喷墨记录用墨液组合物.pdf

本发明提供一种在使用艺术纸等印刷纸的情况下能够实现即使为低析像度也没有白条纹或粗糙感的高质量的图像的墨液组合物。本发明的墨液组合物是至少含有着色材料、水、醇溶剂和表面活性剂而成的喷墨记录用墨液组合物，其中，醇溶剂含有水难溶性的链烷二醇、水溶性的链烷二醇和水溶性的链烷三醇。

1.  一种喷墨记录用墨液组合物，其特征在于，至少含有着色材料、水、醇溶剂和表面活性剂，其中，
醇溶剂含有水难溶性的链烷二醇、水溶性的链烷二醇和水溶性的链烷三醇。

2.  根据权利要求1所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，
所述水难溶性的链烷二醇为碳数7以上的链烷二醇。

3.  根据权利要求1或2所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，
所述水溶性的链烷二醇为碳数6以下的链烷二醇。

4.  根据权利要求1～3中任意一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，
所述水溶性的链烷三醇为主链的碳数在5以上的链烷三醇。

5.  根据权利要求1～4中任意一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，
所述水难溶性的链烷二醇与所述水溶性的链烷二醇的含有量比为1∶1～1∶6。

6.  根据权利要求1～5中任意一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，
所述水难溶性的链烷二醇与所述水溶性链烷三醇的含有量比为1∶1～1∶6。

7.  根据权利要求1～6中任意一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，
所述水难溶性的链烷二醇与所述水溶性链烷二醇的含有量之和相对墨液组合物为9重量％以下。

8.  根据权利要求1～7中任意一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，
所述水难溶性的链烷二醇与所述水溶性链烷三醇的含有量之和相对墨液组合物为21重量％以下。

9.  根据权利要求1～8中任意一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，
水难溶性的链烷二醇相对墨液组合物的含量为1～3重量％。

10.  根据权利要求1～9中任意一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，
水溶性的链烷二醇相对墨液组合物的含量为1～6重量％。

11.  根据权利要求1～10中任意一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，
所述水溶性的链烷三醇相对墨液组合物的含量为3～18重量％。

12.  根据权利要求1～11中任意一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，
所述水难溶性的链烷二醇为1，2-辛二醇。

13.  根据权利要求1～12中任意一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，
所述水溶性的链烷二醇为从包括1，2-己二醇、4-甲基-1，2-戊二醇及3，3-二甲基-1，2-丁二醇的组中选择的一种或二种以上。

14.  根据权利要求1～13中任意一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，
所述水溶性的链烷三醇为从包括1，2，6-己三醇及3-甲基戊烷-1，3，5-三醇的组中选择的一种或二种。

15.  根据权利要求1～14中任意一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，
所述表面活性剂相对墨液组合物的含量为0.01～1.0重量％。

16.  根据权利要求15所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，
所述表面活性剂为聚有机硅氧烷系表面活性剂。

17.  根据权利要求16所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，
所述聚有机硅氧烷含有由下述式表示的一种或二种以上化合物：
[化1]

式中，R表示氢原子或甲基，a表示2～11的整数，m表示2～50的整数，n表示1～5的整数。

18.  根据权利要求16所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，
所述聚有机硅氧烷含有由下述式表示的一种或二种以上化合物：
[化2]

式中，R表示氢原子或甲基，a表示2～13的整数，m表示2～50的整数，n表示1～5的整数。

19.  根据权利要求16所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，
所述聚有机硅氧烷含有由下述式表示的一种或二种以上化合物：
[化3]

式中，R表示氢原子或甲基，a表示2～13的整数，m表示2～50的整数，n表示1～8的整数。

20.  根据权利要求16所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，
所述聚有机硅氧烷含有由下述式表示的一种或二种以上化合物：
[化4]

式中，R表示甲基，a表示6～18的整数，m为0，n为1。

21.  根据权利要求1～20中任意一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，
所述着色材料含有颜料及能够使该颜料分散于墨液中的分散剂。

22.  根据权利要求21所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，
所述分散剂含有从苯乙烯-丙烯酸系共聚树脂、聚氨酯系树脂及芴系树脂中选择的至少1种树脂。

23.  根据权利要求22所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，
所述分散剂相对墨液组合物的含量为1.0～6.0重量％。

24.  一种喷墨记录方法，其是喷出墨液组合物的液滴并使该液滴附着于记录媒体上进行印字的喷墨记录方法，其中，
使用权利要求1～23中任意一项所述的喷墨记录用墨液组合物。

