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1、10申请公布号CN104109369A43申请公布日20141022CN104109369A21申请号201410154768422申请日20140417201308642320130417JPC08L71/00200601C08L83/05200601C08L83/0820060171申请人信越化学工业株式会社地址日本东京都72发明人武藤光夫松田刚74专利代理机构北京市柳沈律师事务所11105代理人张涛54发明名称光固化性氟聚醚系凝胶组合物、其固化方法、其凝胶固化物及使用了该固化物的凝胶制品57摘要本发明提供一种兼备良好的保存性和固化性的光固化性氟聚醚系凝胶组合物。一种光固化性氟聚醚系凝胶组。
2、合物，其特征在于，含有A1分子中具有2个以上的链烯基、且主链中具有全氟聚醚结构的链状多氟化合物、B1分子中具有1个链烯基、且主链中具有全氟聚醚结构的多氟单链烯基化合物、C1分子中具有2个以上直接键合于硅原子的氢原子的含氟有机氢化硅氧烷、及D光活化型氢化硅烷化反应催化剂。30优先权数据51INTCL权利要求书2页说明书33页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书33页10申请公布号CN104109369ACN104109369A1/2页21一种光固化性氟聚醚系凝胶组合物，其含有A1分子中具有2个以上的链烯基、且主链中具有全氟聚醚结构的链状多氟化合物100质量份；B1。
3、分子中具有1个链烯基、且主链中具有全氟聚醚结构的多氟单链烯基化合物相对于A成分100质量份为1300质量份；C1分子中具有2个以上直接键合于硅原子的氢原子的含氟有机氢化硅氧烷使SIH基的量相对于A成分及B成分的链烯基1摩尔达到0530摩尔的量；以及D光活化型氢化硅烷化反应催化剂相对于A成分100质量份，以金属原子换算为01500PPM。2如权利要求1所述的光固化性氟聚醚系凝胶组合物，其中，作为E成分，还含有选自下述通式13表示的化合物中的至少1种全氟聚醚化合物，AOCF2CF2CF2OAA1式1中，A为式CBF2B1表示的基团，其中，B为13的整数，A为1500的整数；AOCF2OCCF2CF。
4、2ODA2式2中，A与上述相同，C及D分别为1300的整数；式3中，A与上述相同，E及F分别为1300的整数。3如权利要求1或2所述的光固化性氟聚醚系凝胶组合物，其中，A成分为下述通式4表示的具有支链的链状多氟化合物，CH2CHXGRF1XGCHCH24式中，X为CH2、CH2O、CH2OCH2或YNR1CO，其中，Y为CH2、SICH32CH2CH2CH2、SICH3CHCH2CH2CH2CH2、SICHCH22CH2CH2CH2或下述结构式Z表示的邻、间或对甲硅烷基亚苯基，R1为氢原子、或未取代或取代的1价烃基，式Z中，R3、R4分别独立地为CH3或CHCH2，X为CH2、OCH2、CH2。
5、OCH2或CONR2Y，其中，Y为CH2、CH2CH2CH2SICH32、CH2CH2CH2SICH3CHCH2、CH2CH2CH2SICHCH22或下述结构式Z表示的邻、间或对甲硅烷基亚苯基，R2为与上述R1相同的基团，权利要求书CN104109369A2/2页3式Z中，R3、R4分别独立地为CH3或CHCH2，G独立地为0或1，RF1为下述通式I或II表示的2价全氟聚醚基，式中，P及Q分别为0或1150的整数，且P和Q之和的平均值为2200，R为06的整数，T为2或3，式中，U为1200的整数，V为150的整数，T与上述相同。4如权利要求13中任一项所述的光固化性氟聚醚系凝胶组合物，其中，。
