一种烟气同时脱硫脱硝吸收剂及其制备方法和应用.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201110180187.4

申请日:

2011.06.30

公开号:

CN102350208A

公开日:

2012.02.15

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

未缴年费专利权终止IPC(主分类):B01D 53/82申请日:20110630授权公告日:20130904终止日期:20160630|||授权|||实质审查的生效IPC(主分类):B01D 53/82申请日:20110630|||公开

IPC分类号:

B01D53/82; B01D53/60

主分类号:

B01D53/82

申请人:

华北电力大学(保定)

发明人:

赵毅; 韩颖慧

地址:

071003 河北省保定市永华北大街619号

优先权:

专利代理机构:

保定市燕赵恒通知识产权代理事务所 13121

代理人:

周献济

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内容摘要

本发明公开了一种烟气同时脱硫脱硝吸收剂及其制备方法和应用,按照使用1L去离子水的用量计算,其是由1.66~594g的氧化剂、3.8~1144g的缓冲剂、2.7~222g的稳定剂和1L的去离子水组成的。在1L的去离子水中加入所述量的缓冲剂,溶解混匀后,再加入所述量的稳定剂,溶解混匀后,再加入所述量的氧化剂,充分溶解混匀即得吸收剂。本发明吸收剂与钙基吸收剂同时可以实现在同一设备中既可以脱硫,又可以脱硝的目的,且脱除效率高,对设备腐蚀性较小,无脱硫废水排放,且脱硫副产品呈干态,对综合利用和处置堆放有利。

权利要求书

1: 一种烟气同时脱硫脱硝吸收剂, 其特征在于 : 按照使用 1L 去离子水的用量计算, 其 是由 1.66 ~ 594g 的氧化剂、 3.8 ~ 1144g 的缓冲剂、
2: 7 ~ 222g 的稳定剂和 1L 的去离 子水组成的 ; 所述氧化剂为纯度大于 98%的高铁酸钾 K2FeO4 或者纯度大于 98%的高铁酸 钠 Na2FeO4 ; 所述缓冲剂为硼砂 Na2B4O7·10H2O 和磷酸二氢钾 KH2PO4 中的至少一种 ; 所述稳 定剂为亚硫酸钠 Na2SO3、 硅酸钠 Na2SiO3、 过硫酸钠 Na2S2O8、 过碳酸钠 2Na2CO3·3H2O2、 次氯 酸钠 NaClO、 亚氯酸钠 NaClO2、 磷酸钠 Na3PO4、 氯酸钾 KClO3、 碳酸钾 K2CO3、 高碘酸钾 KIO4、 过硫酸钾 K2S2O8、 过硫酸铵 (NH4)2S2O8、 次氯酸钙 Ca(ClO)2、 醋酸钠 CH3COONa 和柠檬酸三钠 C6H5Na3O7·2H2O 中的至少一种。 2. 根据权利要求 1 所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂, 其特征在于 : 按照使用 1L 去离 子水的用量计算, 其是由 332g 的纯度大于 98 %的高铁酸钠 Na2FeO4、 1144g 的磷酸二氢钾 KH2PO4、 222g 的过硫酸钠 Na2S2O8 和 1L 的去离子水组成的。 3. 根据权利要求 1 所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂, 其特征在于 : 按照使用 1L 去离子 水的用量计算, 其是由 198g 的纯度大于 98%的高铁酸钾 K2FeO4、 500g 的硼砂 Na2B4O7· 10H2O、 50g 的过碳酸钠 2Na2CO3·3H2O2 和 1L 的去离子水组成的。 4. 根据权利要求 1 所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂, 其特征在于 : 按照使用 1L 去 离 子 水 的 用 量 计 算, 其 是 由 5.94g 的 纯 度 大 于 98 % 的 高 铁 酸 钾 K2FeO4、 3.80g 的 硼 砂 Na2B4O7·10H2O、 7.44g 的次氯酸钠 NaClO 和 1L 的去离子水组成的。 5. 根据权利要求 1 所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂, 其特征在于 : 按照使用 1L 去离 子水的用量计算, 其是由 33.2g 的纯度大于 98 %的高铁酸钠 Na2FeO4、 3.8g 的磷酸二氢钾 KH2PO4、 13.75g 的硼砂 Na2B4O7·10H2O、 18.1g 的亚氯酸钠 NaClO2 和 1L 的去离子水组成的。 6. 根据权利要求 1 所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂, 其特征在于 : 按照使用 1L 去离 子水的用量计算, 其是由 500g 的纯度大于 98 %的高铁酸钠 Na2FeO4、 100g 的磷酸二氢钾 KH2PO4、 30g 的磷酸钠 Na3PO4 和 1L 的去离子水组成的。 7. 根据权利要求 1 所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂, 其特征在于 : 按照使用 1L 去离子 水的用量计算, 其是由 99g 的纯度大于 98%的高铁酸钾 K2FeO4、 38g 的硼砂 Na2B4O7·10H2O、 23g 的氯酸钾 KClO3、 碳酸钾 K2CO3、 高碘酸钾 KIO4、 过硫酸钾 K2S2O8、 过硫酸铵 (NH4)2S2O8、 次氯 酸钙 Ca(ClO)2、 醋酸钠 CH3COONa 和柠檬酸三钠 C6H5Na3O7·2H2O 中的一种和 1L 的去离子水 组成的。 8. 根据权利要求 1 所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂, 其特征在于 : 按照使用 1L 去离子 水的用量计算, 其是由 50g 的纯度大于 98%的高铁酸钠 Na2FeO4、 200g 的磷酸二氢钾 KH2PO4、 80g 的亚硫酸钠 Na2SO3、 硅酸钠 Na2SiO3、 过硫酸钠 Na2S2O8、 过碳酸钠 2Na2CO3·3H2O2、 次氯 酸钠 NaClO、 亚氯酸钠 NaClO2、 磷酸钠 Na3PO4、 氯酸钾 KClO3、 碳酸钾 K2CO3、 高碘酸钾 KIO4、 过硫酸钾 K2S2O8、 过硫酸铵 (NH4)2S2O8、 次氯酸钙 Ca(ClO)2、 醋酸钠 CH3COONa 和柠檬酸三钠 C6H5Na3O7·2H2O 中的任意两个的组合和 1L 的去离子水组成的。 9. 一种权利要求 1-8 所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂的制作方法, 其特征在于, 其包 括以下步骤 : (1) 在 1L 的去离子水中加入所述量的缓冲剂, 溶解混匀后得到缓冲溶液 ; (2) 向上述缓冲溶液中加入所述量的稳定剂, 溶解混匀后, 再加入所述量的氧化剂, 充 分溶解混匀即得吸收剂。 2 10. 一种权利要求 1-8 所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂在含有 SO2 和 NOx 烟气中的 应用, 其特征在于, 其使用在半干法烟气脱硫装置中, 其要求脱硫装置内环境湿度为 3 ~ 10%、 pH 值为 7 ~ 11, 入口烟气温度为 100 ~ 150℃, 钙硫氮比 Ca/(S+N) 为 0.6 ~ 2.8。
3: 8 ~ 1144g 的缓冲剂、 2.7 ~ 222g 的稳定剂和 1L 的去离 子水组成的 ; 所述氧化剂为纯度大于 98%的高铁酸钾 K2FeO4 或者纯度大于 98%的高铁酸 钠 Na2FeO4 ; 所述缓冲剂为硼砂 Na2B4O7·10H2O 和磷酸二氢钾 KH2PO4 中的至少一种 ; 所述稳 定剂为亚硫酸钠 Na2SO3、 硅酸钠 Na2SiO3、 过硫酸钠 Na2S2O8、 过碳酸钠 2Na2CO3·3H2O2、 次氯 酸钠 NaClO、 亚氯酸钠 NaClO2、 磷酸钠 Na3PO4、 氯酸钾 KClO3、 碳酸钾 K2CO3、 高碘酸钾 KIO4、 过硫酸钾 K2S2O8、 过硫酸铵 (NH4)2S2O8、 次氯酸钙 Ca(ClO)2、 醋酸钠 CH3COONa 和柠檬酸三钠 C6H5Na3O7·2H2O 中的至少一种。 2. 根据权利要求 1 所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂, 其特征在于 : 按照使用 1L 去离 子水的用量计算, 其是由 332g 的纯度大于 98 %的高铁酸钠 Na2FeO4、 1144g 的磷酸二氢钾 KH2PO4、 222g 的过硫酸钠 Na2S2O8 和 1L 的去离子水组成的。 3. 根据权利要求 1 所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂, 其特征在于 : 按照使用 1L 去离子 水的用量计算, 其是由 198g 的纯度大于 98%的高铁酸钾 K2FeO4、 500g 的硼砂 Na2B4O7· 10H2O、 50g 的过碳酸钠 2Na2CO3·3H2O2 和 1L 的去离子水组成的。
4: 根据权利要求 1 所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂, 其特征在于 : 按照使用 1L 去 离 子 水 的 用 量 计 算, 其 是 由
5: 94g 的 纯 度 大 于 98 % 的 高 铁 酸 钾 K2FeO4、 3.80g 的 硼 砂 Na2B4O7·10H2O、 7.44g 的次氯酸钠 NaClO 和 1L 的去离子水组成的。 5. 根据权利要求 1 所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂, 其特征在于 : 按照使用 1L 去离 子水的用量计算, 其是由 33.2g 的纯度大于 98 %的高铁酸钠 Na2FeO4、 3.8g 的磷酸二氢钾 KH2PO4、 13.75g 的硼砂 Na2B4O7·10H2O、 18.1g 的亚氯酸钠 NaClO2 和 1L 的去离子水组成的。
6: 根据权利要求 1 所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂, 其特征在于 : 按照使用 1L 去离 子水的用量计算, 其是由 500g 的纯度大于 98 %的高铁酸钠 Na2FeO4、 100g 的磷酸二氢钾 KH2PO4、 30g 的磷酸钠 Na3PO4 和 1L 的去离子水组成的。 7. 根据权利要求 1 所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂, 其特征在于 : 按照使用 1L 去离子 水的用量计算, 其是由 99g 的纯度大于 98%的高铁酸钾 K2FeO4、 38g 的硼砂 Na2B4O7·10H2O、 23g 的氯酸钾 KClO3、 碳酸钾 K2CO3、 高碘酸钾 KIO4、 过硫酸钾 K2S2O8、 过硫酸铵 (NH4)2S2O8、 次氯 酸钙 Ca(ClO)2、 醋酸钠 CH3COONa 和柠檬酸三钠 C6H5Na3O7·2H2O 中的一种和 1L 的去离子水 组成的。 8. 根据权利要求 1 所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂, 其特征在于 : 按照使用 1L 去离子 水的用量计算, 其是由 50g 的纯度大于 98%的高铁酸钠 Na2FeO4、 200g 的磷酸二氢钾 KH2PO4、 80g 的亚硫酸钠 Na2SO3、 硅酸钠 Na2SiO3、 过硫酸钠 Na2S2O8、 过碳酸钠 2Na2CO3·3H2O2、 次氯 酸钠 NaClO、 亚氯酸钠 NaClO2、 磷酸钠 Na3PO4、 氯酸钾 KClO3、 碳酸钾 K2CO3、 高碘酸钾 KIO4、 过硫酸钾 K2S2O8、 过硫酸铵 (NH4)2S2O8、 次氯酸钙 Ca(ClO)2、 醋酸钠 CH3COONa 和柠檬酸三钠 C6H5Na3O7·2H2O 中的任意两个的组合和 1L 的去离子水组成的。 9. 一种权利要求 1-8 所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂的制作方法, 其特征在于, 其包 括以下步骤 : (1) 在 1L 的去离子水中加入所述量的缓冲剂, 溶解混匀后得到缓冲溶液 ; (2) 向上述缓冲溶液中加入所述量的稳定剂, 溶解混匀后, 再加入所述量的氧化剂, 充 分溶解混匀即得吸收剂。 2 10. 一种权利要求 1-8 所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂在含有 SO2 和 NOx 烟气中的 应用, 其特征在于, 其使用在半干法烟气脱硫装置中, 其要求脱硫装置内环境湿度为 3 ~ 10%、 pH 值为 7 ~ 11, 入口烟气温度为 100 ~ 150℃, 钙硫氮比 Ca/(S+N) 为 0.6 ~ 2.8。
7: 44g 的次氯酸钠 NaClO 和 1L 的去离子水组成的。 5. 根据权利要求 1 所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂, 其特征在于 : 按照使用 1L 去离 子水的用量计算, 其是由 33.2g 的纯度大于 98 %的高铁酸钠 Na2FeO4、 3.8g 的磷酸二氢钾 KH2PO4、 13.75g 的硼砂 Na2B4O7·10H2O、 1
8: 1g 的亚氯酸钠 NaClO2 和 1L 的去离子水组成的。 6. 根据权利要求 1 所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂, 其特征在于 : 按照使用 1L 去离 子水的用量计算, 其是由 500g 的纯度大于 98 %的高铁酸钠 Na2FeO4、 100g 的磷酸二氢钾 KH2PO4、 30g 的磷酸钠 Na3PO4 和 1L 的去离子水组成的。 7. 根据权利要求 1 所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂, 其特征在于 : 按照使用 1L 去离子 水的用量计算, 其是由 99g 的纯度大于 98%的高铁酸钾 K2FeO4、 38g 的硼砂 Na2B4O7·10H2O、 23g 的氯酸钾 KClO3、 碳酸钾 K2CO3、 高碘酸钾 KIO4、 过硫酸钾 K2S2O8、 过硫酸铵 (NH4)2S2O8、 次氯 酸钙 Ca(ClO)2、 醋酸钠 CH3COONa 和柠檬酸三钠 C6H5Na3O7·2H2O 中的一种和 1L 的去离子水 组成的。 8. 根据权利要求 1 所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂, 其特征在于 : 按照使用 1L 去离子 水的用量计算, 其是由 50g 的纯度大于 98%的高铁酸钠 Na2FeO4、 200g 的磷酸二氢钾 KH2PO4、 80g 的亚硫酸钠 Na2SO3、 硅酸钠 Na2SiO3、 过硫酸钠 Na2S2O8、 过碳酸钠 2Na2CO3·3H2O2、 次氯 酸钠 NaClO、 亚氯酸钠 NaClO2、 磷酸钠 Na3PO4、 氯酸钾 KClO3、 碳酸钾 K2CO3、 高碘酸钾 KIO4、 过硫酸钾 K2S2O8、 过硫酸铵 (NH4)2S2O8、 次氯酸钙 Ca(ClO)2、 醋酸钠 CH3COONa 和柠檬酸三钠 C6H5Na3O7·2H2O 中的任意两个的组合和 1L 的去离子水组成的。
9: 一种权利要求 1-8 所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂的制作方法, 其特征在于, 其包 括以下步骤 : (1) 在 1L 的去离子水中加入所述量的缓冲剂, 溶解混匀后得到缓冲溶液 ; (2) 向上述缓冲溶液中加入所述量的稳定剂, 溶解混匀后, 再加入所述量的氧化剂, 充 分溶解混匀即得吸收剂。 2
10: 一种权利要求 1-8 所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂在含有 SO2 和 NOx 烟气中的 应用, 其特征在于, 其使用在半干法烟气脱硫装置中, 其要求脱硫装置内环境湿度为 3 ~ 10%、 pH 值为 7 ~ 11, 入口烟气温度为 100 ~ 150℃, 钙硫氮比 Ca/(S+N) 为 0.6 ~ 2.8。