25.  根据权利要求24所述的方法，其中，
所述记录媒体是以合成树脂为主原料的合成纸或印刷纸。

26.  一种记录物，其是利用权利要求24或25所述的喷墨记录方法而被进行记录的记录物。

喷墨记录用墨液组合物
技术领域
本发明涉及一种即使在各种记录媒体中、尤其在合成纸或印刷纸等吸水性低的记录媒体中也可得到没有印刷斑的高质量的记录物的喷墨记录用墨液组合物。
背景技术
喷墨记录方法是使墨液小滴飞跃从而使其在纸等记录媒体上附着、进行印刷的印刷方法。由于近年的喷墨记录技术的革新性进步，目前喷墨记录方法被用于银盐照片或只利用平版印刷实现的高精细印刷的领域。随之开发了将比得上在银盐照片或平版印刷的领域中使用的印相纸或艺术纸等的高光泽性的记录媒体的所谓的专用纸用于喷墨记录从而可实现具有与银盐照片一样的光泽感的画像的喷墨记录用的墨液。另外，还开发了即使在使用普通纸的情况下也可实现与银盐照片一样的画质的喷墨记录用的墨液。
但是，近年来，随着来自数字数据(digital data)的画像形成技术的普及，尤其在印刷领域，数字彩色打样(digtal color proof)(DTP)的需求在提高，即使在DTP中也开始适用喷墨记录方式。在DTP中，需要印刷物的色再现、稳定性再现，所以在利用喷墨记录方式制作校样(proof)的情况下，通常使用喷墨记录用的专用纸。
但是，在色修正用途中，与专用纸相比，更希望在印刷纸上进行喷墨记录，另外，还认为如果能够将不使用专用纸而直接在印刷纸上进行喷墨记录而成的产物作为最终修正样本，则可大幅度地减低修正中的成本。另外，在印刷领域中被广泛使用的在聚乙烯树脂或聚酯树脂中混合无机填充剂等并进行薄膜化的合成纸作为循环利用性出色、对环境友好的材料而在近年受到关注。
印刷纸是在其表面上设置用于接受油性墨液的涂工层的涂工纸，但具有缺乏涂工层的墨液吸收能力的特征。因此，如果使用在喷墨记录中通常使用的水性的颜料墨液，则在记录媒体(印刷纸)中的墨液的渗透性低，有时在画像中发生漏润或凝集不均。
针对上述问题，例如在特开2005-194500号公报(专利文献1)中公开了一种颜料系墨液，其中，作为表面活性剂，使用聚硅氧烷化合物，则溶解助剂，添加1，2-己二醇等链烷二醇，由此来改善漏润而且相对专用纸的光泽性也出色。另外，在特开2003-213179号公报(专利文献2)中提出了：通过添加甘油或1，3-丁二醇等水溶性有机溶剂，可得到控制了墨液在记录媒体中的渗透性的高质量的画像。
发明内容
本发明人等发现：尽管可通过在墨液中添加聚硅氧烷等表面活性剂和链烷二醇，来改善在印刷纸上印刷时的墨液的凝集斑，但如果利用低析像度印刷，则在画像上产生白条纹或粗糙感。接着，还获得如下见解：通过除了添加上述成分以外进一步添加特定的链烷三醇，即使在低析像度的印刷中，也可实现没有白条纹或粗糙感的高质量的画像。本发明正是基于该见解提出的发明。
因而，本发明的目的在于提供一种在使用艺术纸等印刷纸的情况下，即使在以低析像度进行印刷的情况下，也可实现没有白条纹或粗糙感的高质量的画像的墨液组合物。
接着，利用本发明的喷墨记录用墨液组合物是至少含有着色材料、水、醇溶剂和表面活性剂而成的喷墨记录用墨液组合物，其中，
醇溶剂含有水难溶性的链烷二醇、水溶性的链烷二醇和水溶性的链烷三醇。
如果利用本发明，则在使用艺术纸等印刷纸的情况下，即使在以低析像度进行印刷的情况下，也可实现没有白条纹或粗糙感的高质量的画像。
具体实施方式
利用本发明的喷墨记录用墨液组合物是至少含有着色材料、水、醇溶剂和表面活性剂的喷墨记录用墨液组合物，其中，醇溶剂含有水难溶性的链烷二醇、水溶性的链烷二醇和水溶性的链烷三醇。以下对各成分进行说明。
<定义>
在本说明书中，链烷二醇及链烷三醇可为直链或分枝链的任意一种。
另外，水溶性是指在水中的溶解度(相对水100g的溶质的量)为10.0g以上，水难溶性是指在水中的溶解度(相对水100g的溶质的量)不到1.0g。
<醇溶剂>
在利用本发明的喷墨记录用墨液组合物中使用的醇溶剂含有水难溶性的链烷二醇、水溶性的链烷二醇和水溶性的链烷三醇的至少三种有机溶剂。通过含有这三种醇溶剂作为必须成分，在印刷纸、尤其墨液吸收能力较高的艺术纸、POD用途纸(例如，理光株式会社制的理光ビジネスコ一トグロス100等)、激光打印机(laser printer)专用纸(例如，精工爱普生株式会社制，LPCCTA4等)中，可抑制墨液的凝集，即使在以低析像度进行印刷的情况下，也可实现没有白条纹或粗糙感的高质量的画像。其中，在本说明书中，凝集是指在作为面进行印刷时(例如在6英寸(inch)四方上以单色(不是墨液的色数)进行印刷时)发生的局部的同系色的浓度斑，不是指残存记录媒体表面未被墨液覆盖的部分。另外，白条纹是指在作为面进行印刷时(例如在6英寸四方上以单色进行印刷时)没有局部的同系色的色浓度斑，在记录头(head)的驱动方向上，记录媒体的表面未被墨液覆盖的部分在条纹上残存的现象。另外，粗糙感或着墨不良(埋まり不良)是指在与上述同样地作为面进行印刷时，没有局部的同系色的色浓度斑，而且残存记录媒体的表面未被墨液覆盖的部分，记录媒体的表面存在不光滑的粒状感的现象。
如上所述，可通过除了水难溶性的链烷二醇和水溶性的链烷二醇以外还添加水溶性的链烷三醇作为必须成分来实现没有白条纹或粗糙感的高质量的画像的理由还没有确定，认为如下所述。
认为在印刷纸上记录时发生的墨液的凝集是因为墨液点(dot)的表面张力高，印刷纸表面与墨液滴的接触角高，所以印刷纸排斥墨液。在进行低析像度记录的情况下，即使在发生白条纹或着墨不良的情况下，如果减低在印刷纸表面上附着的墨液的表面张力，则可抑制墨液的凝集。
另外，还认为低析像度记录中的白条纹或着墨不良是因为在印刷纸表面上附着的墨液点与相邻的墨液点接触，彼此润湿扩张，相互之间有未干燥的墨液流动。认为该相互的墨液流动是相邻的墨液点之间的附着时间差或附着时的液滴的大小等不同、墨液点的干燥时间不同造成的。因而认为：为了使墨液的凝集受到抑制从而即使在以低析像度进行印刷的情况下也能实现没有白条纹或粗糙感的高质量的画像，优选使表面张力低而且流动性低的墨液附着于印刷纸上。
