使用二烷基醚/二链烯基醚作为疏水剂的涂层及其用途和具有该涂层的金属.pdf

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1、10申请公布号CN102356132A43申请公布日20120215CN102356132ACN102356132A21申请号201080012400422申请日20100315102009013315120090318DEC09D5/00200601C09D5/3620060171申请人萨索尔德国有限公司地址德国汉堡72发明人奥利弗赫尔佐克博伊厄威特74专利代理机构北京集佳知识产权代理有限公司11227代理人顾晋伟吴鹏章54发明名称使用二烷基醚/二链烯基醚作为疏水剂的涂层及其用途和具有该涂层的金属57摘要本发明涉及使用二烷基醚/二链烯基醚的表面涂层，特别是出于对表面进行疏水化的目的；本发明涉。

2、及提供这种涂层的金属，包括金属化合物或合金，以及所述涂层作为表面保护和抛光的用途。30优先权数据85PCT申请进入国家阶段日2011091686PCT申请的申请数据PCT/DE2010/0002772010031587PCT申请的公布数据WO2010/105599DE2010092351INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书8页附图1页CN102356142A1/1页21一种由涂层材料构成的平均层厚度为50NM至500M的涂层，所述涂层材料包含一种或更多种通式为R1OR2的二烷基醚/二链烯基醚，其中R1和R2均互相独立地表示具有共计大于18个碳原子的任意。

3、饱和烷基或不饱和链烯基。2根据权利要求1的涂层，其特征在于，所述二烷基醚/二链烯基醚的烷基/链烯基具有总计大于21个碳原子。3根据权利要求1的涂层，其特征在于，所述涂层涉及线型二烷基醚/二链烯基醚，特别是线型二烷基醚。4根据权利要求1的涂层，其特征在于，所述二烷基醚是二十四烷基醚、二十六烷基醚、二十八烷基醚、二二十烷基醚或二二十二烷基醚。5根据前述权利要求中至少一项的涂层，其特征在于，所述涂层可以以固体、悬浮物、溶液、乳液或熔体的形式来施加，特别是以固体或熔体的形式来施加。6根据前述权利要求中至少一项的涂层，其特征在于，所述涂层具有珠光效应。7根据前述权利要求中至少一项的涂层，其特征在于，水在。

4、所述经涂布的表面上的接触角大于130。8根据前述权利要求中至少一项的涂层，其特征在于，所述二烷基醚/二链烯基醚的凝固点根据DIN53175测量为40至100，特别是45至85。9根据前述权利要求中至少一项的涂层，其特征在于，所述产品可以临时性施加在表面上，并且可以用含表面活性剂的水性清洁剂除去。10根据前述权利要求中至少一项的涂层，其特征在于，所述涂层另外包含C14至C36醇，特别是线型C14至C36醇作为添加剂。11根据前述权利要求中至少一项的涂层，其特征在于，所述涂层包含5至40重量的根据权利要求10的醇，特别是7至30重量的根据权利要求10的醇。12根据前述权利要求中至少一项的涂层，其特。

5、征在于，所述涂层另外包含C14至C36羧酸，特别是线型C14至C36单羧酸作为添加剂。13根据权利要求12的涂层，其特征在于，所述涂层包含5至40重量的根据权利要求12的羧酸，特别是7至30重量的根据权利要求12的羧酸。14根据前述权利要求中至少一项的涂层，其特征在于，所述涂层另外包含05至10重量的无机颗粒，根据ISO133201测定的平均颗粒直径D50小于50M。15根据前述权利要求中至少一项的涂层，其特征在于，所述涂层的至少50重量由根据权利要求19中任一项的二烷基醚/二链烯基醚构成，特别是不包含权利要求10和11的醇和/或权利要求12和13的羧酸的情况下。16根据前述权利要求中至少一项。

6、的涂层作为临时涂层的用途，特别是在皮革上，用于生产工艺的未涂布的金属上、或者涂漆的表面例如涂漆的金属表面上。17如权利要求115中任一项所述的涂层化合物或涂层组合物作为抛光剂，特别是作为汽车抛光剂的用途。18具有根据权利要求115中至少一项的涂层的金属，包括金属化合物或合金。权利要求书CN102356132ACN102356142A1/8页3使用二烷基醚/二链烯基醚作为疏水剂的涂层及其用途和具有该涂层的金属0001本发明涉及使用二烷基醚/二链烯基醚的表面涂层，特别是出于对表面进行疏水化的目的；涉及提供有这种涂层的金属，包括金属化合物或合金，以及涉及所述涂层作为表面保护的用途。0002如果表面进。

