一种氧化锰矿干法烟气脱硫方法.pdf

摘要
申请专利号：	CN201110186283.X	申请日：	2011.07.05
公开号：	CN102350207A	公开日：	2012.02.15
当前法律状态：	驳回	有效性：	无权
法律详情：	发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):B01D 53/81申请公布日:20120215\|\|\|实质审查的生效IPC(主分类):B01D 53/81申请日:20110705\|\|\|公开
IPC分类号：	B01D53/81; B01D53/50; C01G45/10	主分类号：	B01D53/81
申请人：	中南大学
发明人：	李运姣
地址：	410082 湖南省长沙市麓山南路154号
优先权：
专利代理机构：	长沙星耀专利事务所 43205	代理人：	宁星耀
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内容摘要

一种氧化锰矿干法烟气脱硫方法，包括以下步骤：(1)先将氧化锰矿加入反应器中；(2)再将SO2烟气通入反应器内，在100-600℃温度内，使料层中的MnO2与烟气中的SO2发生氧化还原反应形成硫酸锰；(3)废气从反应器的排气口排出；反应完毕，将反应器冷却，将所得固态反应产物从反应器的排料口排出后进行水溶液浸出，获得硫酸锰溶液。本发明脱硫效率高，能耗低；在治理废气的同时提取氧化锰矿中的有价金属锰，生产成本低，经济效益好；烟气脱硫过程避免了二次污染，环境效益好。

权利要求书

1：一种氧化锰矿干法烟气脱硫方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）将氧化锰矿加入反应器中；（2）将 SO2 烟气通入反应器内，在 100-600℃温度内，使料层中的 MnO2 与烟气中的 SO2 发生氧化还原反应形成硫酸锰；烟气中 SO2 不低于 1.0 g/Nm3 ；（3）经氧化锰矿处理后的废气，从反应器的排气口排出；通气反应 0.5-30.0h，反应完毕，将反应器冷却，将步骤（2）所得固态反应产物从反应器的排料口排出后进行水溶液浸出，获得硫酸锰溶液 ; 所述步骤（3），由步骤（2）所得固态反应产物，可经过球磨粉碎后再进行水溶液常压浸出，浸出温度为 20-100 ℃，浸出时间为 0.5-4 小时；所述硫酸锰溶液按传统工艺生产硫酸锰、电解锰或电解二氧化锰。
2：根据权利要求 1 所述的氧化锰矿干法烟气脱硫方法，其特征在于，所述步骤（1），所述反应器为固定床反应器、移动床反应器、流化床反应器或回转窑反应器；所述固定床反应器为多膛炉反应器，所述流化床反应器为沸腾床反应器或喷雾反应器；所述反应器是单个反应器或两个以上反应器串联而成的反应器组。
3：根据权利要求 1 或 2 所述的氧化锰矿干法烟气脱硫方法，其特征在于，所述步骤（2），所述 SO2 烟气为含 SO2 的火电厂烟气、锅炉废气、炼钢厂废气和有色冶炼厂废气中的一种或多种的混合气；反应器的温度为 120-500℃。
4：根据权利要求 1 或 2 所述的氧化锰矿干法烟气脱硫方法，其特征在于，所述步骤（3），由步骤（2）所得固态反应产物经过球磨粉碎后再进行水溶液常压浸出，浸出温度为 25-80℃，浸出时间为 1.0-3.0 小时。