不过认为：如果为了减低墨液的流动性而没有使用渗透性润滑剂，则在印刷纸表面上附着的墨液点的干燥过快，另外，墨液的吸收也过快速，所以失去附着的墨液点之间润湿扩张的时间，结果在低析像度记录中发生白条纹或着墨不良。
在本发明中使用的水溶性的链烷三醇为像甘油那样的显示粘调性的物质。另外，水溶性链烷三醇是显示低于甘油的表面张力的渗透性润滑剂。例如，成为10％水溶液时的1，2，6-己三醇的粘调性为表面张力54mN/m，另外，成为10％水溶液时的3-甲基戊烷-1，3，5-三醇(东京化成工业公司制，CAS：7564-64-9)为49mN/m。
在本发明中，作为水难溶性的链烷二醇，优选碳数7以上的链烷二醇，例如可举出1，2-庚二醇、1，2-辛二醇、5-甲基-1，2-己二醇、4-甲基-1，2-己二醇、4，4-二甲基-1，2-戊二醇等。其中，更优选1，2-辛二醇。
另外，作为水溶性的链烷二醇，优选碳数6以下的链烷二醇，例如可举出1，2-己二醇、1，2-戊二醇、1，2-丁二醇、4-甲基-1，2-戊二醇、3，3-二甲基-1，2-丁二醇等。其中，更优选成为15％水溶液时的表面张力为28mN/m以下的水溶性的链烷二醇，特别优选1，2-己二醇(表面张力：26.7mN/m)、4-甲基-1，2-戊二醇(表面张力：25.4mN/m)、3，3-二甲基-1，2-丁二醇(表面张力：26.1mN/m)。从印刷中的臭气的观点出发，优选1，2-己二醇。
另外，作为水溶性的链烷三醇，优选主链的碳数为5以上的链烷三醇，例如可举出1，2，6-己三醇或3-甲基-戊-1，3，5-三醇等。其中，从墨液的间歇印字性的观点出发，优选1，2，6-己三醇，另外，从墨液的定影性的观点出发，优选3-甲基-戊-1，3，5-三醇。
在上述三种醇溶剂中，水难溶性的链烷二醇与水溶性链烷二醇的含有量比优选为1∶1～1∶6，更优选为1∶1～1∶3。通过成为该范围，可使水难溶性的链烷二醇在墨液中稳定地溶解，进而喷出稳定性提高。另一方面，如果水溶性的链烷二醇的比例变得多于上述范围，则变得难以兼顾墨液初期粘度的减低和凝集斑减低。另外，如果水溶性的链烷二醇的比例变得少于上述范围，则变得难以使水难溶性的链烷二醇在墨液中稳定地溶解，抑制经时的粘度变化或者维持贮存稳定性变得困难。
另外，水难溶性的链烷二醇与水溶性链烷三醇的含有量优选为1∶1～1∶8，更优选为1∶1～1∶6。通过成为该范围，可使墨液的初期粘度低下而且可实现良好的堵塞恢复性。另一方面，如果水溶性链烷三醇的比例变得多于上述范围，则墨液初期粘度变高，干燥性低下。另外，如果水溶性的链烷三醇的比例少于上述范围，则堵塞恢复性变差，干燥性提高，所以变得不能保证墨液的润湿扩张时间，因此变得墨液不能覆盖记录媒体，变得容易发生白条纹。
另外，水溶性链烷二醇与水溶性链烷三醇的含有量比优选为2∶1～1∶18，更优选为1∶1～1∶3。通过成为该范围，在印刷纸上以低析像度进行印刷的情况下，可进一步抑制白条纹或粗糙感。另一方面，如果水溶性链烷三醇的比例变得多于上述范围，则墨液初期粘度变高，干燥性低下。另外，如果水溶性链烷三醇的比例少于上述范围，则堵塞恢复性变差，干燥性提高，所以变得难以保证墨液的润湿扩张时间，因此变得墨液不能覆盖记录媒体，变得容易发生白条纹。
优选水难溶性的链烷二醇相对墨液组合物整体含有1～3重量％，更优选1.5～2.5重量％。如果少于1重量％，则在像印刷纸那样的墨液吸收性低的记录媒体中，有时会发生印刷斑。另一方面，如果超过3重量％，则有时没有在墨液中完全地溶解。
水溶性链烷二醇优选含有1～6重量％，更优选1.5～4.5重量％。如果少于1重量％，则有时不能使水难溶性的链烷二醇在墨液中溶解。另一方面，如果超过6重量％，则有时墨液的初期粘度变高，故不优选。
优选水溶性的链烷三醇相对墨液组合物整体含有3～18重量％，更优选5～15重量％。如果少于3重量％，则在印刷纸上以低析像度进行印刷的情况下，有时会发生白条纹或粗糙感。另一方面，如果超过18重量％，则有时印刷后的印刷物的干燥性差。
<着色材料>
作为在利用本发明的喷墨记录用墨液组合物中使用的着色材料，可使用染料及颜料的任意一种，但从耐光性或耐水性的观点出发，可很好地使用颜料。
作为颜料，可使用无机颜料及有机颜料，可分别单独或多种混合使用。作为所述无机颜料，例如除了氧化钛及氧化铁以外，还可使用利用直接(contact)法、高温炉制造炭黑(furnace)法、热(thermal)法等公知的方法制造的炭黑(carbon black)。另外，作为所述有机颜料，可使用偶氮颜料(包括偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料等)、多环式颜料(例如酞菁颜料、二萘嵌苯颜料、芘酮颜料、蒽醌颜料、喹丫啶酮颜料、二噁嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、キノフラロン颜料等)、染料螯合物(例如碱性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑等。
颜料的具体例可对应将要得到的墨液组合物的种类(色)适当地举出。例如，作为黄墨液组合物用的颜料，可举出C.I.颜料黄1，2，3，12，14，16，17，73，74，75，83，93，95，97，98，109，110，114，128，129，138，139，147，150，151，154，155，180，185等，可使用其中的1种或2种以上。其中，特别优选使用从包括C.I.颜料黄74，110，128及147在内的组中选择的1种或2种以上。另外，作为洋红(magenta)墨液组合物用的颜料，例如可举出C.I.颜料红5，7，12，48(Ca)，48(Mn)，57(Ca)，57:1，112，122，123，168，184，202，209；C.I.颜料紫19等，可使用其中的1种或2种以上。其中，特别优选使用从包括C.I.颜料红122，202，209及C.I.颜料紫19在内的组中选择的1种或2种以上。另外，作为青色(cyan)墨液组合物用的颜料，例如可举出C.I.颜料蓝1，2，3，15:3，15:4，15:34，16，22，60；C.I.巴特蓝(バツトブル一)4，60等，可使用其中的1种或2种以上。其中，特别优选使用C.I.颜料蓝15:3及/或15:4，尤其优选使用C.I.颜料蓝15:3。