7、行疏水化和/或对表面结构进行合适的改性，可以实现表面的疏水作用。在自然界中例如以荷花的叶片为例，它显示出极高的疏水性。这是表面复杂的微观结构和纳米级结构所导致。已经和正在进行的很多研究的目的是可以在商业产品中利用这种特征。0003根据CH268258，使用硅油和聚合物，以便在表面上持久地涂敷由高岭土、滑石、粘土或硅胶形成的粉末，由此处理的表面具有与荷叶类似的疏水性。0004EP0909747A1教导了一种疏水表面，所述表面通过涂敷由惰性材料形成的粉末颗粒在疏水的聚硅氧烷溶液中的分散体，并随后硬化而成，所述表面包含测量约为5至200M的凸起。0005WO00/58410和WO96/04123描述。

8、了可如下获得的自我净化SELBSTREINIGEND的表面通过涂敷包含疏水材料的液体，所述疏水材料在蒸发之后“自我组织地”提供具有高峰和低谷的表面结构，间距为01至200M，高度为01至100M。作为疏水材料的可以是蜡WO00/58410，例如长链烷烃、醇特别是二醇和酮特别是二酮、或聚合物WO96/04123。0006由现有技术公知的很多表面自由能低的物质，例如硅酮或全氟化合物，由于它们影响工件的进一步可加工性而具有不期望的效果。仅仅通过侵蚀性清洁剂不能将这些化合物从表面完全除去，从而在进一步加工时经常出现问题。0007本发明的目的在于研制一种表面疏水化的方法，特别是用于临时性疏水化，其涂层可。

9、以利用市售的清洁剂除去并可以毫无困难地进一步加工，例如涂敷外层或熔化。0008出人意料地发现通过本发明的独立权利要求实现了所述目的。有利的实施方案是从属权利要求或以下描述的主题。0009具有二烷基醚/二链烯基醚的表面涂层是平面的二维性的，并形成有利的疏水表面，其可以简单地除去并且可以具有珠光效应。0010线型二烷基醚/二链烯基醚具有在30MN/M范围内的低表面张力，因此可以利用市售的清洁剂简单并全面地从表面除去。实例是保护漆，例如汽车抛光剂AUTOPOLITUR。二烷基醚/二链烯基醚不被水攻击，只有结合适当的清洁剂才能除去。另外，如此处理的表面具有可以被很多有机材料容易地润湿的优点。不同的是，。

10、具有疏水作用的含硅酮的产品不能除去或不能完全除去。根据本发明使用的二烷基醚/二链烯基醚的其它优点是，与硅油或全氟化合物相比，这些材料具有良好的环境相容性。二烷基醚/二链烯基醚在被涂布的材料表面上形成膜，由于其微粗糙度而比醇、石蜡和蜡这类测试的比较产物具有更高的疏水性。所述疏水材料可以以固体状态，作为溶液在分散体或乳液中来施加。0011根据一个实施方案，疏水材料作为固体或者以粉末形式或作为熔体来施加。在熔说明书CN102356132ACN102356142A2/8页4体冷却时形成疏水层。由于二烷基醚在液体状态下的极好的铺展性，它在材料上均匀地分布成薄层。所述粉末可以是施加在表面上的微粉化的MIK。

11、RONISIERT固体，或者是较粗的不均匀颗粒尺寸分布的研磨材料。0012作为疏水化的二烷基醚/二链烯基醚适合的是通式为R1OR2的那些，其中R1和R2可以是饱和或不饱和的烷基链/烯基链，链长度为1个和更多个碳原子，只要二烷基醚/二链烯基醚具有总和大于18个的碳原子。已经证实特别适合的是链长相同的R1R2线型二烷基醚/二链烯基醚，例如二十二烷基醚、二十三烷基醚、二十四烷基醚、二十五烷基醚、二十六烷基醚、二十七烷基醚、二十八烷基醚、二十九烷基醚、二二十烷基醚、二二十一烷基醚、二二十二烷基醚、二二十三烷基醚、二二十四烷基醚、二二十五烷基醚、二二十六烷基醚、二二十七烷基醚、二二十八烷基醚、二二十九烷。