说明书


一种烟气同时脱硫脱硝吸收剂及其制备方法和应用

    技术领域 本发明属于烟气净化处理领域, 涉及一种烟气净化处理吸收剂及其应用, 尤其涉 及一种烟气同时脱硫脱硝吸收剂及其制备方法和应用。
     背景技术 目前, 化石燃料如煤炭, 石油, 天然气等仍是人类的主要能源。 众所周知, 其燃烧过 程排放的 SO2 和 NOx 可形成酸雨和其它二次污染物, 已严重影响到人类的生产和生活, 且造 成巨大的经济损失, 有关数据表明, 中国每年因酸雨造成的经济损失在 1100 亿元人民币左 右。因此, 对二氧化硫、 氮氧化物等有害气体污染的控制和净化至关重要, 关系到国民经济 的发展, 尤其是可持续发展。
     对于二氧化硫和氮氧化物排放控制, 目前国内外几乎全部采用了在锅炉的尾部烟 气段分别设置烟气脱硫、 烟气脱硝装置的手段。这种烟气分级治理方式普遍存在占地面积 大、 设备投资和运行费用及能耗高、 烟气系统稳定性差等问题, 制约了燃煤烟气多污染物在
     低费用条件下的有效控制。 因此, 开发具有设备投资少、 运行费用低的烟气同时脱硫脱硝新 工艺成为了国内外燃煤烟气污染物控制的重大需求。
     以烟气循环流化床为代表的干法工艺具有投资少, 运行费用低、 设备简单、 节水等 优点, 日益受到重视。 干法技术当前存在的主要问题是脱除效率相对较低、 吸收剂制备过程 繁琐以及利用率低等。中国专利 200310103954.7 中公开了一种烟气脱硫脱氮净化方法及 装置, 它是在循环流化床反应器内喷入一种以粉煤灰、 石灰、 添加剂为基础物质的固体高活 性吸收剂, 吸收烟气中的二氧化硫 SO2 与氮氧化物 NOx ; 利用除尘装置上的回料腿将未完全 反应的高活性吸收剂送回加料管内循环使用, 但此方法的高活性吸收剂的制备过程繁琐。 中国专利 200720036607.0 中公开了一种烟气同时脱硫脱硝一体化双级喷淋式吸收反应 器, 包括筒体, 一级吸收反应器, 二级吸收反应器, 一级吸收反应器烟气入口, 一级气体分布 器, 一级集液槽, 一级除雾器, 一级喷淋器, 二级吸收反应器烟气出口, 二级集液槽, 二级气 体分布器, 二级喷淋器, 一级除雾器与二级气体分布器由通道连通。 而且将烟气流动方式由 单一向上变为先向上, 后向下的流动方式, 降低了烟气净化设备的空间高度, 但此方法设备 繁琐, 占地面积大, 可以预料该方法在实际工程应用时投资和运行费用将非常巨大。
     另外, 为了实现低费用下的同时脱硫脱硝, 以往一些脱硫脱硝剂的制备多采用含 氯强氧化剂作添加剂, 如中国专利 200610051721.0 和中国专利 200610012525.2, 虽然脱除 效率较高, 但易产生设备腐蚀, 以及带来二次污染等问题。 发明内容 本发明的目的就是解决现有技术中存在的上述问题, 提供一种烟气同时脱硫脱硝 吸收剂及其制备方法和应用, 本吸收剂与钙基吸收剂同时使用可以实现在同一设备中既可 以脱硫, 又可以脱硝的目的, 且脱除效率高, 对设备腐蚀性较小, 无脱硫脱硝废水排放, 且脱 硫脱硝副产品呈干态, 对综合利用和处置堆放有利。
     为实现上述目的, 本发明的技术解决方案是 : 一种烟气同时脱硫脱硝吸收剂, 按照 使用 1L 去离子水的用量计算, 其是由 1.66 ~ 594g 的氧化剂、 3.8 ~ 1144g 的缓冲剂、 2.7 ~ 222g 的稳定剂和 1L 的去离子水组成的 ; 所述氧化剂为纯度大于 98 %的高铁酸钾 K2FeO4 或者纯度大于 98 %的高铁酸钠 Na2FeO4 ; 所述缓冲剂为硼砂 Na2B4O7·10H2O 和磷酸二氢钾 KH2PO4 中的至少一种 ; 所述稳定剂为亚硫酸钠 Na2SO3、 硅酸钠 Na2SiO3、 过硫酸钠 Na2S2O8、 过 碳酸钠 2Na2CO3·3H2O2、 次氯酸钠 NaClO、 亚氯酸钠 NaClO2、 磷酸钠 Na3PO4、 氯酸钾 KClO3、 碳 酸钾 K2CO3、 高碘酸钾 KIO4、 过硫酸钾 K2S2O8、 过硫酸铵 (NH4)2S2O8、 次氯酸钙 Ca(ClO)2、 醋酸钠 CH3COONa 和柠檬酸三钠 C6H5Na3O7·2H2O 中的至少一种。
     上述所述烟气同时脱硫脱硝吸收剂的制作方法 : 其包括以下步骤 :
     (1) 在 1L 的去离子水中加入所述量的缓冲剂, 溶解混匀后得到缓冲溶液 ;
     (2) 向上述缓冲溶液中加入所述量的稳定剂, 溶解混匀后, 再加入所述量的氧化 剂, 充分溶解混匀即得吸收剂。
     上述所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂在含有 SO2 和 NOx 烟气中的应用, 其使用在半 干法烟气脱硫装置中, 其要求脱硫装置内环境湿度为 3 ~ 10%、 pH 值为 7 ~ 11, 入口烟气 温度为 100 ~ 150℃, 钙硫氮比 Ca/(S+N) 为 0.6 ~ 2.8。所述吸收剂的用量由烟气量和烟 气中 SO2 和 NOx 的浓度确定。
     本发明通过半干法增湿过程向半干法烟气脱硫装置中输入所述烟气同时脱硫脱 硝吸收剂制成的 pH 值为 7 ~ 11 的增湿水或者直接将所述烟气同时脱硫脱硝吸收剂混入半 干法烟气脱硫装置中使用的固相钙基吸收剂中, 再喷入 pH 值为 7 ~ 11 的增湿水, 使脱硫装 置内环境湿度为 3 ~ 10%、 pH 值为 7 ~ 11, 钙硫氮比 Ca/(S+N) 为 0.6 ~ 2.8, 当输入烟气 温度为 100 ~ 150℃时, 在半干法烟气脱硫装置中实现气、 液、 固三相间碰撞活化, 碰撞活化 过程可使原来不具备脱硝功能的固相钙基吸收剂与本发明吸收剂快速氧化并吸收烟气中 的 SO2 和 NOx, 将其氧化成 SO42-、 NO3- 和 NO2-, 从而除去烟气中 SO2 和 NOx, 实现烟气中的硫、 氮 氧化物同时一体化脱除的目的。其主要化学反应如下所示 :
     SO2+H2O → H2SO3 (1)
     Ca(OH)2+H2SO3 → CaSO3+2H2O (2)
     CaSO3+Fe(VI)( 氧化剂 )+NO → CaSO4+Fe(III)( 还原产物 )+NO2 (3)
     NO+Fe(VI)( 氧化剂 ) → NO2+Fe(III)( 还原产物 ) (4)
     3NO2+H2O → 2HNO3+NO (5)
     NO2+NO+H2O → 2HNO2 (6)
     Ca(OH)2+2HNO3 → Ca(NO3)2+2H2O (7)
     Ca(OH)2+2HNO2 → Ca(NO2)2+2H2O (8)
     本发明烟气同时脱硫脱硝吸收剂可以在不增设新工业装置的前提下, 和普通钙基 吸收剂同时使用时, 其不但自身有很好的脱硝功能, 且在增强普通钙基吸收剂脱硫效率的 同时, 也使其具有了脱硝功能, 实现了普通钙基吸收剂的改性, 使其具有了氧化性能。本发 明具有脱除效率高, 制备温度低, 制备容易、 使用方便, 利用率高, 占地面积小, 费用低, 利于 旧电厂改造, 烟气处理过程中不会产生二次污染和其它副作用、 脱硫灰呈干态, 对综合利用 和处置堆放有利。同时对 Hg、 As 等重金属亦具有较高的脱除效率, 其投资和运行费用低, 运行稳定, 便于推广应用。试验表明, 本发明用在烟气循环流化床中, 在烟气流量为 15 ~300m3/h, 颗粒循环倍率为 0.31kg/m2·s, 烟气停留时间为 1.4 ~ 4.8 秒, 湿度为 3 ~ 10%、 pH 值为 7 ~ 11、 入口烟气温度为 100 ~ 150℃、 钙硫氮比 Ca/(S+N) 为 0.6 ~ 1.8 的条件下, 二氧化硫的脱除效率为 98%以上, 氮氧化物脱除效率在 72%以上, 吸收剂利用率达到 96% 以上, 其脱除效率高。 此外, 本发明对脱硫装置及其下游的烟道、 烟囱等设备的腐蚀性较小, 可不采用烟气再热器, 对现有的烟囱可不进行防腐处理 ; 无脱硫废水排放。 本发明使烟气脱 硫脱硝能够在同一套设备上进行, 克服了现有烟气脱硫脱硝采用分别加装脱硫装置和脱硝 装置存在的设备投资和运行费用高、 占地面大以及烟气系统复杂等缺点, 还解决了现有技 术中产生的脱硫灰难以利用的问题。 具体实施方式