另外，作为黑墨液组合物用的颜料，例如可举出炉黑(furnace black)、灯黑(lamp black)、乙炔炭黑(acethylene black)、槽法炭黑(tunnel black)等炭黑(C.I.颜料黑7)类、氧化铁颜料等无机颜料；苯胺黑(C.I.颜料黒1)等有机颜料等，但在本发明中，优选使用炭黑。作为炭黑，可具体举出#2650、#2600、#2300、#2200、#1000、#980、#970、#966、#960、#950、#900、#850、MCF-88、#55、#52、#47、#45、#45L、#44、#33、#32、#30、(以上为三菱化学(株)制)、SpecialBlaek4A、550、Printex95、90、85、80、75、45、40(以上为德固赛公司制)、Regal660、RmogulL、monarch1400、1300、1100、800、900(以上为卡博特公司制)、Raven7000、5750、5250、3500、3500、2500ULTRA、2000、1500、1255、1200、1190ULTRA、1170、1100ULTRA、Raven5000UIII、(以上为コロンビアン公司制)等。
颜料的浓度只要在配制墨液组合物时调整成适当的颜料浓度(含有量)即可，所以没有特别限制，通常为5～20重量％。
从兼顾画像的光泽性、青铜防止及墨液组合物的贮存稳定性并同时能够形成光泽性进一步出色的彩色画像的观点出发，优选所述颜料为已进行了与后述的分散剂的混炼处理的颜料。
<分散剂>
利用本发明的墨液组合物优选含有作为用于使着色材料分散的分散剂的从苯乙烯-丙烯酸系共聚树脂、聚氨酯系树脂及芴系树脂中选择的至少1种树脂而成。这些共聚树脂吸附于颜料从而使分散性提高。
作为共聚物树脂中的疏水性单体的具体例，例如可举出丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙脂、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙己酯、甲基丙烯酸2-乙己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂基酯、异丁烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酰酯、甲基丙烯酸硬脂酰酯、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸2-二甲胺基乙基酯、甲基丙烯酸2-二甲胺基乙基酯、丙烯酸2-乙胺基乙基酯、甲基丙烯酸2-二乙胺基乙基、缩水甘油丙烯酸酯、缩水甘油甲基丙烯酸酯、丙烯酸烯丙基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸壬基苯基酯、甲基丙烯酸壬基苯基酯、丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苄基酯、丙烯酸二环戊烯基酯、甲基丙烯酸二环戊烯基酯、丙烯酸冰片基酯、甲基丙烯酸冰片基酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯、甘油甲基丙烯酸酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等。它们可单独或混合2种以上使用。
作为亲水性单体的具体例，例如可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸等。
从兼顾彩色画像的光泽性、青铜防止及墨液组合物的贮存稳定性并同时能够形成光泽性进一步出色的彩色画像的观点出发，所述疏水性单体与亲水性单体的共聚树脂优选苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚树脂、苯乙烯-甲基苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚树脂或苯乙烯-马来酸共聚树脂、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚树脂或苯乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚树脂的至少任意一种。
所述共聚树脂也可为含有苯乙烯与丙烯酸或丙烯酸的酯发生反应得到的聚合物的树脂(苯乙烯-丙烯酸树脂)。或者，所述共聚树脂也可为丙烯酸系水溶性树脂。另外，也可为它们的钠、钾、铵等的盐。
从兼顾彩色画像的光泽性、青铜防止及墨液组合物的贮存稳定性并同时能够形成光泽性进一步出色的彩色画像的观点出发，这些共聚树脂的含有量相对所述颜料100重量份优选为10～50重量份，更优选为10～35重量份。
另外，在本发明中，作为颜料分散剂，通过使用聚氨酯树脂，兼顾彩色画像的光泽性、青铜防止及墨液组合物的贮存稳定性并同时能够形成光泽性进一步出色的彩色画像。聚氨酯树脂是含有二异氰酸酯化合物与二元醇化合物发生反应得到的聚合物的树脂，但在本发明中，优选为具有尿烷键及/或酰胺键和酸性基的树脂。
作为二异氰酸酯化合物，例如可举出六亚甲基二异氰酸酯、2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等芳香脂肪族二异氰酸酯化合物，二苯乙烯(toluylene)二异氰酸酯、苯基甲烷二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯化合物、它们的改性物。