说明书

一种氧化锰矿干法烟气脱硫方法
    【技术领域】
     本发明涉及一种干法烟气脱硫方法，尤其涉及一种氧化锰矿干法烟气脱硫方法。背景技术随着社会的进步和发展，资源短缺和环境污染问题日益突出，已引起世界各国的共同关注。我国清洁能源稀少，煤炭资源丰富，占一次能源消费总量的 75％以上。我国燃煤排放的二氧化硫连续多年超过 2500 万吨，居世界首位，已成为世界上第三大酸雨区和世界上大气环境污染最严重的国家之一，其中火电厂二氧化硫排放量占全国总量的 70％，是大气环境中 SO2 的主要来源。预计到 2050 年我国以煤炭为主的能源结构将不会发生改变（参见软锰矿浆烟气脱硫技术的研究与应用，《中国锰业》， 2007, 25（4）： 19-23 ；我国燃煤 SO2 污染现状与控制对策，《山西化工》， 2011， 31（1）： 46-48）。因此，控制燃煤污染，减少 SO2 排放，是我国经济可持续发展的当务之急。
     目前，国内外的烟气脱硫技术主要分为干法和湿法两大类，其中湿法占 85%（参见国内外烟气脱硫技术综述，《电站系统工程》， 2010， 26（4）： 1-2 ；烟气脱硫方法简介，《中国环保产业》， 2010， 8： 28-30 ；我国火电厂脱硫市场发展概况及工艺路径，《广西电业》， 2010， 6： 84-86）。干法脱硫主要是利用石灰石在高温下分解产生的 CaO 吸收烟气中的 SO2 而生成 CaSO3，其优点表现在处理过程无废水、废酸排出，减少了二次污染，但其不足之处在于工艺复杂，设备庞大，投资高，脱硫效率低（参见烟气脱硫方法简介，《中国环保产业》， 2010， 8： 28-30 ；中国专利 200710067379.8 号《高活性石灰炉内脱硫技术》）。在湿法脱硫技术中，目前普遍采用的石灰乳吸收法和钠碱法的投资和运行费用高，且脱硫副产品的价格低，废渣应用价值不大，易造成二次污染，经济效益不明显〔参见国内软锰矿浆脱硫研究进展，《云南化工》， 2010， 37（3）： 58-60〕。
     为了进一步开发低成本、经济效益好的脱硫技术，国内外对氧化锰矿烟气脱硫产生了较大的兴趣。
     近年来，国内外研究报导的氧化锰矿烟气脱硫技术多为利用软锰矿浆进行烟气脱硫（参见软锰矿浆烟气脱硫技术的研究与应用，《中国锰业》， 2007， 25(4) ： 19-22 ；中国专利 200910059584.9 号《燃煤烟气软锰矿浆资源化同步脱硫脱硝方法》；中国专利 89107720.0 号《用软锰矿浆吸收二氧化硫生产工业硫酸锰的新方法》；中国专利 200420033268.7 号《烟气脱硫资源化设备》；中国专利 03135926.4.0 号《用软锰矿和菱锰矿吸收二氧化硫废气制取硫酸锰的方法》；美国专利 4923688 号《Wet scrubber process for removing total reduced sulfur compounds from industrial gases》）。如中国专利 200910059584.9 号公开的方法是将软锰矿、水和金属螯合剂配制成的矿浆作为吸收剂 , 对燃煤烟气中的二氧化硫和氮氧化物同步吸收脱除；美国专利 4923688 号报导的是用二氧化锰矿浆处理烟气中的 SO2 等）。由于软锰矿浆烟气脱硫过程是由气 - 液 - 固多相介质和多相表面反硫化物（H2S、应串联而成，反应过程中所需的气体是由气相传递到液相，再由液相传递到固体表面，其反应过程非常复杂，气膜和液膜传质成为脱硫过程的瓶颈〔国内软锰矿浆脱硫研究进展，《云