12、基醚或二三十烷基醚，以及它们的混合物，特别是二十四烷基醚、二十六烷基醚、二十八烷基醚、二二十烷基醚或二二十二烷基醚。0013根据本发明的一个实施方案，所述二烷基醚/二链烯基醚与形成涂层一部分的添加剂一起使用，例如C14至C36脂肪醇，特别是线型C14至C36脂肪醇，其中优选1烷基醇例如1十四醇、1十五醇、1十六醇、1十七醇、1十八醇、1十九醇、1二十醇、1二十一醇、1二十二醇、1二十三醇、1二十四醇、1二十五醇、1二十六醇、1二十七醇、1二十八醇、1二十九醇或1三十醇。0014其它可以与所述C14至C32脂肪醇共同使用或单独使用的适合添加剂是C14至C32羧酸，特别是脂肪酸或线型单1羧酸例如1。

13、癸酸、1十一烷酸、1十二烷酸、1十三烷酸、1十四烷酸、1十五烷酸、1十六烷酸、1十七烷酸、1十八烷酸、1十九烷酸、1二十烷酸、1二十一烷酸、1二十二烷酸、1二十三烷酸、1二十四烷酸、1二十五烷酸、1二十六烷酸、1二十七烷酸、1二十八烷酸、1二十九烷酸、1三十烷酸、0015所述添加剂在涂层中的比例优选共同为5至40重量，特别是7至30重量。0016所述添加剂可以例如用来提高在表面上的粘附，而对疏水特性没有不利影响。0017根据本发明的疏水剂HYDROPHOBIERUNGSMITTEL的可能应用领域例如是但不限于服装、遮篷、漆，例如汽车用漆、建筑墙或皮革制品。0018另外，所述涂层中还可以加入05。

14、至10重量的无机颗粒，特别是05至小于5重量的无机颗粒，例如是根据ISO133201测定且根据弗劳恩霍夫理论评估的平均颗粒直径D50小于50M的那些无机颗粒，特别是粒状金属氧化物、混合金属氧化物和/或它们的水合物，例如硅酸、硅藻土、高岭土或氧化铝颗粒。0019用于临时性疏水涂层的其它应用领域是保护高级的金属/金属元件免受腐蚀。在此过程中重要的是可以在没有残留物的情况下除去保护层，用于元件后续进一步加工。0020通过图1和下列实施例说明本发明，而不限于此。0021下面一般的工作步骤适用于所有列出的实施例。下列方法用于物体的涂布0022A浸渍方法0023将涂布剂在超过其熔点至少5的温度下熔化。在所。

15、述熔体中浸渍待涂布的物体，例如玻璃载片，并迅速取出。0024以这种方式实现了在50M至500M范围内的层厚度，其中所述层厚度主要取决说明书CN102356132ACN102356142A3/8页5于物体的温度和取出的速度。0025B粉末涂布0026用咖啡磨机将涂布剂研磨成精细粉末。在待涂布的物体，例如玻璃载片的表面上均匀分散所述粉末。随后在温度超过所述物体熔点至少5的炉中对所述物体进行调节10分钟并随后冷却，在此过程中形成涂层。以这种方式获得10M至500M的层厚度。0027C利用溶剂涂布0028将涂布剂的20在稍微加热至40的条件下溶解在丙酮中。将所述溶液添加到配备有喷雾器的容器中，并且通过。

16、所述喷雾剂作为气溶胶雾的形式施加在待涂布的物体，例如玻璃载片的表面上。在溶剂蒸发之后测量到层厚度为500NM至300M，所述层厚度主要取决于喷雾施用的次数和溶液的浓度。0029利用KRSS公司的接触角测量仪DSA100来测量接触角。为此用水滴润湿经涂布的表面。从一侧照射所述水滴并在相对的一侧用照相机记录。借助于DSA100软件评估得到的薄膜。为了测定接触角参见附图1，由100个测量点测定算术平均值，其中的1个测量点是左侧和右侧液滴轮廓的接触角的算术平均值。0030在表面上可以完整地识别出液滴时，才开始进行评估。实施至少一个三重分析。0031图1示出依据对不同涂布表面的照片测定的接触角，1十六烷。