作为二元醇化合物，例如可举出聚乙二醇、聚丙二醇等聚醚系，聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯等聚酯系，聚碳酸酯系。
所述聚氨酯树脂优选具有羧基。
另外，在本发明中，作为颜料分散剂，也可使用芴系树脂。
所述共聚树脂及所述聚氨酯树脂的重量比(前者/后者)优选为1/2～2/1，而从兼顾彩色画像的光泽性、青铜防止及墨液组合物的贮存稳定性并同时能够形成光泽性进一步出色的彩色画像的观点出发，进一步优选1/1.5～1.5/1。
从兼顾彩色画像的光泽性、青铜防止及墨液组合物的贮存稳定性并同时能够形成光泽性进一步出色的彩色画像的观点出发，所述颜料的固体成分与颜料以外的固体成分的重量比(前者/后者)优选为100/20～100/80。
从兼顾彩色画像的光泽性、青铜防止及墨液组合物的贮存稳定性并同时能够形成光泽性进一步出色的彩色画像的观点出发，所述共聚树脂的含有量相对所述颜料100重量份优选为10～50重量份，更优选为10～35重量份。
从兼顾彩色画像的光泽性、青铜防止及墨液组合物的贮存稳定性并同时能够形成光泽性进一步出色的彩色画像的观点出发，所述聚氨酯树脂的含有量相对所述颜料100重量份优选为10～40重量份，更优选为10～35重量份。
从兼顾彩色画像的光泽性、青铜防止及墨液组合物的贮存稳定性并同时能够形成光泽性进一步出色的彩色画像的观点出发，所述芴系树脂的含有量相对所述颜料100重量份优选为20～200重量份，更优选为10～80重量份である。
从兼顾彩色画像的光泽性、青铜防止及墨液组合物的贮存稳定性并同时能够形成光泽性进一步出色的彩色画像的点出发，优选所述共聚树脂及所述聚氨酯树脂的合计量相对所述颜料100重量份，使用90重量份以下(进而优选70重量份以下)。
从兼顾彩色画像的光泽性、青铜防止及墨液组合物的贮存稳定性并同时能够形成光泽性进一步出色的彩色画像的点出发，优选所述共聚树脂的酸值为50～320，更优选为100～250。
从兼顾彩色画像的光泽性、青铜防止及墨液组合物的贮存稳定性并同时能够形成光泽性进一步出色的彩色画像的点出发，优选所述聚氨酯树脂的酸值为10～300，更优选为20～100。其中，酸值是中和树脂1g所必需的KOH的mg量。
从兼顾彩色画像的光泽性、青铜防止及墨液组合物的贮存稳定性并同时能够形成光泽性进一步出色的彩色画像的点出发，优选所述共聚树脂的重均分子量(Mw)为2,000～3万，更优选为2,000～2万。
从兼顾彩色画像的光泽性、青铜防止及墨液组合物的贮存稳定性并同时能够形成光泽性进一步出色的彩色画像的点出发，所述聚氨酯树脂的交联前的重均分子量(Mw)优选为100～20万，更优选为1000～5万。Mw例如利用GPC(凝胶渗透色谱)测定。
从兼顾彩色画像的光泽性、青铜防止及墨液组合物的贮存稳定性并同时能够形成光泽性进一步出色的彩色画像的点出发，优选所述共聚树脂的玻璃化温度(Tg；按照JISK6900测定)为30℃以上，更优选为50～130℃。
从兼顾彩色画像的光泽性、青铜防止及墨液组合物的贮存稳定性并同时能够形成光泽性进一步出色的彩色画像的点出发，优选所述聚氨酯树脂的玻璃化温度(Tg；按照JISK6900测定)为-50～200℃，更优选为-50～100℃。
所述共聚树脂存在在颜料分散液中吸附于颜料上的情况和游离的情况，从兼顾彩色画像的光泽性、青铜防止及墨液组合物的贮存稳定性并同时能够形成光泽性进一步出色的彩色画像的点出发，优选所述共聚树脂的最大粒径为0.3μm以下，平均粒径更优选为0.2μm以下(进而优选为0.1μm以下)。其中，平均粒径是作为颜料实际在分散液中形成的粒子的分散径(累积50％径)的平均值，例如可使用MicrotracUPA(MicrotracInc.公司)测定。
另外，所述芴树脂只要为具有芴骨格的树脂，则没有任何限制，例如可通过共聚下述的单体单位获得。
环己烷、5-异氰酸酯-1-(异氰酸酯甲基)-1，3，3-三甲基(CAS No.4098-71-9)
乙醇、2，2‘-[9H-芴-9-叉双(4，1-亚苯基氧基)]双(CAS No.117344-32-8)
丙酸、3-羟基-2-(羟基甲基)-2-甲基(CAS No.4767-03-7)
乙胺、N，N-二乙基-(CAS No.121-44-8)
另外，作为分散剂，也可使用表面活性剂。作为这样的表面活性剂，可举出脂肪酸盐类、高级烷基二羧酸盐、高级醇硫酸酯盐类、高级烷基磺酸盐、高级脂肪酸与氨基酸的缩合物、磺基琥珀酸酯盐、环烷酸盐、液体脂油硫酸酯盐类、烷基芳基磺酸盐类等阴离子表面活性剂；脂肪酸胺盐、季铵盐、锍盐、鏻等阳离子表面活性剂；聚氧化乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基酯类、山梨糖醇酐烷基酯类、聚氧乙烯山梨糖醇酐烷基酯类等非离子性表面活性剂等。当然，上述表面活性剂通过在墨液组合物中添加，也发挥作为表面活性剂的功能。
<表面活性剂>
利用本发明的喷墨记录用墨液组合物含有表面活性剂作为必须成分。作为记录媒体，相对在其表面上涂敷用于接受墨液的树脂而成的记录媒体，通过使用表面活性剂，即使在更重视光泽感的照片纸等记录媒体中，也可实现具有出色的光泽的画像。即使在使用尤其像印刷纸那样的在表面的接受层上设置有用于接受油性墨液的涂布层之类的记录媒体的情况下，可防止色间的漏润(渗漏(bleed))并同时可防止随着墨液附着量的增加而发生的光的反射光引起的泛白。
作为在本发明中使用的表面活性剂，可很好地使用有机聚硅氧烷系表面活性剂，在形成记录画像时，可提高在记录媒体表面上的润湿性从而提高墨液的渗透性。在使用有机聚硅氧烷系表面活性剂的情况下，由于含有如上所述的三种醇溶剂，所以表面活性剂在墨液中的溶解性提高，可抑制不溶物等的发生，因此可实现吐出稳定性更出色的墨液组合物。
如上所述的表面活性剂也可使用市售的产品，例如可使用PD-501、PD-502、PD-570(均为日信化学工业株式会社制)等。
另外，作为有机聚硅氧烷系表面活性剂，更优选含有由下述式(I)：
[化1]