     南化工》， 2010， 37(3): 58-60 ；软锰矿浆烟气脱硫技术的研究与应用，《中国锰业》， 2007， 25(4) ： 19-22）。人们曾尝试采用板式塔、湍球塔、填料塔、喷射鼓泡反应器等吸收设备来强化气 - 液 - 固多相反应过程（参见软锰矿吸收 SO2 废气制取硫酸锰扩大化试验研究，《中国稀土学报》， 2004， 22（专辑）： 486-489 ；软锰矿、菱锰矿吸收烧结烟气中的 SO2 制取硫酸锰， 3 《钢铁》， 2007， 42（4）： 78-82 ； 1000Nm /h 燃煤烟气软锰矿浆法脱硫的中试研究，《加快我国火电厂烟气脱硫产业发展研讨会文集》， 2006 年 3 月： 139-146，中国，成都）。虽然增大气体流速，可强化气液吸收，但对强化液固界面传质影响较小，脱硫率难以控制；而且由于液体中矿粒密度大，很容易在吸收塔的填料、板间沉积或结块造成严重堵塞，无法实现工业化。此外，用软锰矿浆吸收烟气中的 SO2 生成硫酸锰的同时，不可避免地产生副产物连二硫酸锰（MnS2O6），在产品硫酸锰的烘干过程中，该副产物又不断地分解出 SO2 气体，造成二次废气污染〔参见软锰矿浆烟气脱硫资源化利用新工艺，《环境工程》， 2007,25（8）： 49-52 ；软锰矿浆烟气脱硫技术的研究与应用，《中国锰业》， 2007， 25(4) ： 19-22 ；软锰矿脱硫原理和主要问题，《广西轻工业》（资源与环境）， 2010， 7： 75-77）。
     因此，有必要探索新的脱硫方法，提高脱硫效率，降低脱硫成本。
     发明内容本发明的目的在于提供一种工艺简单，脱硫效率高，成本低，经济效益和环保效益好的氧化锰矿干法烟气脱硫方法。本发明的目的是通过以下技术方案实现的：本发明之氧化锰矿干法烟气脱硫方法，包括以下步骤：（1）将氧化锰矿加入反应器中；（2）将 SO2 烟气通入反应器内，在 100-600℃ （优选 120-500℃）温度内，使料层中的 MnO2 与烟气中的 SO2 发生氧化还原反应形成硫酸锰；（3）经氧化锰矿处理后的废气含 SO2 小于 300ppm，从反应器的排气口排出；通气反应 0.5-30.0h（优选 2.0-10.0h）后，将反应器冷却，将步骤（2）所得固态反应产物从反应器的排料口排出后进行水溶液浸出，获得硫酸锰溶液。
     所述步骤（1），所述反应器可为固定床反应器、移动床反应器、流化床反应器或回转窑反应器；所述固定床反应器可为多膛炉反应器，所述流化床反应器可为沸腾床反应器或喷雾反应器；所述反应器可以是单个反应器，也可以是两个以上反应器串联而成的反应器组。
     所述步骤（2），所述 SO2 烟气为含 SO2 的火电厂烟气、锅炉废气、炼钢厂废气和有色 3 冶炼厂废气中的一种或多种的混合气；烟气中 SO2 不低于 1.0 g/Nm （不低于 350 ppm）。
     所述步骤（3），由步骤（2）所得固态反应产物，可经过球磨粉碎后再进行水溶液常压浸出，浸出温度可为 20-100℃（优选 25-80℃），浸出时间可为 0.5-4 小时（优选 1.0-3.0 小时）；所述硫酸锰溶液按传统工艺生产硫酸锰、电解锰或电解二氧化锰。
     本发明的特点是：（1）利用 MnO2 的氧化性和 SO2 的还原性，通过气固反应实现氧化锰矿烟气脱硫，脱硫效率高；（2）高温烟气勿需冷却降温，直接脱硫，充分利用了烟气本身的显热，节省了能源；（3）变废为宝，在治理废气的同时提取氧化锰矿中的有价金属锰，即用烟气中的 SO2 将四价锰还原成二价锰，并形成硫酸锰，生产成本低，经济效益好；（4）烟气脱硫过程无废水、废酸产生，避免了氧化锰矿浆法脱硫过程存在的二次废水污染；也不会因
     MnS2O6 的形成而在加热干燥过程分解出 SO2 造成二次废气污染，废气含 SO2 小于 300ppm，环境效益好。具体实施方式
     以下结合具体实施例对本发明作进一步详细说明。
     各实施例中所用 SO2 烟气为模拟烟气，由钢瓶装 SO2 气体与空气或氮气按所需比例混合而成。
     实施例 1 本实施例之氧化锰矿干法烟气脱硫方法，包括以下步骤：（1）将含 MnO2 22.5% 的天然氧化锰矿粉 50g（矿粉粒径 -100 目）加入固定床反应器中； 3 （2）将含 SO2 1300 mg/Nm 的 SO2 烟气从上部通入反应器中，控制炉温 120℃，使床层中的 MnO2 与烟气中的 SO2 发生氧化还原反应形成硫酸锰；（3）经氧化锰矿处理后的废气从反应器下部排气口排出（排出气体含 SO2 110ppm），脱硫率为 75.8% ；通气反应 10.0h 后，将反应器冷却，将步骤（2）所得固态反应产物从反应器的排料口排出，在 50℃下，用 400mL 去离子水常压浸出 3h，然后过滤并用去离子水洗涤滤饼，得硫酸锰溶液 560mL，测得该溶液含 MnSO4 0.16mol/L，氧化锰矿中 MnO2 到 MnSO4 的转换率为 69%。