     下面结合具体实施例对本法明做进一步的描述。
     实施例 1 : 本实施例的脱硫脱硝吸收剂, 按照使用 1L 去离子水的用量计算, 其是由 1.66g 的纯度大于 98%的高铁酸钠 Na2FeO4、 300g 的硼砂 Na2B4O7·10H2O、 2.7g 的亚硫酸钠 Na2SO3 和 1L 的去离子水组成的。在 1L 的去离子水中加入所述量的硼砂 Na2B4O7·10H2O, 溶 解混匀后得到缓冲溶液 ; 在缓冲溶液中加入所述量的亚硫酸钠 Na2SO3, 溶解混匀后, 再加入 所述量的纯度大于 98%的高铁酸钠 Na2FeO4, 充分溶解混匀即得吸收剂。 上述所述的同时脱 硫脱硝吸收剂使用在半干法烟气脱硫装置中, 其要求脱硫装置内环境湿度为 3 ~ 10%、 pH 值为 7 ~ 11, 入口烟气温度为 100 ~ 150℃, 钙硫氮比 Ca/(S+N) 为 0.6 ~ 2.8。所述吸收剂 的用量由烟气量和烟气中 SO2 和 NOx 的浓度确定。当 SO2 浓度在 1500 ~ 2000mg/m3, NO 浓 3 3 度在 500 ~ 1000mg/m , 烟气流量为 150m /h 时, 其脱硫效率可达 98%, 脱硝效率可达 72%。
     实施例 2 : 本实施例的脱硫脱硝吸收剂, 按照使用 1L 去离子水的用量计算, 其是由 594g 的纯度大于 98%的高铁酸钾 K2FeO4、 3.8g 的磷酸二氢钾 KH2PO4、 2.7g 的硅酸钠 Na2SiO3 和 1L 的去离子水组成的。在 1L 的去离子水中加入所述量的磷酸二氢钾 KH2PO4, 溶解混匀 后得到缓冲溶液 ; 在缓冲溶液中加入所述量的硅酸钠 Na2SiO3 溶解混匀后, 再加入所述量的 纯度大于 98%的高铁酸钾 K2FeO4 充分溶解混匀即得吸收剂。上述所述的同时脱硫脱硝吸 收剂使用在半干法烟气脱硫装置中, 其要求脱硫装置内环境湿度为 3 ~ 10%、 pH 值为 7 ~ 11, 入口烟气温度为 100 ~ 150℃, 钙硫氮比 Ca/(S+N) 为 0.6 ~ 2.8。所述吸收剂的用量由 烟气量和烟气中 SO2 和 NOx 的浓度确定。当 SO2 浓度在 1500 ~ 2000mg/m3, NO 浓度在 500 ~ 3 3 1000mg/m , 烟气流量为 220m /h 时, 其脱硫效率可达 98%, 脱硝效率可达 73%。
     实施例 3 : 本实施例的脱硫脱硝吸收剂, 按照使用 1L 去离子水的用量计算, 其是 由 332g 的纯度大于 98%的高铁酸钠 Na2FeO4、 1144g 的磷酸二氢钾 KH2PO4、 222g 的过硫酸钠 Na2S2O8 和 1L 的去离子水组成的。在 1L 的去离子水中加入所述量的磷酸二氢钾 KH2PO4, 溶 解混匀后得到缓冲溶液 ; 在缓冲溶液中加入所述量的过硫酸钠 Na2S2O8 溶解混匀后, 再加入 所述量的纯度大于 98%的高铁酸钠 Na2FeO4 充分溶解混匀即得吸收剂。上述所述的同时脱 硫脱硝吸收剂使用在半干法烟气脱硫装置中, 其要求脱硫装置内环境湿度为 3 ~ 10%、 pH 值为 7 ~ 11, 入口烟气温度为 100 ~ 150℃, 钙硫氮比 Ca/(S+N) 为 0.6 ~ 2.8。所述吸收剂 的用量由烟气量和烟气中 SO2 和 NOx 的浓度确定。当 SO2 浓度在 1500 ~ 2000mg/m3, NO 浓 3 3 度在 500 ~ 1000mg/m , 烟气流量为 200m /h 时, 其脱硫效率可达 98%, 脱硝效率可达 75%。
     实施例 4 : 本 实 施 例 的 脱 硫 脱 硝 吸 收 剂, 按 照 使 用 1L 去 离 子 水 的 用 量 计 算,其 是 由 198g 的 纯 度 大 于 98 % 的 高 铁 酸 钾 K2FeO4、 500g 的 硼 砂 Na2B4O7·10H2O、 50g 的 过碳酸钠 2Na2CO3·3H2O2 和 1L 的去离子水组成的。在 1L 的去离子水中加入所述量的 硼砂 Na2B4O7·10H2O, 溶解混匀后得到缓冲溶液 ; 在缓冲溶液中加入所述量的过碳酸钠 2Na2CO3· 3H2O2 溶解混匀后, 再加入所述量的纯度大于 98%的高铁酸钾 K2FeO4 充分溶解混匀 即得吸收剂。上述所述的同时脱硫脱硝吸收剂使用在半干法烟气脱硫装置中, 其要求脱硫 装置内环境湿度为 3 ~ 10%、 pH 值为 7 ~ 11, 入口烟气温度为 100 ~ 150℃, 钙硫氮比 Ca/ (S+N) 为 0.6 ~ 2.8。所述吸收剂的用量由烟气量和烟气中 SO2 和 NOx 的浓度确定。当 SO2 浓度在 1500 ~ 2000mg/m3, NO 浓度在 500 ~ 1000mg/m3, 烟气流量为 150m3/h 时, 其脱硫效率 可达 98%, 脱硝效率可达 75%。
     实施例 5 : 本实施例的脱硫脱硝吸收剂, 按照使用 1L 去离子水的用量计算, 其是由 5.94g 的纯度大于 98%的高铁酸钾 K2FeO4、 3.80g 的硼砂 Na2B4O7·10H2O、 7.44g 的次氯酸钠 NaClO 和 1L 的去离子水组成的。在 1L 的去离子水中加入所述量的硼砂 Na2B4O7·10H2O, 溶 解混匀后得到缓冲溶液 ; 在缓冲溶液中加入所述量的次氯酸钠 NaClO 溶解混匀后, 再加入 所述量的纯度大于 98%的高铁酸钾 K2FeO4 充分溶解混匀即得吸收剂。 上述所述的同时脱硫 脱硝吸收剂使用在半干法烟气脱硫装置中, 其要求脱硫装置内环境湿度为 3 ~ 10%、 pH 值 为 7 ~ 11, 入口烟气温度为 100 ~ 150℃, 钙硫氮比 Ca/(S+N) 为 0.6 ~ 2.8。所述吸收剂的 用量由烟气量和烟气中 SO2 和 NOx 的浓度确定。当 SO2 浓度在 1500 ~ 2000mg/m3, NO 浓度 在 500 ~ 1000mg/m3, 烟气流量为 39.24m3/h 时, 其脱硫效率可达 98%, 脱硝效率可达 72% 以上。
     实施例 6 : 本实施例的脱硫脱硝吸收剂, 按照使用 1L 去离子水的用量计算, 其是 由 33.2g 的纯度大于 98 %的高铁酸钠 Na2FeO4、 3.8g 的磷酸二氢钾 KH2PO4、 13.75g 的硼砂 Na2B4O7·10H2O、 18.1g 的亚氯酸钠 NaClO2 和 1L 的去离子水组成的。在 1L 的去离子水中加 入所述量的磷酸二氢钾 KH2PO4 和所述量的硼砂 Na2B4O7·10H2O 的混合物, 溶解混匀后得到 缓冲溶液 ; 在缓冲溶液中加入所述量的亚氯酸钠 NaClO2 溶解混匀后, 再加入所述量的纯度 大于 98%的高铁酸钠 Na2FeO4 充分溶解混匀即得吸收剂。上述所述的同时脱硫脱硝吸收剂 使用在半干法烟气脱硫装置中, 其要求脱硫装置内环境湿度为 3 ~ 10%、 pH 值为 7 ~ 11, 入口烟气温度为 100 ~ 150℃, 钙硫氮比 Ca/(S+N) 为 0.6 ~ 2.8。所述吸收剂的用量由烟 气量和烟气中 SO2 和 NOx 的浓度确定。当 SO2 浓度在 1500 ~ 2000mg/m3, NO 浓度在 500 ~ 3 3 1000mg/m , 烟气流量为 20m /h 时, 其脱硫效率可达 98%, 脱硝效率可达 75%以上。