(式中、R表示氢原子或甲基，a表示2～11的整数，m表示2～50的整数，n表示1～5的整数)
表示的一种或二种以上化合物而成，或者，在上述式(I)的化合物中R为氢原子或甲基、a为2～13的整数、m为2～50的整数、n为1～5的整数的一种或二种以上化合物而成。另外，更优选含有在上述式(I)的化合物中R为氢原子或甲基、a为2～13的整数、m为2～50的整数、n为1～8的整数的一种或二种以上的化合物而成。或者，更优选含有在上述式(I)的化合物中R为甲基、a为6～18的整数、m为0、n为1的一种或二种以上的化合物而成。通过使用这样的特定的有机聚硅氧烷系表面活性剂，即使在作为记录媒体的印刷纸上印刷的情况下，墨液的凝集不均也可被进一步改善。
更优选使用在上述式(I)的化合物中a为2～5的整数、m为20～40的整数、n为2～4的整数的化合物；a为7～11的整数、m为30～50的整数、n为3～5的整数的化合物；a为9～13的整数、m为2～4的整数、n为1～2的整数的化合物；或者，a为6～10的整数、m为10～20的整数、n为4～8的整数的化合物。通过使用这样的化合物，墨液的凝集不均可被更进一步改善。
另外，进而优选使用在上述式(I)的化合物中R为氢原子、a为2～5的整数、m为20～40的整数、n为2～4的整数的化合物或者a为7～11的整数、m为30～50的整数、n为3～5的整数的化合物。通过使用这样的化合物，可进一步改善墨液的凝集不均和漏润。
另外，进而优选使用在上述式(I)的化合物中R为甲基、a为9～13的整数、m为2～4的整数、n为1～2的整数的化合物或者a为6～10的整数、m为10～20的整数、n为4～8的整数的化合物。通过使用这样的化合物，可进一步改善墨液的凝集不均和漏润。
进而优选使用在上述式(I)的化合物中R为甲基、a为6～12的整数、m为0、n为1的化合物。通过使用这样的化合物，可进一步改善墨液的凝集不均和漏润。
另外，最优选使用混合在上述式(I)的化合物中R为氢原子、a为7～11的整数、m为30～50的整数、n为3～5的整数的化合物和R为甲基、a为9～13的整数、m为2～4的整数、n为1～2的整数的化合物和R为甲基、a为6～10的整数、m为10～20的整数、n为4～8的整数的化合物而成的化合物。通过使用这样的化合物，可更进一步改善墨液的凝集不均和漏润。
进而，最优选使用混合在上述式(I)中R为氢原子、a为7～11的整数、m为30～50的整数、n为3～5的整数的化合物和R为甲基、a为9～13的整数、m为2～4的整数、n为1～2的整数的化合物和R为甲基、a为6～18的整数、m为0、n为1的化合物而成的化合物。通过使用这样的化合物，可更进一步改善墨液的凝集不均和漏润。
上述表面活性剂在利用本发明的墨液组合物中优选含有0.01～1.0重量％、更优选含有0.05～0.50重量％。另外，由于并用R为甲基的上述表面活性剂和R为氢原子的上述表面活性剂时小字型(font)文字没有破碎，所以更优选。特别在使用R为甲基的上述表面活性剂的情况下，与使用R为H的上述表面活性剂的情况相比，从墨液的凝集斑的观点出发，优选增多含有量。
进而，相对R为甲基的上述表面活性剂，越增多R为H的上述表面活性剂的含有量就越好。通过这样地进行，容易像高光泽印刷纸那样排斥墨液，渗透速度慢，即使在印刷纸上，也可改善墨液的凝集斑和漏润。
也可在利用本发明的墨液组合物中进一步添加其他表面活性剂，具体而言乙炔二醇系表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂等。
其中，作为乙炔二醇系表面活性剂，例如可举出2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇、或3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、2，4-二甲基-5-己炔-3-醇等。另外，乙炔二醇系表面活性剂也可使用市售品，例如可举出Olfine E1010、STG、Y(商品名，日信化学公司制)、Surfynol61、104，82，465，485或TG(商品名，Air Products and Chemicals Inc.制)。
<水、其他成分>
利用本发明的喷墨记录用墨液组合物含有上述特定的醇溶剂及表面活性剂、其他各种添加剂并同时含有作为溶媒的水。水优选使用离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水。尤其利用紫外线照射或过氧化氢添加等对这些水进行了灭菌处理的水可长期防止霉菌或细菌的发生，所以优选。
另外，例如本发明的墨液组合物除了上述成分以外，优选含有渗透剂而成。
作为渗透剂，可优选使用乙二醇醚类。
作为乙二醇醚类的具体例，可举出乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一异丙醚、乙二醇一正丁醚、乙二醇一异丁醚、乙二醇一叔丁醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、二甘醇一甲醚、二甘醇一乙醚、二甘醇一正丙醚、二甘醇一异丙醚、二甘醇一正丁醚、二甘醇一叔丁醚、三甘醇一正丁醚、丙二醇一甲醚、丙二醇一乙醚、丙二醇一正丙醚、丙二醇一异丙醚、丙二醇一正丁醚、丙二醇一叔丁醚、二丙二醇一甲醚、二丙二醇一乙醚、二丙二醇一正丙醚、二丙二醇异丙醚、二丙二醇一正丁醚、二丙二醇一叔丁醚、1-甲基-1-甲氧基丁醇等，可使用它们的1种或作为2种以上的混合物使用。
在上述乙二醇醚类中，优选多元醇的烷基醚，尤其优选乙二醇一乙醚、乙二醇一正丁醚、二甘醇一甲醚、二甘醇一乙醚、二甘醇一正丁醚、三甘醇一甲醚、三甘醇一乙醚或三甘醇一正丁醚。更优选三甘醇一正丁醚。
适当地决定上述渗透剂的添加量即可，优选0.1～30重量％左右，更优选1～20重量％左右。
另外，利用本发明的墨液组合物优选除了上述成分以外还含有记录媒体溶解剂而成。
作为记录媒体溶解剂，可优选使用N-甲基-2-吡咯烷酮等吡咯烷酮类。适当地决定上述记录媒体溶解剂的添加量即可，优选0.1～30重量％左右，更优选1～20重量％左右。
另外，还优选在利用本发明的喷墨记录用墨液组合物中，实质上不含有湿润剂。湿润剂是具有防止在喷墨喷嘴等中墨液干燥进而固化的功能的物质，所以如果在薄膜的墨液吸收性能低的合成纸上滴注墨液，则墨液不干燥从而有时在高速印刷时成为问题。另外，在使用含有湿润剂的墨液的情况下，在没有被吸收的墨液在记录媒体表面上存在的状态下，下一个墨液在记录媒体上附着，所以有时会发生凝集斑。
因此，在本发明中，在使用这样的墨液吸收性能低的记录媒体的情况下，优选实质上不含有湿润剂。此外，即使在墨液已在喷墨喷嘴中干燥固化的情况下，通过适用含有湿润剂的溶液，也可使固化了的墨液再溶解。
在本发明中，尤其优选实质上不含有在20℃下处于液体状态的湿润剂。
在本说明书中，湿润剂是指在通常的喷墨记录用墨液中使用的湿润剂，具体而言，为甘油、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1，3-丙二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、1，3-丁二醇、1，2-戊二醇等碳数3～5的水溶性链烷二醇类或三羟甲基丙烷、三羟甲基甲烷、三羟甲基乙烷等。另外，实质上不含有是指这些湿润剂的添加量相对墨液组合物不到1重量％。其中，上述渗透溶剂的一部分也可发挥湿润剂的作用，这一点对于同行业者而言是明确的，而在本说明书中，上述渗透溶剂不被包含在湿润剂中。
利用本发明的墨液组合物可进一步添加喷嘴的堵塞防止剂、防腐剂、抗氧剂、电导率调节剂、p H调节剂、粘度调节剂、表面张力调节剂、氧吸收剂等。
作为防腐剂·杀霉菌剂的例子，可举出苯甲酸钠、五氯苯酚钠、2-吡啶硫醇-1-氧化物钠、山梨酸钠、脱氢醋酸钠、1，2-二苯炔噻唑啉-3-酮(ICI公司的Proxel CRL、Proxel BND、Proxel GXL、Proxel XL-2、Proxel TN)等。
进而，作为pH调节剂、溶解助剂或抗氧剂的例子，可举出二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺、吗啉等胺类及它们的加成物，氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂等无机盐类，氢氧化铵、季铵氢氧化物(四甲基铵等)、碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂等碳酸盐类和其他磷酸盐等，或者，N-甲基-2-吡咯烷酮、尿素、硫脲、四甲基脲等尿素类，脲基甲酸酯(allophanate)、甲基脲基甲酸酯等脲基甲酸酯类，双缩脲、二甲基双缩脲、四甲基双缩脲等双缩脲类等，L-抗坏血酸及其盐。
另外，利用本发明的墨液组合物也可含有抗氧剂及紫外线吸收剂，作为其例子，可举出汽巴精化公司的Tinuvin  328、900、1130、384、292、123、144、622、770、292、Irgacor 252 153、Irganox 1010、1076、1035、MD1024、镧族元素的氧化物等。
利用本发明的墨液组合物可通过利用适当的方法分散·混合上述各成分来制造。优选的过程如下：首先，利用适当的分散机(例如球磨机(ballmill)、砂磨机(sand mill)、立式球磨机(atriter)、辊磨机(roll mill)、搅拌磨机(agitator mill)、亨舍尔混合机(Henschel mixer)、胶体磨(colloidmill)、超声波均化器(homogenizer)、喷射式粉碎机(jet mill)、埃磨(Angstrom mill)等)混合颜料、高分子分散剂和水，配制均一的颜料分散液，接着，另外加入配制的树脂(树脂乳剂(emulsion))、水、水溶性有机溶媒、糖、pH调节剂、防腐剂、杀霉菌剂等，使其充分地溶解，从而配制墨液溶液。在充分地搅拌之后，为了除去成为堵塞的原因的粗大粒径及异物而进行过滤，从而得到目的墨液组合物。
喷墨记录方法
利用本发明的喷墨记录方法是喷出上述墨液组合物的液滴，使该液滴附着于记录媒体上来进行印字的方法。在利用本发明的记录方法中，优选使用合成纸或印刷纸作为记录媒体，即使在以低析像度在尤其是艺术纸、在POD(按需打印(print on demand))用途中使用的高画质用纸及激光打印机用的专用纸上进行印刷的情况下，也可实现没有白条纹或粗糙感的高质量的画像。作为POD用途的高画质用纸，例如可举出理光ビジネスコ一トグロス100(理光株式会社制)等。另外，作为激光打印机用的专用纸，例如可举出LPCCTA4(精工爱普生株式会社制)。
实施例
以下利用实施例更详细地说明本发明，但本发明不被这些实施例所限定。
<墨液组合物的配制>
按照下述表1的组成，混合各成分，利用10μm的膜滤器进行过滤，由此来配制各墨液。其中，表中的苯乙烯-丙烯酸系树脂是分子量1600、酸值150的共聚物。聚氨酯系树脂是分子量6000、酸值50的共聚物。另外，芴树脂是以单体构成比率约50重量％含有具有由CASNo.117344-32-8所示的芴骨格的单体的分子量3300的树脂。进而，使用的表面活性剂为有机聚硅氧烷系表面活性剂，是混合在上述式(I)中R为氢原子、a为7～11的整数、m为30～50的整数、n为3～5的整数的化合物与R为甲基、a为9～13的整数、m为2～4的整数、n为1～2的整数的化合物而成的表面活性剂。