     实施例 2 本实施例之氧化锰矿干法烟气脱硫方法，包括以下步骤：（1）将含 MnO2 37.1% 的天然氧化锰矿粉 100g（矿粉粒径 -50 目）加入流化床反应器中； 3 （2）将含 SO2 12000mg/Nm 的 SO2 烟气从下部通入反应器中，控制炉温 300℃，使床层中的 MnO2 与烟气中的 SO2 发生氧化还原反应形成硫酸锰；（3）经氧化锰矿处理后的废气从反应器上部排气口排出（排出气体含 SO2 105ppm），脱硫率为 97.5% ；通气反应 3.5h 后，将反应器冷却，将步骤（2）所得固态反应产物从反应器的排料口排出，在 95℃下，用 450mL 去离子水常压浸出 2.0h，然后过滤并用去离子水洗涤滤饼，得硫酸锰溶液 630mL，测得该溶液含 MnSO4 0.68mol/L，氧化锰矿中 MnO2 到 MnSO4 的转换率为 99.8%。
     实施例 3 本实施例之氧化锰矿干法烟气脱硫方法，包括以下步骤：（1）将含 MnO2 41.3% 的天然氧化锰矿粉 150g（矿粉粒径 -100 目）从窑尾加入回转窑反应器中；（2）将含 SO2 45000 mg/Nm3 的 SO2 烟气从窑头通入反应器中，控制炉温 400℃，使炉料中的 MnO2 与烟气中的 SO2 发生氧化还原反应形成硫酸锰；（3）经氧化锰矿处理后的废气从回转窑的尾部排气口排出，排出气体含 SO2 263ppm，脱硫率为 83.3% ；通气反应 4.0h 后，将回转窑冷却，将步骤（2）所得固态反应产物从窑头的排料口排出，在 20℃下，用 500mL 去离子水常压浸出 4h，然后过滤并用去离子水洗涤滤饼，得硫酸锰溶液 675mL，测得该溶液含 MnSO4 0.84mol/L，含 FeSO4 0.02 mol/L，氧化锰矿中 MnO2 到 MnSO4 的转换率为 80%。
     实施例 4本实施例之氧化锰矿干法烟气脱硫方法，包括以下步骤：（1）将含 MnO2 55.2% 的氧化锰矿粉 50g（矿粉粒径 -50 目）加入流化床反应器中； 3 （2）将含 SO2 9000 mg/Nm 的 SO2 烟气从下部通入反应器中，控制炉温 500℃，使床层中的 MnO2 与烟气中的 SO2 发生氧化还原反应形成硫酸锰；（3）经氧化锰矿处理后的废气从回转窑的尾部排气口排出（排出气体含 SO2 140ppm），脱硫率为 95.6% ；通气反应 2.0h 后，将反应器冷却，将步骤（2）所得固态反应产物从反应器的排料口排出，在 20℃下，用 400mL 去离子水常压浸出 4.0h，然后过滤并用去离子水洗涤滤饼，得硫酸锰溶液 570mL，测得该溶液含 MnSO4 0.55mol/L，含 FeSO4 0.14 mol/L，氧化锰矿中 MnO2 到 MnSO4 的转换率为 99.6%。
     实施例 5 本实施例之氧化锰矿干法烟气脱硫方法，包括以下步骤：（1）将含 MnO2 48.0% 的氧化锰矿粉 150g（矿粉粒径 -140 目）装入固定床反应器中； 3 （2）将含 SO2 37000 mg/Nm 的 SO2 烟气从下部通入反应器中，控制炉温 450℃，使床层中的 MnO2 与烟气中的 SO2 发生氧化还原反应形成硫酸锰；（3）经氧化锰矿处理后的废气从反应器上部排气口排出（排出气体含 SO2 298ppm），脱硫率为 97.7% ；通气反应 5.0h 后，将反应器冷却，将步骤（2）所得固态反应产物从反应器的排料口排出，在 80℃下，用 500mL 去离子水常压浸出 2.5h，然后过滤并用去离子水洗涤滤饼，得硫酸锰溶液 680mL，测得该溶液含 MnSO4 1.16 mol/L，含 FeSO4 0.06 mol/L，氧化锰矿中 MnO2 到 MnSO4 的转换率为 95%。6