6、C成分的含氟有机氢化硅氧烷在1分子中具有1个以上的1价全氟烷基、1价全氟氧基烷基、2价全氟亚烷基或2价全氟氧基亚烷基。5如权利要求14中任一项所述的光固化性氟聚醚系凝胶组合物，其中，D成分的光活化型氢化硅烷化反应催化剂为5环戊二烯基三烷基铂IV。6如权利要求14中任一项所述的光固化性氟聚醚系凝胶组合物，其中，D成分的光活化型氢化硅烷化反应催化剂为二酮铂II络合物。7一种光固化方法，该方法包括对权利要求16中任一项所述的光固化性氟聚醚系凝胶组合物照射光而使该组合物固化，其中，该光在发光光谱的300NM400NM的区域具有最大峰波长，且该光在小于300NM的波长区域的各波长的辐射度为所述最大峰波长。
7、的辐射度的5以下。8如权利要求7所述的光固化方法，其中，使用光学滤波器，使位于小于300NM的波长区域的各波长的辐射度为最大峰波长的辐射度的5以下。9一种针入度ASTMD1403为1200的凝胶固化物，其是将权利要求16中任一项所述的光固化性氟聚醚系凝胶组合物进行固化而得到的。10一种凝胶制品，其中，含有将权利要求16中任一项所述的光固化性氟聚醚系凝胶组合物进行固化而得到的凝胶固化物。11如权利要求10所述的凝胶制品，其为汽车用、化工厂用、喷墨打印机用、半导体生产线用、分析/理化学设备用、医疗设备用、航空器用、有机EL面板用或燃料电池用的材料。权利要求书CN104109369A1/33页4光固。
8、化性氟聚醚系凝胶组合物、其固化方法、其凝胶固化物及使用了该固化物的凝胶制品技术领域0001本发明涉及一种保存性优异且通过光、特别是紫外线的照射而赋予良好的固化性的光固化性氟聚醚系凝胶组合物、其固化方法、其凝胶固化物及使用了该固化物的凝胶制品。背景技术0002目前，以1分子中具有2个链烯基的2价全氟聚醚基为主剂、含有具有键合于硅原子的氢原子的有机氢二烯聚硅氧烷及铂族金属系催化剂的含氟凝胶组合物是公知的，其通常在60150的温度下通过30180分钟左右的加热处理而形成具有优异的耐药品性、耐溶剂性及低透湿性的氟聚醚系凝胶固化物专利文献1。0003上述加热固化性的加成固化型氟聚醚系凝胶组合物使用催化剂。
9、量的铂族金属系催化剂，但从显示良好的催化剂活性等理由考虑，通常在固化催化剂中使用铂链烯基硅氧烷络合物。但是，由于该催化剂活性高，特别是在做成一液型的组合物时，为了得到充分的保存性，需要添加反应控制剂。其结果，在室温等比较低的温度下要使其固化时的固化性迟钝，另一方面，存在如下困境为了提高低温下的固化性而减少反应控制剂的添加量时，无法得到充分的保存性。因此，实际情况是，首先，为了得到所期望的保存性而添加足够量的反应控制剂，关于固化性，通过实施高温的加热处理而得到充分的固化性。0004但是，在上述使用条件下要使组合物固化时，难以应用于使用了耐热性不足的材料的部件、或因尺寸及性能上的问题而不能加热的构。
10、件等，另外，加热处理工序为必须的，由此，存在不得不将生产线上的成型工序设为间歇方式、控制生产时成型工序的速度的问题。0005因此，期望开发可以适用于不能加热构件、且能够改善制造效率那样的、保存性优异且在室温等比较低的温度下显示良好的固化性的氟聚醚系凝胶组合物。0006另一方面，在硅酮弹性体材料中，现有公知的光固化性组合物是使用通过230400NM的UV光照射使催化剂活化的光活化型氢化硅烷化催化剂，兼具未进行光照射时的充分的保存性和光照射时的良好的固化性的光固化性组合物专利文献2及专利文献3。0007现有技术文献0008专利文献0009专利文献1专利第3487744号公报0010专利文献2日本特。
11、表2011511768号公报0011专利文献3日本特开201047646号公报发明内容0012发明所要解决的课题0013通过在该加成固化型氟聚醚系凝胶组合物中使用该光活化型氢化硅烷化催化剂，说明书CN104109369A2/33页5可以制作在未进行光照射时在室温附近显示良好的保存性的光固化性氟聚醚系凝胶组合物。但是，该组合物存在如下问题通过聚合物末端结构的光吸收，不能得到充分的固化性。因此，也存在如下问题在组合物中添加作为增塑剂的全氟聚醚化合物等而抑制末端结构的光吸收时，虽然能够改善光固化性，但难以自由地设计凝胶的硬度。0014因此，本发明的目的在于，提供一种光固化性得到改善、且使用了光活化型。