实施例49～60
除了将实施例1～12的1，2-己二醇代替成4-甲基-1，2-戊二醇以外，同样地进行，配制组合墨液49～60。
实施例61～72
另外，除了将实施例1～12的1，2-己二醇代替成3，3-二甲基-1，2-丁二醇以外，同样地进行，配制组合墨液61～72。
实施例73～144及比较例7～12
另外，除了将上述实施例1～72的组合墨液及比较例1～6的组合墨液的表面活性剂代替成下述的表面活性剂以外，同样地进行，配制实施例的组合墨液73～144及比较例的组合墨液7～12。
在实施例73～144及比较例7～12中使用的表面活性剂是包括在上述式(I)中R为甲基、a为6～10的整数、m为10～20的整数、n为4～8的整数的化合物在内的表面活性剂。
实施例145～216及比较例13～18
另外，除了将上述实施例1～72的组合墨液及比较例1～6的组合墨液的表面活性剂代替成下述的表面活性剂以外，同样地进行，配制实施例的组合墨液145～216及比较例的组合墨液13～18。
在实施例145～216及比较例13～18中使用的表面活性剂是混合在上述式(I)中R为氢原子、a为7～11的整数、m为30～50的整数、n为3～5的整数的化合物和R为甲基、a为9～13的整数、m为2～4的整数、n为1～2的整数的化合物和R为甲基、a为6～10的整数、m为10～20的整数、n为4～8的整数的化合物而成的表面活性剂。
实施例217～288及比较例19～24
另外，除了将上述的实施例1～72的组合墨液及比较例1～6的组合墨液的表面活性剂代替成下述的表面活性剂以外，同样地进行，配制实施例的组合墨液217～288及比较例的组合墨液19～24。
在实施例217～288及比较例19～24中使用的表面活性剂是包括在上述式(I)中R为甲基、a为6～18的整数、m为0、n为1的化合物在内的表面活性剂。
实施例289～360及比较例25～30
另外，除了将上述的实施例1～72的组合墨液及比较例1～6的组合墨液的表面活性剂代替成下述的表面活性剂以外，同样地进行，配制实施例的组合墨液289～360及比较例的组合墨液25～30。
在实施例289～360及比较例25～30中使用的表面活性剂是混合在上述式(I)中R为氢原子、a为7～11的整数、m为30～50的整数、n为3～5的整数的化合物和R为甲基、a为9～13的整数、m为2～4的整数、n为1～2的整数的化合物和R为甲基、a为6～18的整数、m为0、n为1的化合物而成的表面活性剂。
<评价>
墨液的初期粘度的评价
对如上所述地进行得到的各墨液，进行墨液粘度的评价。使用振动型粘度计(MV100型号、山一电机公司制)，测定墨液配制后经过1小时后的墨液的粘度，利用以下标准进行评价。其中，测定温度为20℃。
S：粘度为4mPa·s以下。
AA：粘度为超过4mPa·s、5mPa·s以下。
A：粘度为超过5mPa·s、6mPa·s以下。
B：粘度为超过6mPa·s、7mPa·s以下。
C：粘度为超过7mPa·s、8mPa·s以下。
D：粘度超过8mPa·s。
评价结果如下述表2所示。
墨液的经过粘度的评价
将如上所述地进行配制的墨液在70℃的环境下放置3天，然后与上述同样地进行，测定墨液的粘度，利用以下标准进行评价。
A：与初期粘度的差为0.5mPa·s以下。
B：与初期粘度的差为超过0.5mPa·s、1.0mPa·s以下。
C：与初期粘度的差为超过1.0mPa·s、2.0mPa·s以下。
D：与初期粘度的差超过2.0mPa·s。
评价结果如下述表2所示。
高光泽印刷纸(キヤストコ一ト)以外的墨液凝集斑及着墨性的评价
将在上述得到的Y、M、C、及K的各墨液作为组合墨液，安装于喷墨打印机(printer)(PX-G920、精工爱普生公司制)的喷墨墨盒(cartridge)中，使其能够在主扫描(头驱动)方向上以720dpi而且在副扫描(记录媒体输送)方向上以360dpi进行记录。接着，将打印机的电压调整成着落时的点尺寸(dot size)大概成为7ng，一驱动为720×360dpi，在约128g/平米的OKT+(王子制纸株式会社制)及LPCCT(精工爱普生株式会社制)上，记录720×720dpi的整面(ベタ)画像。记录在双方向和单方向上实施，在常温、常湿度环境下实施。墨液附着量大概为3.6mg/inch平米。
对得到的画像，按照下述标准进行评价。
A：在双方向印刷中，存在凝集斑及着墨不良引起的白条纹。
B：在双方向印刷中，没有凝集斑，但存在着墨不良引起的白条纹。
C：在双方向印刷中存在凝集斑，在单方向印刷中没有凝集斑，但发生着墨不良引起的白条纹。
D：在单方向印刷中存在凝集斑及着墨不良引起的白条纹。
结果如下述表2所示。
堵塞恢复性的评价
使用上述的喷墨墨盒及喷墨打印机，按下墨液交换按钮(button)，然后拔掉插座(consent)。这样，使其成为脱掉头罩(head cap)的状态，然后将打印机放置于40℃15％RH的环境中3天。
放置后，重复进行清洗(cleaning)动作直至全部喷嘴喷出与初期同等的量，利用以下的判断标准，评价恢复容易程度。
A：重复进行3次清洗操作，堵塞恢复。
B：重复进行6次清洗操作，堵塞恢复。
C：重复进行12次清洗操作，堵塞恢复。
D：即使重复进行12次清洗操作，堵塞也没有恢复。
结果如下述表2所示。
高光泽印刷纸的墨液凝集斑及着墨性的评价
将在上述得到的Y、M、C、及K的各墨液作为组合墨液，安装于喷墨打印机(PX-G920，精工爱普生公司制)的喷墨墨盒中，使其能够在主扫描(头驱动)方向上以720dpi而且在副扫描(记录媒体输送)方向上以360dpi进行记录。接着，将打印机的电压调整成着落时的点尺寸(dot size)大概成为7ng，一驱动为720×360dpi，在约128g/平米的ミラ一コ一トプラチナ(王子制纸株式会社制)上，记录720×720dpi的整面画像。
记录在双方向和单方向上实施，在常温、常湿度环境下实施。墨液附着量大概为3.6mg/inch平米。
对得到的画像，按照下述标准进行评价。
A：在双方向印刷中，存在凝集斑及着墨不良引起的白条纹。
B：在双方向印刷中，没有凝集斑，但存在着墨不良引起的白条纹。
C：在双方向印刷中存在凝集斑，在单方向印刷中没有凝集斑，但发生着墨不良引起的白条纹。
D：在单方向印刷中存在凝集斑及着墨不良引起的白条纹。
结果如下述表2所示。
小字型破碎的评价
将在上述得到的Y、M、C、及K的各墨液作为组合墨液，安装于喷墨打印机(PX-G 920，精工爱普生公司制)的喷墨墨盒中，使其能够在主扫描(头驱动)方向上以720dpi而且在副扫描(记录媒体输送)方向上以360dpi进行记录。接着，将打印机的电压调整成在常温、常湿度环境下着落时的点尺寸成为大概7ng，一驱动为720×360dpi，以720×720dpi记录整面画像时的墨液附着料大概为3.6mg/inch平米。在该条件下，在约128g/平米的OKT+(王子制纸株式会社制)上，以单方向印刷字型8和字型12的“薔薇”汉字。
对得到的文字，按照下述标准进行评价。
A：字型8的“薔薇”汉字可容易地识别。
B：字型12的“薔薇”汉字可容易地识别，但字型8的“薔薇”汉字不能容易地识别。
C：字型12的“薔薇”汉字不能容易地识别。
结果如下述表2所示。
[表15]表2