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1、10申请公布号CN102350207A43申请公布日20120215CN102350207ACN102350207A21申请号201110186283X22申请日20110705B01D53/81200601B01D53/50200601C01G45/1020060171申请人中南大学地址410082湖南省长沙市麓山南路154号72发明人李运姣74专利代理机构长沙星耀专利事务所43205代理人宁星耀54发明名称一种氧化锰矿干法烟气脱硫方法57摘要一种氧化锰矿干法烟气脱硫方法，包括以下步骤1先将氧化锰矿加入反应器中；2再将SO2烟气通入反应器内，在100600温度内，使料层中的MNO2与烟气中的。

2、SO2发生氧化还原反应形成硫酸锰；3废气从反应器的排气口排出；反应完毕，将反应器冷却，将所得固态反应产物从反应器的排料口排出后进行水溶液浸出，获得硫酸锰溶液。本发明脱硫效率高，能耗低；在治理废气的同时提取氧化锰矿中的有价金属锰，生产成本低，经济效益好；烟气脱硫过程避免了二次污染，环境效益好。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书4页CN102350210A1/1页21一种氧化锰矿干法烟气脱硫方法，其特征在于，包括以下步骤（1）将氧化锰矿加入反应器中；（2）将SO2烟气通入反应器内，在100600温度内，使料层中的MNO2与烟气中的SO2发生氧化还原反。

3、应形成硫酸锰；烟气中SO2不低于10G/NM3；（3）经氧化锰矿处理后的废气，从反应器的排气口排出；通气反应05300H，反应完毕，将反应器冷却，将步骤（2）所得固态反应产物从反应器的排料口排出后进行水溶液浸出，获得硫酸锰溶液所述步骤（3），由步骤（2）所得固态反应产物，可经过球磨粉碎后再进行水溶液常压浸出，浸出温度为20100，浸出时间为054小时；所述硫酸锰溶液按传统工艺生产硫酸锰、电解锰或电解二氧化锰。2根据权利要求1所述的氧化锰矿干法烟气脱硫方法，其特征在于，所述步骤（1），所述反应器为固定床反应器、移动床反应器、流化床反应器或回转窑反应器；所述固定床反应器为多膛炉反应器，所述流化床反。

4、应器为沸腾床反应器或喷雾反应器；所述反应器是单个反应器或两个以上反应器串联而成的反应器组。3根据权利要求1或2所述的氧化锰矿干法烟气脱硫方法，其特征在于，所述步骤（2），所述SO2烟气为含SO2的火电厂烟气、锅炉废气、炼钢厂废气和有色冶炼厂废气中的一种或多种的混合气；反应器的温度为120500。4根据权利要求1或2所述的氧化锰矿干法烟气脱硫方法，其特征在于，所述步骤（3），由步骤（2）所得固态反应产物经过球磨粉碎后再进行水溶液常压浸出，浸出温度为2580，浸出时间为1030小时。权利要求书CN102350207ACN102350210A1/4页3一种氧化锰矿干法烟气脱硫方法技术领域0001本发。