12、氢化硅烷化催化剂的氟聚醚系凝胶组合物、其固化方法、其凝胶固化物及使用了该固化物的凝胶制品。0015用于解决课题的技术方案0016本发明人等为了实现上述目的而进行了潜心研究，结果发现，含有下述A、B、C及D成分的光固化性氟聚醚系凝胶组合物在未进行光照射时显示充分的保存性，且通过照射光而显示良好的光固化性，得到充分的固化物，完成了本发明。0017因此，本发明提供一种下述所示的光固化性氟聚醚系凝胶组合物、其固化方法、其凝胶固化物、及使用了该固化物的凝胶制品。00181一种光固化性氟聚醚系凝胶组合物，其特征在于，含有0019A1分子中具有2个以上的链烯基、且主链中具有全氟聚醚结构的链状多氟化合物100。
13、质量份；0020B1分子中具有1个链烯基、且主链中具有全氟聚醚结构的多氟单链烯基化合物相对于A成分100质量份为1300质量份；0021C1分子中具有2个以上直接键合于硅原子的氢原子的含氟有机氢化硅氧烷0022使SIH基的量相对于A成分及B成分的链烯基1摩尔达到0530摩尔的量；以及0023D光活化型氢化硅烷化反应催化剂0024相对于A成分100质量份，以金属原子换算为01500PPM。00252如1所述的光固化性氟聚醚系凝胶组合物，其特征在于，作为E成分，还含有选自下述通式13表示的化合物中的至少1种全氟聚醚化合物，0026AOCF2CF2CF2OAA10027式1中，A为式CBF2B1B为。
14、13的整数表示的基团，A为1500的整数。0028AOCF2OCCF2CF2ODA20029式2中，A与上述相同，C及D分别为1300的整数。00300031式3中，A与上述相同，E及F分别为1300的整数。00323如1或2所述的光固化性氟聚醚系凝胶组合物，其中，A成分为下述通式4表示的具有支链的链状多氟化合物。0033CH2CHXGRF1XGCHCH240034式中，X为CH2、CH2O、CH2OCH2或YNR1CO说明书CN104109369A3/33页60035在此，Y为CH2、SICH32CH2CH2CH2、SICH3CHCH2CH2CH2CH2、SICHCH22CH2CH2CH2或。
15、下述结构式Z表示的邻、间或对甲硅烷基亚苯基，R1为氢原子或未取代或取代的1价烃基，00360037式Z中，R3、R4分别独立地为CH3或CHCH2。0038X为CH2、OCH2、CH2OCH2或CONR2Y在此，Y为CH2、CH2CH2CH2SICH32、CH2CH2CH2SICH3CHCH2、CH2CH2CH2SICHCH22或下述结构式Z表示的邻、间或对甲硅烷基亚苯基，R2为与上述R1相同的基团，00390040式Z中，R3、R4分别独立地为CH3或CHCH2。0041G独立地为0或1。0042RF1为下述通式I或II表示的2价全氟聚醚基，00430044式中，P及Q分别为0或1150的整。
16、数，且P和Q之和的平均值为2200。R为06的整数，T为2或3。00450046式中，U为1200的整数，V为150的整数，T与上述相同。00474如13中任一项所述的光固化性氟聚醚系凝胶组合物，其中，C成分的含氟有机氢化硅氧烷在1分子中具有1个以上的1价全氟烷基、1价全氟氧基烷基、2价全氟亚烷基或2价全氟氧基亚烷基。00485如14中任一项所述的光固化性氟聚醚系凝胶组合物，其中，D成分的光活化型氢化硅烷化反应催化剂为5环戊二烯基三烷基铂IV。00496如14中任一项所述的光固化性氟聚醚系凝胶组合物，其中，D成分的光活化型氢化硅烷化反应催化剂为二酮铂II络合物。00507一种光固化方法，其对1。