17、基硬脂醇，2蜂蜡8108和3二十八烷基醚。0032利用层厚度测量仪在10个不同的限定位置测量未涂布的物体例如玻璃载片的层厚度。在涂敷过程之后重复所述测量，并确定层厚度的差异。0033实施例10034将可以例如以NACOLETHER18的名称从SASOLGERMANYGMBH获得的二十八烷基醚由熔体施加到期望的表面上。冷却之后所述醚显示出发乳白色光的效果。通过所述涂层使得表面具疏水性并由此防水。在这样处理的材料上测量的水的接触角为148。0035实施例20036将可以例如以NACOLETHER18的名称从SASOLGERMANYGMBH获得的二十八烷基醚精细研磨并作为粉末均匀地施加在期望的表面上。

18、。在80下调节之后，测定表面上水的接触角为148。观察到珠光效应。0037实施例30038将可以例如作为NACOLETHER16从SASOLGERMANYGMBH获得的二十六烷基醚精细研磨并作为粉末均匀地施加在期望的表面上。在80下调节之后，测定表面上水的接触角为141。0039实施例40040将可以例如作为NACOLETHER16从SASOLGERMANYGMBH获得的二十六烷基醚由熔体施加到期望的表面上。在80下调节之后，测定表面上水的接触角为141。0041实施例50042将二二十二烷基醚由熔体施加到期望的表面上。在80下调节之后，测定表面上水的接触角为144。0043实施例60044将。

19、二二十二烷基醚精细研磨并作为粉末均匀施加在期望的表面上。在80下说明书CN102356132ACN102356142A4/8页6调节之后，测定表面上水的接触角为144。观察到珠光效应。0045实施例70046将可以例如作为NACOLETHER18从SASOLGERMANYGMBH获得的二十八烷基醚作为在丙酮中的20溶液施加在期望的表面上。在溶剂蒸发之后测定表面上水的接触角为156。0047实施例80048将80重量的二十八烷基醚NACOLETHER18EXSASOLGERMANYGMBH和20重量的1十八醇NACOL1898EXSASOLGERMANYGMBH在80下熔化并通过搅拌充分地混合。。

20、将所述熔体施加到期望的表面。冷却之后所述醚显示出发乳白色光的效果。水滴在表面上直接碰撞之后，在这样处理的材料上观察到表面上水的接触角为153，在水滴移动/振动之后，水滴静止时观察到170的接触。0049实施例90050将50重量的二十八烷基醚NACOLETHER18EXSASOLGERMANYGMBH和50重量的1十八醇NACOL1898EXSASOLGERMANYGMBH在80下熔化并通过搅拌充分混合。将所述熔体施加到期望的表面。冷却之后所述醚显示出发乳白色光的效果。在这样处理的材料上测定表面上水的接触角为120。0051比较实施例10052将可以例如从KAHLCOVERTRIEBSGESE。

21、LLSCHAFTMBH，TRITTAU获得的蜂蜡8108由熔体施加到期望的表面。冷却之后发现水在蜡层上的接触角为109。0053比较实施例20054将可以例如以NACOL1898的名称从SASOLGERMANYGMBH获得的1十八醇由熔体施加到期望的表面。冷却之后发现水在蜡层上的接触角为101。0055比较实施例30056将可以例如以NACOL1898的名称从SASOLGERMANYGMBH获得的1十八醇作为在丙酮中的20溶液施加到期望的表面。溶剂蒸发之后测量水在表面上的接触角为112。0057比较实施例40058将可以例如以PARAFOL1897的名称从SASOLGERMANYGMBH获得的。

22、十八烷由熔体由熔体施加到期望的表面。冷却之后发现水在蜡层上的接触角为111。0059比较实施例50060将滴点温度为82和酸值为144MGKOH/G的褐煤蜡LICOWAXSEXCLARIANT由熔体施加到期望的表面。冷却之后发现水在蜡层上的接触角为111。0061比较实施例60062将凝固点为80的窄分布的ENGVERTEILT费托石蜡SASOLWAXC80EXSASOLWAX由熔体施加到期望的表面。冷却之后发现水在蜡层上的接触角为115。0063比较实施例70064将25下粘度为200MM2/S的硅油DOWCORNING200EXDOWCORNING均匀施加到期望的表面。测定水在经处理的表面。