5、明涉及一种干法烟气脱硫方法，尤其涉及一种氧化锰矿干法烟气脱硫方法。背景技术0002随着社会的进步和发展，资源短缺和环境污染问题日益突出，已引起世界各国的共同关注。我国清洁能源稀少，煤炭资源丰富，占一次能源消费总量的75以上。我国燃煤排放的二氧化硫连续多年超过2500万吨，居世界首位，已成为世界上第三大酸雨区和世界上大气环境污染最严重的国家之一，其中火电厂二氧化硫排放量占全国总量的70，是大气环境中SO2的主要来源。预计到2050年我国以煤炭为主的能源结构将不会发生改变（参见软锰矿浆烟气脱硫技术的研究与应用，中国锰业，2007,25（4）1923；我国燃煤SO2污染现状与控制对策，山西化工，20。

6、11，31（1）4648）。因此，控制燃煤污染，减少SO2排放，是我国经济可持续发展的当务之急。0003目前，国内外的烟气脱硫技术主要分为干法和湿法两大类，其中湿法占85（参见国内外烟气脱硫技术综述，电站系统工程，2010，26（4）12；烟气脱硫方法简介，中国环保产业，2010，82830；我国火电厂脱硫市场发展概况及工艺路径，广西电业，2010，68486）。干法脱硫主要是利用石灰石在高温下分解产生的CAO吸收烟气中的SO2而生成CASO3，其优点表现在处理过程无废水、废酸排出，减少了二次污染，但其不足之处在于工艺复杂，设备庞大，投资高，脱硫效率低（参见烟气脱硫方法简介，中国环保产业，20。

7、10，82830；中国专利2007100673798号高活性石灰炉内脱硫技术）。在湿法脱硫技术中，目前普遍采用的石灰乳吸收法和钠碱法的投资和运行费用高，且脱硫副产品的价格低，废渣应用价值不大，易造成二次污染，经济效益不明显参见国内软锰矿浆脱硫研究进展，云南化工，2010，37（3）5860。0004为了进一步开发低成本、经济效益好的脱硫技术，国内外对氧化锰矿烟气脱硫产生了较大的兴趣。0005近年来，国内外研究报导的氧化锰矿烟气脱硫技术多为利用软锰矿浆进行烟气脱硫（参见软锰矿浆烟气脱硫技术的研究与应用，中国锰业，2007，2541922；中国专利2009100595849号燃煤烟气软锰矿浆资源化。

8、同步脱硫脱硝方法；中国专利891077200号用软锰矿浆吸收二氧化硫生产工业硫酸锰的新方法；中国专利2004200332687号烟气脱硫资源化设备；中国专利0313592640号用软锰矿和菱锰矿吸收二氧化硫废气制取硫酸锰的方法；美国专利4923688号WETSCRUBBERPROCESSFORREMOVINGTOTALREDUCEDSULFURCOMPOUNDSFROMINDUSTRIALGASES）。如中国专利2009100595849号公开的方法是将软锰矿、水和金属螯合剂配制成的矿浆作为吸收剂,对燃煤烟气中的二氧化硫和氮氧化物同步吸收脱除；美国专利4923688号报导的是用二氧化锰矿浆处理。

9、烟气中的硫化物（H2S、SO2等）。由于软锰矿浆烟气脱硫过程是由气液固多相介质和多相表面反应串联而成，反应过程中所需的气体是由气相传递到液相，再由液相传递到固体表面，其反应过程非常复杂，气膜和液膜传质成为脱硫过程的瓶颈国内软锰矿浆脱硫研究进展，云说明书CN102350207ACN102350210A2/4页4南化工，2010，3735860；软锰矿浆烟气脱硫技术的研究与应用，中国锰业，2007，2541922）。人们曾尝试采用板式塔、湍球塔、填料塔、喷射鼓泡反应器等吸收设备来强化气液固多相反应过程（参见软锰矿吸收SO2废气制取硫酸锰扩大化试验研究，中国稀土学报，2004，22（专辑）48648。