     实施例 7 : 本实施例的脱硫脱硝吸收剂, 按照使用 1L 去离子水的用量计算, 其是由 500g 的纯度大于 98%的高铁酸钠 Na2FeO4、 100g 的磷酸二氢钾 KH2PO4、 30g 的磷酸钠 Na3PO4 和 1L 的去离子水组成的。在 1L 的去离子水中加入所述量的磷酸二氢钾 KH2PO4, 溶解混匀 后得到缓冲溶液 ; 在缓冲溶液中加入所述量的磷酸钠 Na3PO4 溶解混匀后, 再加入所述量的 纯度大于 98%的高铁酸钠 Na2FeO4 充分溶解混匀即得吸收剂。上述所述的同时脱硫脱硝吸 收剂使用在半干法烟气脱硫装置中, 其要求脱硫装置内环境湿度为 3 ~ 10%、 pH 值为 7 ~ 11, 入口烟气温度为 100 ~ 150℃, 钙硫氮比 Ca/(S+N) 为 0.6 ~ 2.8。所述吸收剂的用量由 烟气量和烟气中 SO2 和 NOx 的浓度确定。当 SO2 浓度在 1500 ~ 2000mg/m3, NO 浓度在 500 ~ 3 3 1000mg/m , 烟气流量为 200m /h 时, 其脱硫效率可达 98%, 脱硝效率可达 75%。
     实施例 8 : 本实施例的脱硫脱硝吸收剂, 按照使用 1L 去离子水的用量计算, 其是由99g 的纯度大于 98%的高铁酸钾 K2FeO4、 38g 的硼砂 Na2B4O7·10H2O、 23g 的氯酸钾 KClO3、 碳 酸钾 K2CO3、 高碘酸钾 KIO4、 过硫酸钾 K2S2O8、 过硫酸铵 (NH4)2S2O8、 次氯酸钙 Ca(ClO)2、 醋酸钠 CH3COONa 和柠檬酸三钠 C6H5Na3O7· 2H2O 中的一种和 1L 的去离子水组成的。在 1L 的去离子 水中加入所述量的硼砂 Na2B4O7·10H2O, 溶解混匀后得到缓冲溶液 ; 在缓冲溶液中加入所述 量的氯酸钾 KClO3、 碳酸钾 K2CO3、 , 高碘酸钾 KIO4、 过硫酸钾 K2S2O8、 过硫酸铵 (NH4)2S2O8、 次氯 酸钙 Ca(ClO)2、 醋酸钠 CH3COONa 和柠檬酸三钠 C6H5Na3O7· 2H2O 中的一种溶解混匀后, 再加入 所述量的纯度大于 98%的高铁酸钾 K2FeO4 充分溶解混匀即得吸收剂。 上述所述的同时脱硫 脱硝吸收剂使用在半干法烟气脱硫装置中, 其要求脱硫装置内环境湿度为 3 ~ 10%、 pH 值 为 7 ~ 11, 入口烟气温度为 100 ~ 150℃, 钙硫氮比 Ca/(S+N) 为 0.6 ~ 2.8。所述吸收剂的 用量由烟气量和烟气中 SO2 和 NOx 的浓度确定。当 SO2 浓度在 1500 ~ 2000mg/m3, NO 浓度 3 3 在 500 ~ 1000mg/m , 烟气流量为 39.24m /h 时, 其脱硫效率可达 98%, 脱硝效率可达 72% 以上。
     实施例 9 : 本实施例的脱硫脱硝吸收剂, 按照使用 1L 去离子水的用量计算, 其是 由 50g 的纯度大于 98 %的高铁酸钠 Na2FeO4、 200g 的磷酸二氢钾 KH2PO4、 80g 的亚硫酸钠 Na2SO3、 硅酸钠 Na2SiO3、 过硫酸钠 Na2S2O8、 过碳酸钠 2Na2CO3·3H2O2、 次氯酸钠 NaClO、 亚氯酸 钠 NaClO2、 磷酸钠 Na3PO4、 氯酸钾 KClO3、 碳酸钾 K2CO3、 , 高碘酸钾 KIO4、 过硫酸钾 K2S2O8、 过硫 酸铵 (NH4)2S2O8、 次氯酸钙 Ca(ClO)2、 醋酸钠 CH3COONa 和柠檬酸三钠 C6H5Na3O7· 2H2O 中的任意 两个的组合和 1L 的去离子水组成的。 在 1L 的去离子水中加入所述量的磷酸二氢钾 KH2PO4, 溶解混匀后得到缓冲溶液 ; 在缓冲溶液中加入所述量的亚硫酸钠 Na2SO3、 硅酸钠 Na2SiO3、 过 硫酸钠 Na2S2O8、 过碳酸钠 2Na2CO3·3H2O2、 次氯酸钠 NaClO、 亚氯酸钠 NaClO2、 磷酸钠 Na3PO4、 氯酸钾 KClO3、 碳酸钾 K2CO3、 , 高碘酸钾 KIO4、 过硫酸钾 K2S2O8、 过硫酸铵 (NH4)2S2O8、 次氯酸 钙 Ca(ClO)2、 醋酸钠 CH3COONa 和柠檬酸三钠 C6H5Na3O7·2H2O 中的任意两个的组合溶解混匀 后, 再加入所述量的纯度大于 98%的高铁酸钠 Na2FeO4 充分溶解混匀即得吸收剂。 上述所述 的同时脱硫脱硝吸收剂使用在半干法烟气脱硫装置中, 其要求脱硫装置内环境湿度为 3 ~ 10%、 pH 值为 7 ~ 11, 入口烟气温度为 100 ~ 150℃, 钙硫氮比 Ca/(S+N) 为 0.6 ~ 2.8。所 述吸收剂的用量由烟气量和烟气中 SO2 和 NOx 的浓度确定。当 SO2 浓度在 1500 ~ 2000mg/ m3, NO 浓度在 500 ~ 1000mg/m3, 烟气流量为 300m3/h 时, 其脱硫效率可达 98%, 脱硝效率可 达 80%。
     实施例 10 : 本实施例的脱硫脱硝吸收剂, 按照使用 1L 去离子水的用量计算, 其是 由 150g 的纯度大于 98%的高铁酸钾 K2FeO4、 400g 的硼砂 Na2B4O7·10H2O、 200g 的亚硫酸钠 Na2SO3、 硅酸钠 Na2SiO3、 过硫酸钠 Na2S2O8、 过碳酸钠 2Na2CO3·3H2O2、 次氯酸钠 NaClO、 亚氯酸 钠 NaClO2、 磷酸钠 Na3PO4、 氯酸钾 KClO3、 碳酸钾 K2CO3、 高碘酸钾 KIO4、 过硫酸钾 K2S2O8、 过硫酸 铵 (NH4)2S2O8、 次氯酸钙 Ca(ClO)2、 醋酸钠 CH3COONa 和柠檬酸三钠 C6H5Na3O7·2H2O 中的任意 三个或者任意四个或者任意五个或者任意六个或者任意七个或者任意八个或者任意九个 或者任意十个或者任意十一个或者任意十二个或者任意十三个或者任意十四个或者十五 个的组合和 1L 的去离子水组成的。在 1L 的去离子水中加入所述量的硼砂 Na2B4O7·10H2O, 溶解混匀后得到缓冲溶液 ; 在缓冲溶液中加入所述量的亚硫酸钠 Na2SO3、 硅酸钠 Na2SiO3、 过 硫酸钠 Na2S2O8、 过碳酸钠 2Na2CO3·3H2O2、 次氯酸钠 NaClO、 亚氯酸钠 NaClO2、 磷酸钠 Na3PO4、 氯酸钾 KClO3、 碳酸钾 K2CO3、 高碘酸钾 KIO4、 过硫酸钾 K2S2O8、 过硫酸铵 (NH4)2S2O8、 次氯酸钙Ca(ClO)2、 醋酸钠 CH3COONa 和柠檬酸三钠 C6H5Na3O7·2H2O 中的任意三个或者任意四个或者 任意五个或者任意六个或者任意七个或者任意八个或者任意九个或者任意十个或者任意 十一个或者任意十二个或者任意十三个或者任意十四个或者十五个的组合溶解混匀后, 再 加入所述量的纯度大于 98%的高铁酸钾 K2FeO4 充分溶解混匀即得吸收剂。 上述所述的同时 脱硫脱硝吸收剂使用在半干法烟气脱硫装置中, 其要求脱硫装置内环境湿度为 3 ~ 10%、 pH 值为 7 ~ 11, 入口烟气温度为 100 ~ 150℃, 钙硫氮比 Ca/(S+N) 为 0.6 ~ 2.8。所述吸收 剂的用量由烟气量和烟气中 SO2 和 NOx 的浓度确定。当 SO2 浓度在 1500 ~ 2000mg/m3, NO 浓 3 3 度在 500 ~ 1000mg/m , 烟气流量为 225m /h 时, 其脱硫效率可达 98%, 脱硝效率可达 75%。9