17、6中任一项所述的光固化性氟聚醚系凝胶组合说明书CN104109369A4/33页7物照射光而使该组合物固化，其特征在于，该光在发光光谱的300NM400NM的区域具有最大峰波长，且该光在小于300NM的波长区域的各波长的辐射度为所述最大峰波长的辐射度的5以下。00518如7所述的光固化方法，其特征在于，使用光学滤波器，使位于小于300NM的波长区域的各波长的辐射度为最大峰波长的辐射度的5以下。00529一种针入度ASTMD1403为1200的凝胶固化物，其是将16中任一项所述的光固化性氟聚醚系凝胶组合物进行固化而得到的。005310一种凝胶制品，其特征在于，含有将16中任一项所述的光固化性氟聚。
18、醚系凝胶组合物进行固化而得到的凝胶固化物。005411如10所述的凝胶制品，其为汽车用、化工厂用、喷墨打印机用、半导体生产线用、分析/理化学设备用、医疗设备用、航空器用、有机EL面板用或燃料电池用的材料。0055发明的效果0056根据本发明的光固化性氟聚醚系凝胶组合物及其固化方法，可以得到兼具良好的保存性和固化性的光固化性组合物，另外，该固化物显示优异的耐溶剂性、耐药品性、耐热性、低温特性、低透湿性、电特性。因此，该固化物优选作为汽车用、化工厂用、喷墨打印机用、半导体生产线用、分析/理化学设备用、医疗设备用、航空器用、有机EL面板用或燃料电池用材料。具体实施方式0057下面，对本发明进一步详细。
19、地进行说明。0058首先，对本发明的光固化性氟聚醚系凝胶组合物进行说明。0059本发明的光固化性氟聚醚系凝胶组合物的特征在于，含有0060A1分子中具有2个以上的链烯基、且主链中具有全氟聚醚结构的链状多氟化合物0061B1分子中具有1个链烯基、且主链中具有全氟聚醚结构的多氟单链烯基化合物0062C1分子中具有2个以上直接键合于硅原子的氢原子的含氟有机氢化硅氧烷及0063D光活化型氢化硅烷化反应催化剂。0064A成分0065本发明的光固化性氟聚醚系凝胶组合物中的A成分为1分子中具有2个以上的链烯基、且主链中具有全氟聚醚结构的链状多氟化合物。在此，链烯基的数优选为230个，特别优选26个。0066。
20、作为A成分，特别优选下述通式4表示的物质。0067CH2CHXGRF1XGCHCH240068式中，X为CH2、CH2O、CH2OCH2或YNR1CO在此，Y为CH2、SICH32CH2CH2CH2、SICH3CHCH2CH2CH2CH2、SICHCH22CH2CH2CH2或下述结构式Z表示的邻、间或对甲硅烷基亚苯基，R1为氢原子、或未取代或取代的1价烃基，0069说明书CN104109369A5/33页80070式Z中、R3、R4分别独立地为CH3或CHCH2。，0071X为CH2、OCH2、CH2OCH2或CONR2Y在此，Y为CH2、CH2CH2CH2SICH32、CH2CH2CH2SI。
21、CH3CHCH2、CH2CH2CH2SICHCH22或下述结构式Z表示的邻、间或对甲硅烷基亚苯基，R2为与上述R1相同的基团，00720073式Z中，R3、R4分别独立地为CH3或CHCH2。0074G独立地为0或1。0075RF1为下述通式I或II表示的2价全氟聚醚基，00760077式中，P及Q分别为0或1150的整数，且P和Q之和的平均值为2200。R为06的整数，T为2或3。00780079式中，U为1200的整数，V为150的整数，T与上述相同。0080在此，作为R1、R2，优选氢原子、碳原子数112，特别优选110的烃基，作为烃基，具体而言，可列举甲基、乙基、丙基、丁基、己基、环己。