10、9；软锰矿、菱锰矿吸收烧结烟气中的SO2制取硫酸锰，钢铁，2007，42（4）7882；1000NM3/H燃煤烟气软锰矿浆法脱硫的中试研究，加快我国火电厂烟气脱硫产业发展研讨会文集，2006年3月139146，中国，成都）。虽然增大气体流速，可强化气液吸收，但对强化液固界面传质影响较小，脱硫率难以控制；而且由于液体中矿粒密度大，很容易在吸收塔的填料、板间沉积或结块造成严重堵塞，无法实现工业化。此外，用软锰矿浆吸收烟气中的SO2生成硫酸锰的同时，不可避免地产生副产物连二硫酸锰（MNS2O6），在产品硫酸锰的烘干过程中，该副产物又不断地分解出SO2气体，造成二次废气污染参见软锰矿浆烟气脱硫资源化利。

11、用新工艺，环境工程，2007,25（8）4952；软锰矿浆烟气脱硫技术的研究与应用，中国锰业，2007，2541922；软锰矿脱硫原理和主要问题，广西轻工业（资源与环境），2010，77577）。0006因此，有必要探索新的脱硫方法，提高脱硫效率，降低脱硫成本。0007发明内容本发明的目的在于提供一种工艺简单，脱硫效率高，成本低，经济效益和环保效益好的氧化锰矿干法烟气脱硫方法。0008本发明的目的是通过以下技术方案实现的本发明之氧化锰矿干法烟气脱硫方法，包括以下步骤（1）将氧化锰矿加入反应器中；（2）将SO2烟气通入反应器内，在100600（优选120500）温度内，使料层中的MNO2与烟气中。

12、的SO2发生氧化还原反应形成硫酸锰；（3）经氧化锰矿处理后的废气含SO2小于300PPM，从反应器的排气口排出；通气反应05300H（优选20100H）后，将反应器冷却，将步骤（2）所得固态反应产物从反应器的排料口排出后进行水溶液浸出，获得硫酸锰溶液。0009所述步骤（1），所述反应器可为固定床反应器、移动床反应器、流化床反应器或回转窑反应器；所述固定床反应器可为多膛炉反应器，所述流化床反应器可为沸腾床反应器或喷雾反应器；所述反应器可以是单个反应器，也可以是两个以上反应器串联而成的反应器组。0010所述步骤（2），所述SO2烟气为含SO2的火电厂烟气、锅炉废气、炼钢厂废气和有色冶炼厂废气中的一。

13、种或多种的混合气；烟气中SO2不低于10G/NM3（不低于350PPM）。0011所述步骤（3），由步骤（2）所得固态反应产物，可经过球磨粉碎后再进行水溶液常压浸出，浸出温度可为20100（优选2580），浸出时间可为054小时（优选1030小时）；所述硫酸锰溶液按传统工艺生产硫酸锰、电解锰或电解二氧化锰。0012本发明的特点是（1）利用MNO2的氧化性和SO2的还原性，通过气固反应实现氧化锰矿烟气脱硫，脱硫效率高；（2）高温烟气勿需冷却降温，直接脱硫，充分利用了烟气本身的显热，节省了能源；（3）变废为宝，在治理废气的同时提取氧化锰矿中的有价金属锰，即用烟气中的SO2将四价锰还原成二价锰，并形。

14、成硫酸锰，生产成本低，经济效益好；（4）烟气脱硫过程无废水、废酸产生，避免了氧化锰矿浆法脱硫过程存在的二次废水污染；也不会因说明书CN102350207ACN102350210A3/4页5MNS2O6的形成而在加热干燥过程分解出SO2造成二次废气污染，废气含SO2小于300PPM，环境效益好。具体实施方式0013以下结合具体实施例对本发明作进一步详细说明。0014各实施例中所用SO2烟气为模拟烟气，由钢瓶装SO2气体与空气或氮气按所需比例混合而成。0015实施例1本实施例之氧化锰矿干法烟气脱硫方法，包括以下步骤（1）将含MNO2225的天然氧化锰矿粉50G（矿粉粒径100目）加入固定床反应器中。