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1、10申请公布号CN102350208A43申请公布日20120215CN102350208ACN102350208A21申请号201110180187422申请日20110630B01D53/82200601B01D53/6020060171申请人华北电力大学保定地址071003河北省保定市永华北大街619号72发明人赵毅韩颖慧74专利代理机构保定市燕赵恒通知识产权代理事务所13121代理人周献济54发明名称一种烟气同时脱硫脱硝吸收剂及其制备方法和应用57摘要本发明公开了一种烟气同时脱硫脱硝吸收剂及其制备方法和应用,按照使用1L去离子水的用量计算,其是由166594G的氧化剂、381144G的。

2、缓冲剂、27222G的稳定剂和1L的去离子水组成的。在1L的去离子水中加入所述量的缓冲剂,溶解混匀后,再加入所述量的稳定剂,溶解混匀后,再加入所述量的氧化剂,充分溶解混匀即得吸收剂。本发明吸收剂与钙基吸收剂同时可以实现在同一设备中既可以脱硫,又可以脱硝的目的,且脱除效率高,对设备腐蚀性较小,无脱硫废水排放,且脱硫副产品呈干态,对综合利用和处置堆放有利。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书6页CN102350211A1/2页21一种烟气同时脱硫脱硝吸收剂,其特征在于按照使用1L去离子水的用量计算,其是由166594G的氧化剂、381144G的缓冲剂、。