22、基、辛基等烷基；苯基、甲苯基等芳基；苄基、苯基乙基等芳烷基等、及将这些基团的部分或全部氢原子用氟等卤原子取代的取代1价烃基等。0081在此，上述通式4中的RF1为2价全氟聚醚基，优选下述通式I或II表示的化合物。00820083式中，P及Q分别为1150的整数，优选为10150的整数，且P和Q之和的平均值为2200，优选为20160。另外，R为06的整数，优选04的整数，T为2说明书CN104109369A6/33页9或3。00840085式中，U为1200的整数，优选为20160的整数，V为150的整数，优选为540的整数，T与上述相同。0086作为RF1基的优选的例子，可列举例如下述的3个。
23、基团。其中，特别优选第一式的结构的2价基团。00870088式中，P1及Q1分别为1150的整数，P1Q1平均2200。L为26的整数。00890090式中，P2及Q2分别为1150的整数，P2Q2平均2200。L为26的整数。00910092式中，U1为1200的整数，V1为150的整数。0093作为A成分的优选的例子，可列举下述通式5表示的化合物。00940095式中，X1表示CH2、CH2O、CH2OCH2或YNR11COY表示与上述相同的基团，R11为氢原子、甲基、苯基或烯丙基，X1为CH2、OCH2、CH2OCH2或CONR12YR12表示与上述R11相同的基团，Y表示与上述相同的基。
24、团表示的基团，G独立地为0或1，L为26的整数，P3及Q3分别为1150的整数，P3Q3平均2200。说明书CN104109369A7/33页100096作为通式4表示的链状多氟化合物的具体例，可列举下述式表示的物质。00970098说明书CN104109369A108/33页110099式中，P及Q分别为1150的整数，表示满足PQ6200的数。0100说明书CN104109369A119/33页120101式中，P及Q分别为1150的整数，表示满足PQ2200的数。0102上述通式4表示的链状多氟化合物中所含的链烯基量优选为00050050摩尔/100G，进一步优选为00070040摩尔/。
25、100G。链状氟聚醚化合物中所含的链烯基量过少时，有时固化物的物理强度降低，不能得到固化物，链烯基量过多时，有时发生漏油。0103需要说明的是，上述通式4的链状多氟化合物的粘度23在100100,000MM2/S、更优选50050,000MM2/S、进一步优选1,00020,000MM2/S的范围内，在密封、浇灌、涂层、含浸等中使用本组合物时，即使是固化物也具有适当的物理特性，因此优选。通式4的链状多氟化合物根据用途而选择最适合的粘度的物质。另外，也可以将低粘度的聚合物和高粘度的聚合物进行混合，调整为所期望的粘度而使用。另外，在本发明中，可以利用奥斯特瓦尔德相对粘度计测定粘度。0104而且，在。
26、本发明中，为了根据目的将上述式4的链状多氟化合物调节为所期望的重均分子量，也可以预先使如上所述的链状全氟聚醚化合物和分子内含有2个氢化甲硅烷基SIH基的有机硅化合物在通常的方法及条件下进行氢化硅烷化反应，将链长延长了的生成物作为A成分使用。说明书CN104109369A1210/33页130105这些链状多氟化合物可以单独使用1种，或组合使用2种以上。0106B成分0107B成分为1分子中具有1个链烯基、且主链中具有全氟聚醚结构的多氟单链烯基化合物。0108作为B成分，特别优选下述式6表示的多氟单链烯基化合物。0109RF3XGCHCH260110式6中，X为CH2、OCH2、CH2OCH2或。
27、CONR2Y其中，Y为CH2、CH2CH2CH2SICH32、CH2CH2CH2SICH3CHCH2或下述结构式Z01110112（邻、间或对二甲基甲硅烷基亚苯基）表示的基团，R2为氢原子、或未取代或取代的1价烃基，可以例示与上述式4的R2中例示的基团同样的基团。G为0或1。RF3为1价的含全氟聚醚结构的基团，优选含有下述式表示的结构，0113CSF2S1CHF2HOICTF2T0114式中，S为08的整数，H为16的整数，I为0200的整数，优选10100的整数，更优选为2050的整数，T为1或2。0115在上述式6中，作为RF3，可例示以下的基团。01160117式中，S为18的整数，I1。