15、；（2）将含SO21300MG/NM3的SO2烟气从上部通入反应器中，控制炉温120，使床层中的MNO2与烟气中的SO2发生氧化还原反应形成硫酸锰；（3）经氧化锰矿处理后的废气从反应器下部排气口排出（排出气体含SO2110PPM），脱硫率为758；通气反应100H后，将反应器冷却，将步骤（2）所得固态反应产物从反应器的排料口排出，在50下，用400ML去离子水常压浸出3H，然后过滤并用去离子水洗涤滤饼，得硫酸锰溶液560ML，测得该溶液含MNSO4016MOL/L，氧化锰矿中MNO2到MNSO4的转换率为69。0016实施例2本实施例之氧化锰矿干法烟气脱硫方法，包括以下步骤（1）将含MNO23。

16、71的天然氧化锰矿粉100G（矿粉粒径50目）加入流化床反应器中；（2）将含SO212000MG/NM3的SO2烟气从下部通入反应器中，控制炉温300，使床层中的MNO2与烟气中的SO2发生氧化还原反应形成硫酸锰；（3）经氧化锰矿处理后的废气从反应器上部排气口排出（排出气体含SO2105PPM），脱硫率为975；通气反应35H后，将反应器冷却，将步骤（2）所得固态反应产物从反应器的排料口排出，在95下，用450ML去离子水常压浸出20H，然后过滤并用去离子水洗涤滤饼，得硫酸锰溶液630ML，测得该溶液含MNSO4068MOL/L，氧化锰矿中MNO2到MNSO4的转换率为998。0017实施例3。

17、本实施例之氧化锰矿干法烟气脱硫方法，包括以下步骤（1）将含MNO2413的天然氧化锰矿粉150G（矿粉粒径100目）从窑尾加入回转窑反应器中；（2）将含SO245000MG/NM3的SO2烟气从窑头通入反应器中，控制炉温400，使炉料中的MNO2与烟气中的SO2发生氧化还原反应形成硫酸锰；（3）经氧化锰矿处理后的废气从回转窑的尾部排气口排出，排出气体含SO2263PPM，脱硫率为833；通气反应40H后，将回转窑冷却，将步骤（2）所得固态反应产物从窑头的排料口排出，在20下，用500ML去离子水常压浸出4H，然后过滤并用去离子水洗涤滤饼，得硫酸锰溶液675ML，测得该溶液含MNSO4084MO。

18、L/L，含FESO4002MOL/L，氧化锰矿中MNO2到MNSO4的转换率为80。0018实施例4说明书CN102350207ACN102350210A4/4页6本实施例之氧化锰矿干法烟气脱硫方法，包括以下步骤（1）将含MNO2552的氧化锰矿粉50G（矿粉粒径50目）加入流化床反应器中；（2）将含SO29000MG/NM3的SO2烟气从下部通入反应器中，控制炉温500，使床层中的MNO2与烟气中的SO2发生氧化还原反应形成硫酸锰；（3）经氧化锰矿处理后的废气从回转窑的尾部排气口排出（排出气体含SO2140PPM），脱硫率为956；通气反应20H后，将反应器冷却，将步骤（2）所得固态反应产物。

19、从反应器的排料口排出，在20下，用400ML去离子水常压浸出40H，然后过滤并用去离子水洗涤滤饼，得硫酸锰溶液570ML，测得该溶液含MNSO4055MOL/L，含FESO4014MOL/L，氧化锰矿中MNO2到MNSO4的转换率为996。0019实施例5本实施例之氧化锰矿干法烟气脱硫方法，包括以下步骤（1）将含MNO2480的氧化锰矿粉150G（矿粉粒径140目）装入固定床反应器中；（2）将含SO237000MG/NM3的SO2烟气从下部通入反应器中，控制炉温450，使床层中的MNO2与烟气中的SO2发生氧化还原反应形成硫酸锰；（3）经氧化锰矿处理后的废气从反应器上部排气口排出（排出气体含SO2298PPM），脱硫率为977；通气反应50H后，将反应器冷却，将步骤（2）所得固态反应产物从反应器的排料口排出，在80下，用500ML去离子水常压浸出25H，然后过滤并用去离子水洗涤滤饼，得硫酸锰溶液680ML，测得该溶液含MNSO4116MOL/L，含FESO4006MOL/L，氧化锰矿中MNO2到MNSO4的转换率为95。说明书CN102350207A。

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