3、27222G的稳定剂和1L的去离子水组成的;所述氧化剂为纯度大于98的高铁酸钾K2FEO4或者纯度大于98的高铁酸钠NA2FEO4;所述缓冲剂为硼砂NA2B4O710H2O和磷酸二氢钾KH2PO4中的至少一种;所述稳定剂为亚硫酸钠NA2SO3、硅酸钠NA2SIO3、过硫酸钠NA2S2O8、过碳酸钠2NA2CO33H2O2、次氯酸钠NACLO、亚氯酸钠NACLO2、磷酸钠NA3PO4、氯酸钾KCLO3、碳酸钾K2CO3、高碘酸钾KIO4、过硫酸钾K2S2O8、过硫酸铵NH42S2O8、次氯酸钙CACLO2、醋酸钠CH3COONA和柠檬酸三钠C6H5NA3O72H2O中的至少一种。2根据权利要求1。

4、所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂,其特征在于按照使用1L去离子水的用量计算,其是由332G的纯度大于98的高铁酸钠NA2FEO4、1144G的磷酸二氢钾KH2PO4、222G的过硫酸钠NA2S2O8和1L的去离子水组成的。3根据权利要求1所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂,其特征在于按照使用1L去离子水的用量计算,其是由198G的纯度大于98的高铁酸钾K2FEO4、500G的硼砂NA2B4O710H2O、50G的过碳酸钠2NA2CO33H2O2和1L的去离子水组成的。4根据权利要求1所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂,其特征在于按照使用1L去离子水的用量计算,其是由594G的纯度大于98的高铁酸钾K2FEO4。

5、、380G的硼砂NA2B4O710H2O、744G的次氯酸钠NACLO和1L的去离子水组成的。5根据权利要求1所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂,其特征在于按照使用1L去离子水的用量计算,其是由332G的纯度大于98的高铁酸钠NA2FEO4、38G的磷酸二氢钾KH2PO4、1375G的硼砂NA2B4O710H2O、181G的亚氯酸钠NACLO2和1L的去离子水组成的。6根据权利要求1所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂,其特征在于按照使用1L去离子水的用量计算,其是由500G的纯度大于98的高铁酸钠NA2FEO4、100G的磷酸二氢钾KH2PO4、30G的磷酸钠NA3PO4和1L的去离子水组成的。7根据权利。

6、要求1所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂,其特征在于按照使用1L去离子水的用量计算,其是由99G的纯度大于98的高铁酸钾K2FEO4、38G的硼砂NA2B4O710H2O、23G的氯酸钾KCLO3、碳酸钾K2CO3、高碘酸钾KIO4、过硫酸钾K2S2O8、过硫酸铵NH42S2O8、次氯酸钙CACLO2、醋酸钠CH3COONA和柠檬酸三钠C6H5NA3O72H2O中的一种和1L的去离子水组成的。8根据权利要求1所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂,其特征在于按照使用1L去离子水的用量计算,其是由50G的纯度大于98的高铁酸钠NA2FEO4、200G的磷酸二氢钾KH2PO4、80G的亚硫酸钠NA2SO3、硅酸钠。

7、NA2SIO3、过硫酸钠NA2S2O8、过碳酸钠2NA2CO33H2O2、次氯酸钠NACLO、亚氯酸钠NACLO2、磷酸钠NA3PO4、氯酸钾KCLO3、碳酸钾K2CO3、高碘酸钾KIO4、过硫酸钾K2S2O8、过硫酸铵NH42S2O8、次氯酸钙CACLO2、醋酸钠CH3COONA和柠檬酸三钠C6H5NA3O72H2O中的任意两个的组合和1L的去离子水组成的。9一种权利要求18所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂的制作方法,其特征在于,其包括以下步骤1在1L的去离子水中加入所述量的缓冲剂,溶解混匀后得到缓冲溶液;2向上述缓冲溶液中加入所述量的稳定剂,溶解混匀后,再加入所述量的氧化剂,充分溶解混匀即得吸。

8、收剂。权利要求书CN102350208ACN102350211A2/2页310一种权利要求18所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂在含有SO2和NOX烟气中的应用,其特征在于,其使用在半干法烟气脱硫装置中,其要求脱硫装置内环境湿度为310、PH值为711,入口烟气温度为100150,钙硫氮比CA/SN为0628。权利要求书CN102350208ACN102350211A1/6页4一种烟气同时脱硫脱硝吸收剂及其制备方法和应用技术领域0001本发明属于烟气净化处理领域,涉及一种烟气净化处理吸收剂及其应用,尤其涉及一种烟气同时脱硫脱硝吸收剂及其制备方法和应用。背景技术0002目前,化石燃料如煤炭,石油,天然。

9、气等仍是人类的主要能源。众所周知,其燃烧过程排放的SO2和NOX可形成酸雨和其它二次污染物,已严重影响到人类的生产和生活,且造成巨大的经济损失,有关数据表明,中国每年因酸雨造成的经济损失在1100亿元人民币左右。因此,对二氧化硫、氮氧化物等有害气体污染的控制和净化至关重要,关系到国民经济的发展,尤其是可持续发展。0003对于二氧化硫和氮氧化物排放控制,目前国内外几乎全部采用了在锅炉的尾部烟气段分别设置烟气脱硫、烟气脱硝装置的手段。这种烟气分级治理方式普遍存在占地面积大、设备投资和运行费用及能耗高、烟气系统稳定性差等问题,制约了燃煤烟气多污染物在低费用条件下的有效控制。因此,开发具有设备投资少、。

10、运行费用低的烟气同时脱硫脱硝新工艺成为了国内外燃煤烟气污染物控制的重大需求。0004以烟气循环流化床为代表的干法工艺具有投资少,运行费用低、设备简单、节水等优点,日益受到重视。干法技术当前存在的主要问题是脱除效率相对较低、吸收剂制备过程繁琐以及利用率低等。中国专利2003101039547中公开了一种烟气脱硫脱氮净化方法及装置,它是在循环流化床反应器内喷入一种以粉煤灰、石灰、添加剂为基础物质的固体高活性吸收剂,吸收烟气中的二氧化硫SO2与氮氧化物NOX;利用除尘装置上的回料腿将未完全反应的高活性吸收剂送回加料管内循环使用,但此方法的高活性吸收剂的制备过程繁琐。中国专利2007200366070。

11、中公开了一种烟气同时脱硫脱硝一体化双级喷淋式吸收反应器,包括筒体,一级吸收反应器,二级吸收反应器,一级吸收反应器烟气入口,一级气体分布器,一级集液槽,一级除雾器,一级喷淋器,二级吸收反应器烟气出口,二级集液槽,二级气体分布器,二级喷淋器,一级除雾器与二级气体分布器由通道连通。而且将烟气流动方式由单一向上变为先向上,后向下的流动方式,降低了烟气净化设备的空间高度,但此方法设备繁琐,占地面积大,可以预料该方法在实际工程应用时投资和运行费用将非常巨大。0005另外,为了实现低费用下的同时脱硫脱硝,以往一些脱硫脱硝剂的制备多采用含氯强氧化剂作添加剂,如中国专利2006100517210和中国专利200。

12、6100125252,虽然脱除效率较高,但易产生设备腐蚀,以及带来二次污染等问题。发明内容0006本发明的目的就是解决现有技术中存在的上述问题,提供一种烟气同时脱硫脱硝吸收剂及其制备方法和应用,本吸收剂与钙基吸收剂同时使用可以实现在同一设备中既可以脱硫,又可以脱硝的目的,且脱除效率高,对设备腐蚀性较小,无脱硫脱硝废水排放,且脱硫脱硝副产品呈干态,对综合利用和处置堆放有利。说明书CN102350208ACN102350211A2/6页50007为实现上述目的,本发明的技术解决方案是一种烟气同时脱硫脱硝吸收剂,按照使用1L去离子水的用量计算,其是由166594G的氧化剂、381144G的缓冲剂、2。

13、7222G的稳定剂和1L的去离子水组成的;所述氧化剂为纯度大于98的高铁酸钾K2FEO4或者纯度大于98的高铁酸钠NA2FEO4;所述缓冲剂为硼砂NA2B4O710H2O和磷酸二氢钾KH2PO4中的至少一种;所述稳定剂为亚硫酸钠NA2SO3、硅酸钠NA2SIO3、过硫酸钠NA2S2O8、过碳酸钠2NA2CO33H2O2、次氯酸钠NACLO、亚氯酸钠NACLO2、磷酸钠NA3PO4、氯酸钾KCLO3、碳酸钾K2CO3、高碘酸钾KIO4、过硫酸钾K2S2O8、过硫酸铵NH42S2O8、次氯酸钙CACLO2、醋酸钠CH3COONA和柠檬酸三钠C6H5NA3O72H2O中的至少一种。0008上述所述烟。