23、上的接触角为91。0065由上述试验显而易见的是，根据实施例1和2的二十八烷基醚相对于1十八说明书CN102356132ACN102356142A5/8页7醇比较实施例2、十八烷比较实施例3以及蜡例如蜂蜡比较实施例1、褐煤蜡比较实施例4和石蜡比较实施例5在疏水性上具有显著的优势。对于硅油比较实施例7也发现了明显更好的性能。对所述实施例总结明确得出，二烷基醚作为纯物质以及使用添加剂情况下实施例9都具有特定的疏水特性。0066表1006700680069通过下列实施例阐明材料的良好的可去除性0070实施例110071测定水在玻璃载片上的接触角为11。随后用包含二十八烷基醚的熔体涂布所述玻璃载片。表。

24、面的接触角现在为148。以机械方式除去涂层的一部分并测量那里水和表面的接触角为12。用60的10市售的冲洗剂PALMOLIVE，COLGATEGMBH水溶液处理所述涂层的另一部分，并用去离子水冲洗所述表面。重新测量水和表面的接触角，同说明书CN102356132ACN102356142A6/8页8样是12。0072比较实施例80073测定水在玻璃载片上的接触角为11。用硅油DOWCORNING200处理所述玻璃载片。之后测量水滴和表面的接触角为91。利用机械擦除除去所述硅油。水在这样净化的表面上的接触角为56。之后用10的市售冲洗剂PALMOLIVE，COLGATEGMBH的60的水溶液处理所。

25、述载片，并用去离子水冲洗所述表面。重新测量水和表面的接触角为39。0074实施例11和比较实施例8表明，根据本发明的涂层可以通过适合的措施，例如机械的或化学的方式除去，而没有残留物。这对于含硅油的涂层在不进一步对表面进行疏水化的情况下是不可能的。0075作为对实施例8和9的补充的其它试验系列，将二烷基醚与其它长链化合物混合以检验它的疏水化特性。将混合物施加到表面上，并在冷却后测定水在经涂布的表面上的接触角。0076明显看出，二十八烷基醚和1十八醇或硬脂酸的混合为8020时，疏水特性为最佳。表2中总结了所述结果。0077表20078说明书CN102356132ACN102356142A7/8页9。

26、0079另外制备乳液。为此将17重量的由MARLINAT242/90M线型硫酸C12C14醇聚乙二醇醚2EO的单异丙醇铵盐构成的混合物、07重量的乙氧化十六烷酯/十八烷酯25EO和35重量的去矿物质水放在一起并加热至65。向其中再加入353重量的加热至65的二十八烷基醚混合物例如根据实施例A2的8020。随后添加588重量的加热至65的水并缓慢冷却成乳液。得到的糊状物用于表3的实施例。表面是用汽车用漆涂布的载片。测定在用疏水化糊状物抛光之前和之后水在表面上的接触角，并与商业用汽车抛光剂比较。0080使用实施例A12中描述的蜡糊状物得到明显改善的效率。0081商业用抛光剂VGA1VGA4已经包含。

27、研磨物。即使没有研磨物，来自实施例A12的抛光剂也得到较好的结果。添加3的研磨物在此是AEROSIL300可以进一步改善所得到的结果见实施例A12。0082表300830084为了评估拒油的特性，在根据前述实施例的经涂布的表面上测定白油MERKURWOP100WB在表面上的接触角。同时在1小时之后和24小时之后判定油滴的展开和涂层的蚀刻0085表40086说明书CN102356132ACN102356142A8/8页100087明显看出，实施例1、5和8起到更好的拒油作用通过测量接触角，并且在1小时之后和24小时之后表现出相当的展开性能。0088为了检验在玻璃或金属上的附着，用蜡涂布碳钢或玻璃表面。用特定的梳子蚀刻出网格模型类似于DINENISO2409并从视觉上评估附着程度。0089结果示出，对于金属的涂层，实施例A8的混合物是最适合的，对于玻璃的涂层，实施例8的混合物最适合。说明书CN102356132ACN102356142A1/1页11图1说明书附图CN102356132A。