28、为0200的整数，I2I3为0200的整数。0118作为上述通式6表示的多氟单链烯基化合物的具体例，可列举例如下述的化合说明书CN104109369A1311/33页14物。01190120上述式中，I为0200的整数。0121上述多氟单链烯基化合物中所含的链烯基量优选为00050050摩尔/100G，进一步优选为00100040摩尔/100G。多氟单链烯基化合物中所含的链烯基量过少时，有时伴随聚合物粘度的增加，其结果导致操作性的降低，链烯基量过多时，有时对组合物的溶解性降低、外观不良及固化物的物理特性不均匀。0122需要说明的是，从为了得到均匀的固化物的物理特性、确保操作性方面考虑，优选B成。
29、分的多氟单链烯基化合物的粘度23在505000MM2/S、更优选1002000MM2/S、进一步优选2001000MM2/S的范围内。可以在该粘度范围内根据用途选择最适合的粘度。说明书CN104109369A1412/33页150123在本发明的固化性氟聚醚系凝胶组合物中，B成分的多氟单链烯基化合物的配合量相对于上述A成分的直链状的含氟聚合物100质量份为1300质量份，优选为1150质量份。当其低于1质量份时，有时固化后的交联密度升高，难以成为凝胶固化物，成为橡胶状固化物，当其超过300质量份时，有时固化后的交联密度变低，成为液态物，难以成为凝胶固化物。需要说明的是，B成分可以单独使用1种，。
30、也可以组合使用2种以上。0124C成分0125C成分为1分子中具有1个以上、优选110个含氟有机基团、且具有2个以上、优选350个直接键合于硅原子的氢原子即SIH表示的氢化甲硅烷基的含氟有机氢化硅氧烷。本发明的C成分作为上述A成分及B成分的交联剂和/或链长延长剂起作用，另外，从与A成分及B成分的相溶性、分散性、固化后的均匀性等观点出发，作为含氟有机基团，优选1分子中具有1个以上的1价全氟烷基、1价全氟氧基烷基、2价全氟亚烷基或2价全氟氧基亚烷基等含氟基团的基团。0126作为该1价或2价含氟有机基团，可以列举例如下述通式表示的基团等。0127CJF2J10128CJF2J0129式中，J为120。
31、的整数，优选为210的整数。01300131式中，为1200的整数，优选为1100的整数，L为13的整数。01320133式中，W及X分别为1以上的整数，优选1100的整数，WX的平均值为2200，优选为2100。0134CF2OYCF2CF2OZCF20135其中，Y及Z分别为150的整数，优选为140的整数。0136另外，这些全氟烷基、全氟氧基烷基、全氟亚烷基或全氟氧基亚烷基和硅原子优选利用2价连结基连接，作为该2价连结基，可以为亚烷基、亚芳基及它们的组合、或使醚键、氧原子、酰胺键、羰基键、酯键、二有机亚甲硅烷基等存在于这些基团中的基团，可列举例如0137CH2CH2、0138CH2CH2。
32、CH2、0139CH2CH2CH2OCH2、0140CH2CH2CH2NHCO、0141CH2CH2CH2NPHCO、0142CH2CH2CH2NCH3CO、说明书CN104109369A1513/33页160143CH2CH2CH2NCH2CH3CO、0144CH2CH2SICH32PHNCH3CO、0145CH2CH2CH2SICH32PHNCH3CO、0146CH2CH2CH2OCO0147其中，PH为苯基、PH为亚苯基。0148等碳原子数212的2价连结基等。0149另外，作为该C成分的含氟有机氢化硅氧烷中的上述1价或2价含氟有机基团及除键合于硅原子的氢原子以外的键合于硅原子的1价取代。