[表16]表2(续)

[表17]表2(续)

实施例49～60及61～72的评价结果也得到与实施例1～12相同的结果。
另外，对实施例73～144及比较例7～12进行与上述同样的评价，结果在高光泽印刷纸的墨液凝集斑及着墨性的评价中，可见一个阶段的提高。但是，在小字型破碎的评价中，可见二个阶段的变差。其为与实 施例1～72及比较例1～6相同的评价结果。
进而，也对实施例145～216及比较例13～18进行与上述相同的评价，结果在高光泽印刷纸的墨液凝集斑及着墨性的评价中，可见一个阶段的提高。但是，在小字型破碎的评价中，可见一个阶段的变差。其为与实施例1～72及比较例1～6相同的评价结果。
另外，也对实施例217～288及比较例19～24进行了与上述相同的评价，结果在高光泽印刷纸的墨液凝集斑及着墨性的评价中，可见一个阶段的提高。但是，在小字型破碎的评价中，可见一个阶段的变差。其为与实施例1～72及比较例1～6相同的评价结果。
另外，还对实施例289～360及比较例25～30进行了与上述相同的评价，结果在高光泽印刷纸的墨液凝集斑及着墨性的评价中，可见一个阶段的提高。但是，在小字型破碎的评价中，可见一个阶段的变差。其为与实施例1～72及比较例1～6相同的评价结果。