14、气同时脱硫脱硝吸收剂的制作方法其包括以下步骤00091在1L的去离子水中加入所述量的缓冲剂,溶解混匀后得到缓冲溶液;00102向上述缓冲溶液中加入所述量的稳定剂,溶解混匀后,再加入所述量的氧化剂,充分溶解混匀即得吸收剂。0011上述所述的烟气同时脱硫脱硝吸收剂在含有SO2和NOX烟气中的应用,其使用在半干法烟气脱硫装置中,其要求脱硫装置内环境湿度为310、PH值为711,入口烟气温度为100150,钙硫氮比CA/SN为0628。所述吸收剂的用量由烟气量和烟气中SO2和NOX的浓度确定。0012本发明通过半干法增湿过程向半干法烟气脱硫装置中输入所述烟气同时脱硫脱硝吸收剂制成的PH值为711的增湿。

15、水或者直接将所述烟气同时脱硫脱硝吸收剂混入半干法烟气脱硫装置中使用的固相钙基吸收剂中,再喷入PH值为711的增湿水,使脱硫装置内环境湿度为310、PH值为711,钙硫氮比CA/SN为0628,当输入烟气温度为100150时,在半干法烟气脱硫装置中实现气、液、固三相间碰撞活化,碰撞活化过程可使原来不具备脱硝功能的固相钙基吸收剂与本发明吸收剂快速氧化并吸收烟气中的SO2和NOX,将其氧化成SO42、NO3和NO2,从而除去烟气中SO2和NOX,实现烟气中的硫、氮氧化物同时一体化脱除的目的。其主要化学反应如下所示0013SO2H2OH2SO310014CAOH2H2SO3CASO32H2O20015。

16、CASO3FEVI氧化剂NOCASO4FEIII还原产物NO230016NOFEVI氧化剂NO2FEIII还原产物400173NO2H2O2HNO3NO50018NO2NOH2O2HNO260019CAOH22HNO3CANO322H2O70020CAOH22HNO2CANO222H2O80021本发明烟气同时脱硫脱硝吸收剂可以在不增设新工业装置的前提下,和普通钙基吸收剂同时使用时,其不但自身有很好的脱硝功能,且在增强普通钙基吸收剂脱硫效率的同时,也使其具有了脱硝功能,实现了普通钙基吸收剂的改性,使其具有了氧化性能。本发明具有脱除效率高,制备温度低,制备容易、使用方便,利用率高,占地面积小,费。

17、用低,利于旧电厂改造,烟气处理过程中不会产生二次污染和其它副作用、脱硫灰呈干态,对综合利用和处置堆放有利。同时对HG、AS等重金属亦具有较高的脱除效率,其投资和运行费用低,运行稳定,便于推广应用。试验表明,本发明用在烟气循环流化床中,在烟气流量为15说明书CN102350208ACN102350211A3/6页6300M3/H,颗粒循环倍率为031KG/M2S,烟气停留时间为1448秒,湿度为310、PH值为711、入口烟气温度为100150、钙硫氮比CA/SN为0618的条件下,二氧化硫的脱除效率为98以上,氮氧化物脱除效率在72以上,吸收剂利用率达到96以上,其脱除效率高。此外,本发明对脱。

18、硫装置及其下游的烟道、烟囱等设备的腐蚀性较小,可不采用烟气再热器,对现有的烟囱可不进行防腐处理;无脱硫废水排放。本发明使烟气脱硫脱硝能够在同一套设备上进行,克服了现有烟气脱硫脱硝采用分别加装脱硫装置和脱硝装置存在的设备投资和运行费用高、占地面大以及烟气系统复杂等缺点,还解决了现有技术中产生的脱硫灰难以利用的问题。具体实施方式0022下面结合具体实施例对本法明做进一步的描述。0023实施例1本实施例的脱硫脱硝吸收剂,按照使用1L去离子水的用量计算,其是由166G的纯度大于98的高铁酸钠NA2FEO4、300G的硼砂NA2B4O710H2O、27G的亚硫酸钠NA2SO3和1L的去离子水组成的。在1。

19、L的去离子水中加入所述量的硼砂NA2B4O710H2O,溶解混匀后得到缓冲溶液;在缓冲溶液中加入所述量的亚硫酸钠NA2SO3,溶解混匀后,再加入所述量的纯度大于98的高铁酸钠NA2FEO4,充分溶解混匀即得吸收剂。上述所述的同时脱硫脱硝吸收剂使用在半干法烟气脱硫装置中,其要求脱硫装置内环境湿度为310、PH值为711,入口烟气温度为100150,钙硫氮比CA/SN为0628。所述吸收剂的用量由烟气量和烟气中SO2和NOX的浓度确定。当SO2浓度在15002000MG/M3,NO浓度在5001000MG/M3,烟气流量为150M3/H时,其脱硫效率可达98,脱硝效率可达72。0024实施例2本实。

20、施例的脱硫脱硝吸收剂,按照使用1L去离子水的用量计算,其是由594G的纯度大于98的高铁酸钾K2FEO4、38G的磷酸二氢钾KH2PO4、27G的硅酸钠NA2SIO3和1L的去离子水组成的。在1L的去离子水中加入所述量的磷酸二氢钾KH2PO4,溶解混匀后得到缓冲溶液;在缓冲溶液中加入所述量的硅酸钠NA2SIO3溶解混匀后,再加入所述量的纯度大于98的高铁酸钾K2FEO4充分溶解混匀即得吸收剂。上述所述的同时脱硫脱硝吸收剂使用在半干法烟气脱硫装置中,其要求脱硫装置内环境湿度为310、PH值为711,入口烟气温度为100150,钙硫氮比CA/SN为0628。所述吸收剂的用量由烟气量和烟气中SO2和。

21、NOX的浓度确定。当SO2浓度在15002000MG/M3,NO浓度在5001000MG/M3,烟气流量为220M3/H时,其脱硫效率可达98,脱硝效率可达73。0025实施例3本实施例的脱硫脱硝吸收剂,按照使用1L去离子水的用量计算,其是由332G的纯度大于98的高铁酸钠NA2FEO4、1144G的磷酸二氢钾KH2PO4、222G的过硫酸钠NA2S2O8和1L的去离子水组成的。在1L的去离子水中加入所述量的磷酸二氢钾KH2PO4,溶解混匀后得到缓冲溶液;在缓冲溶液中加入所述量的过硫酸钠NA2S2O8溶解混匀后,再加入所述量的纯度大于98的高铁酸钠NA2FEO4充分溶解混匀即得吸收剂。上述所述。

22、的同时脱硫脱硝吸收剂使用在半干法烟气脱硫装置中,其要求脱硫装置内环境湿度为310、PH值为711,入口烟气温度为100150,钙硫氮比CA/SN为0628。所述吸收剂的用量由烟气量和烟气中SO2和NOX的浓度确定。当SO2浓度在15002000MG/M3,NO浓度在5001000MG/M3,烟气流量为200M3/H时,其脱硫效率可达98,脱硝效率可达75。0026实施例4本实施例的脱硫脱硝吸收剂,按照使用1L去离子水的用量计算,说明书CN102350208ACN102350211A4/6页7其是由198G的纯度大于98的高铁酸钾K2FEO4、500G的硼砂NA2B4O710H2O、50G的过碳。

23、酸钠2NA2CO33H2O2和1L的去离子水组成的。在1L的去离子水中加入所述量的硼砂NA2B4O710H2O,溶解混匀后得到缓冲溶液;在缓冲溶液中加入所述量的过碳酸钠2NA2CO33H2O2溶解混匀后,再加入所述量的纯度大于98的高铁酸钾K2FEO4充分溶解混匀即得吸收剂。上述所述的同时脱硫脱硝吸收剂使用在半干法烟气脱硫装置中,其要求脱硫装置内环境湿度为310、PH值为711,入口烟气温度为100150,钙硫氮比CA/SN为0628。所述吸收剂的用量由烟气量和烟气中SO2和NOX的浓度确定。当SO2浓度在15002000MG/M3,NO浓度在5001000MG/M3,烟气流量为150M3/H。

24、时,其脱硫效率可达98,脱硝效率可达75。0027实施例5本实施例的脱硫脱硝吸收剂,按照使用1L去离子水的用量计算,其是由594G的纯度大于98的高铁酸钾K2FEO4、380G的硼砂NA2B4O710H2O、744G的次氯酸钠NACLO和1L的去离子水组成的。在1L的去离子水中加入所述量的硼砂NA2B4O710H2O,溶解混匀后得到缓冲溶液;在缓冲溶液中加入所述量的次氯酸钠NACLO溶解混匀后,再加入所述量的纯度大于98的高铁酸钾K2FEO4充分溶解混匀即得吸收剂。上述所述的同时脱硫脱硝吸收剂使用在半干法烟气脱硫装置中,其要求脱硫装置内环境湿度为310、PH值为711,入口烟气温度为10015。

