tibc)2]n。产量：0.094g，
产率47％。通过单晶衍射仪测定[Zn(tibc)2]n的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据
见表二。
(2)取步骤(1)所得[Zn(tibc)2]n溶于分析纯N,N’-二甲基甲酰胺溶剂中配成浓度
为5.0×10-5mol/L的溶液，进行荧光测试，[Zn(tibc)2]n在450nm的入射光照射下产生
529.7a.u.强度的526.4nm的荧光；在800V的光电倍增管，3倍的放大系数下，取100μL上述配
好的溶液置于1mol/L过硫酸钾溶液(导电介质)中，产生了2910a.u.强度的发光，且在此条
件下，能持续而稳定发光。