25、0,钙硫氮比CA/SN为0628。所述吸收剂的用量由烟气量和烟气中SO2和NOX的浓度确定。当SO2浓度在15002000MG/M3,NO浓度在5001000MG/M3,烟气流量为3924M3/H时,其脱硫效率可达98,脱硝效率可达72以上。0028实施例6本实施例的脱硫脱硝吸收剂,按照使用1L去离子水的用量计算,其是由332G的纯度大于98的高铁酸钠NA2FEO4、38G的磷酸二氢钾KH2PO4、1375G的硼砂NA2B4O710H2O、181G的亚氯酸钠NACLO2和1L的去离子水组成的。在1L的去离子水中加入所述量的磷酸二氢钾KH2PO4和所述量的硼砂NA2B4O710H2O的混合物,溶。

26、解混匀后得到缓冲溶液;在缓冲溶液中加入所述量的亚氯酸钠NACLO2溶解混匀后,再加入所述量的纯度大于98的高铁酸钠NA2FEO4充分溶解混匀即得吸收剂。上述所述的同时脱硫脱硝吸收剂使用在半干法烟气脱硫装置中,其要求脱硫装置内环境湿度为310、PH值为711,入口烟气温度为100150,钙硫氮比CA/SN为0628。所述吸收剂的用量由烟气量和烟气中SO2和NOX的浓度确定。当SO2浓度在15002000MG/M3,NO浓度在5001000MG/M3,烟气流量为20M3/H时,其脱硫效率可达98,脱硝效率可达75以上。0029实施例7本实施例的脱硫脱硝吸收剂,按照使用1L去离子水的用量计算,其是由。

27、500G的纯度大于98的高铁酸钠NA2FEO4、100G的磷酸二氢钾KH2PO4、30G的磷酸钠NA3PO4和1L的去离子水组成的。在1L的去离子水中加入所述量的磷酸二氢钾KH2PO4,溶解混匀后得到缓冲溶液;在缓冲溶液中加入所述量的磷酸钠NA3PO4溶解混匀后,再加入所述量的纯度大于98的高铁酸钠NA2FEO4充分溶解混匀即得吸收剂。上述所述的同时脱硫脱硝吸收剂使用在半干法烟气脱硫装置中,其要求脱硫装置内环境湿度为310、PH值为711,入口烟气温度为100150,钙硫氮比CA/SN为0628。所述吸收剂的用量由烟气量和烟气中SO2和NOX的浓度确定。当SO2浓度在15002000MG/M3。

28、,NO浓度在5001000MG/M3,烟气流量为200M3/H时,其脱硫效率可达98,脱硝效率可达75。0030实施例8本实施例的脱硫脱硝吸收剂,按照使用1L去离子水的用量计算,其是由说明书CN102350208ACN102350211A5/6页899G的纯度大于98的高铁酸钾K2FEO4、38G的硼砂NA2B4O710H2O、23G的氯酸钾KCLO3、碳酸钾K2CO3、高碘酸钾KIO4、过硫酸钾K2S2O8、过硫酸铵NH42S2O8、次氯酸钙CACLO2、醋酸钠CH3COONA和柠檬酸三钠C6H5NA3O72H2O中的一种和1L的去离子水组成的。在1L的去离子水中加入所述量的硼砂NA2B4O。

29、710H2O,溶解混匀后得到缓冲溶液;在缓冲溶液中加入所述量的氯酸钾KCLO3、碳酸钾K2CO3、,高碘酸钾KIO4、过硫酸钾K2S2O8、过硫酸铵NH42S2O8、次氯酸钙CACLO2、醋酸钠CH3COONA和柠檬酸三钠C6H5NA3O72H2O中的一种溶解混匀后,再加入所述量的纯度大于98的高铁酸钾K2FEO4充分溶解混匀即得吸收剂。上述所述的同时脱硫脱硝吸收剂使用在半干法烟气脱硫装置中,其要求脱硫装置内环境湿度为310、PH值为711,入口烟气温度为100150,钙硫氮比CA/SN为0628。所述吸收剂的用量由烟气量和烟气中SO2和NOX的浓度确定。当SO2浓度在15002000MG/M。

30、3,NO浓度在5001000MG/M3,烟气流量为3924M3/H时,其脱硫效率可达98,脱硝效率可达72以上。0031实施例9本实施例的脱硫脱硝吸收剂,按照使用1L去离子水的用量计算,其是由50G的纯度大于98的高铁酸钠NA2FEO4、200G的磷酸二氢钾KH2PO4、80G的亚硫酸钠NA2SO3、硅酸钠NA2SIO3、过硫酸钠NA2S2O8、过碳酸钠2NA2CO33H2O2、次氯酸钠NACLO、亚氯酸钠NACLO2、磷酸钠NA3PO4、氯酸钾KCLO3、碳酸钾K2CO3、,高碘酸钾KIO4、过硫酸钾K2S2O8、过硫酸铵NH42S2O8、次氯酸钙CACLO2、醋酸钠CH3COONA和柠檬酸。

31、三钠C6H5NA3O72H2O中的任意两个的组合和1L的去离子水组成的。在1L的去离子水中加入所述量的磷酸二氢钾KH2PO4,溶解混匀后得到缓冲溶液;在缓冲溶液中加入所述量的亚硫酸钠NA2SO3、硅酸钠NA2SIO3、过硫酸钠NA2S2O8、过碳酸钠2NA2CO33H2O2、次氯酸钠NACLO、亚氯酸钠NACLO2、磷酸钠NA3PO4、氯酸钾KCLO3、碳酸钾K2CO3、,高碘酸钾KIO4、过硫酸钾K2S2O8、过硫酸铵NH42S2O8、次氯酸钙CACLO2、醋酸钠CH3COONA和柠檬酸三钠C6H5NA3O72H2O中的任意两个的组合溶解混匀后,再加入所述量的纯度大于98的高铁酸钠NA2FE。

32、O4充分溶解混匀即得吸收剂。上述所述的同时脱硫脱硝吸收剂使用在半干法烟气脱硫装置中,其要求脱硫装置内环境湿度为310、PH值为711,入口烟气温度为100150,钙硫氮比CA/SN为0628。所述吸收剂的用量由烟气量和烟气中SO2和NOX的浓度确定。当SO2浓度在15002000MG/M3,NO浓度在5001000MG/M3,烟气流量为300M3/H时,其脱硫效率可达98,脱硝效率可达80。0032实施例10本实施例的脱硫脱硝吸收剂,按照使用1L去离子水的用量计算,其是由150G的纯度大于98的高铁酸钾K2FEO4、400G的硼砂NA2B4O710H2O、200G的亚硫酸钠NA2SO3、硅酸钠。

33、NA2SIO3、过硫酸钠NA2S2O8、过碳酸钠2NA2CO33H2O2、次氯酸钠NACLO、亚氯酸钠NACLO2、磷酸钠NA3PO4、氯酸钾KCLO3、碳酸钾K2CO3、高碘酸钾KIO4、过硫酸钾K2S2O8、过硫酸铵NH42S2O8、次氯酸钙CACLO2、醋酸钠CH3COONA和柠檬酸三钠C6H5NA3O72H2O中的任意三个或者任意四个或者任意五个或者任意六个或者任意七个或者任意八个或者任意九个或者任意十个或者任意十一个或者任意十二个或者任意十三个或者任意十四个或者十五个的组合和1L的去离子水组成的。在1L的去离子水中加入所述量的硼砂NA2B4O710H2O,溶解混匀后得到缓冲溶液;在缓。

34、冲溶液中加入所述量的亚硫酸钠NA2SO3、硅酸钠NA2SIO3、过硫酸钠NA2S2O8、过碳酸钠2NA2CO33H2O2、次氯酸钠NACLO、亚氯酸钠NACLO2、磷酸钠NA3PO4、氯酸钾KCLO3、碳酸钾K2CO3、高碘酸钾KIO4、过硫酸钾K2S2O8、过硫酸铵NH42S2O8、次氯酸钙说明书CN102350208ACN102350211A6/6页9CACLO2、醋酸钠CH3COONA和柠檬酸三钠C6H5NA3O72H2O中的任意三个或者任意四个或者任意五个或者任意六个或者任意七个或者任意八个或者任意九个或者任意十个或者任意十一个或者任意十二个或者任意十三个或者任意十四个或者十五个的组合溶解混匀后,再加入所述量的纯度大于98的高铁酸钾K2FEO4充分溶解混匀即得吸收剂。上述所述的同时脱硫脱硝吸收剂使用在半干法烟气脱硫装置中,其要求脱硫装置内环境湿度为310、PH值为711,入口烟气温度为100150,钙硫氮比CA/SN为0628。所述吸收剂的用量由烟气量和烟气中SO2和NOX的浓度确定。当SO2浓度在15002000MG/M3,NO浓度在5001000MG/M3,烟气流量为225M3/H时,其脱硫效率可达98,脱硝效率可达75。说明书CN102350208A。

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