33、基，可列举例如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、环己基、辛基、癸基等烷基；乙烯基、烯丙基等链烯基；苯基、甲苯基、萘基等芳基；苄基、苯基乙基等芳烷基及这些基团的部分或全部氢原子被氯原子、氰基等取代的基团、例如氯甲基、氯丙基、氰基乙基等碳原子数120、优选112的未取代或取代的1价烃基。0150作为C成分的含氟有机氢化硅氧烷，可以为环状、链状、三维网状及它们的组合的任一种。该含氟有机氢化硅氧烷的硅原子数没有特别限制，通常为260、优选330左右。0151作为这种具有1价或2价含氟有机基团及硅原子键合氢原子的C成分，可列举例如下述的化合物。这些化合物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。需要说明的是。
34、，在下述式中，ME表示甲基，PH表示苯基。说明书CN104109369A1614/33页1701520153说明书CN104109369A1715/33页180154说明书CN104109369A1816/33页190155说明书CN104109369A1917/33页200156说明书CN104109369A2018/33页210157说明书CN104109369A2119/33页220158说明书CN104109369A2220/33页230159说明书CN104109369A2321/33页240160说明书CN104109369A2422/33页250161说明书CN104109369。
35、A2523/33页260162上述C成分的含氟有机氢化硅氧烷中所含的SIH基量优选为0000500100摩尔/G，进一步优选为0001000050摩尔/G。含氟有机氢化硅氧烷中所含的SIH基量过少时，有时导致固化物的物理特性降低，SIH基量过多时，有时在固化时起泡，或得到的固化物的物理特性发生经时变化。0163这些含氟有机氢化硅氧烷可以单独使用1种或组合使用2种以上。0164上述C成分的配合量为与A成分及B成分中的链烯基进行氢化硅烷化反应的有效量，通常相对于A成分及B成分中所含的乙烯基、烯丙基、环烯基等烯基1摩尔为使C成分的氢化甲硅烷基、即SIH基成为优选0530摩尔、更优选0820摩尔的量。。
36、氢化甲硅烷基SIH过少时，有时交联程度不充分，结果不能得到固化物，或即使进行固化，固化物的物理特性的经时变化也变大，另外，当其过多时，有时在固化时起泡，或固化物的物理特性的经时变化变大。0165D成分0166本发明的D成分为光活化型氢化硅烷化反应催化剂。光活化型氢化硅烷化反应催化剂为通过光、特别是300400NM的紫外线照射而被活化、促进A成分及B成分中的链烯基和C成分中的氢化甲硅烷基的加成反应的催化剂。该光活化型氢化硅烷化反应催化剂主要相当于铂系金属催化剂或镍系金属催化剂，作为铂系金属催化剂，有铂系、钯系、铑系的金属络合物化合物，作为镍系金属催化剂，有镍系、铁系、钴系的金族络合物化合物。其中。
37、，铂系金属络合物化合物比较容易得到且显示良好的催化剂活性，因此优选充分地使用。0167作为光活化型的铂系金属络合物化合物，例如有5环戊二烯基三烷基铂络合物化合物及二酮铂络合物化合物等，具体而言，可列举甲基环戊二烯基三甲基铂IV、环戊二烯基三甲基铂IV、1,2,3,4,5五甲基环戊二烯基三甲基铂IV、环戊二烯基二甲基乙基铂IV、环戊二烯基二甲基乙酰基铂IV、三甲基说明书CN104109369A2624/33页27甲硅烷基环戊二烯基三甲基铂IV、甲氧基羰基环戊二烯基三甲基铂IV、二甲基苯基甲硅烷基环戊二烯基三甲基环戊二烯基铂IV、三甲基乙酰丙酮合铂IV、三甲基3,5庚烷二酮基铂IV、三甲基甲基乙酰。
38、乙酸酯铂IV、双2,4戊烷二酮酸铂II、双2,4己烷二酮酸铂II、双2,4庚烷二酮酸铂II、双3,5庚烷二酮酸铂II、双1苯基1,3丁烷二酮酸铂II、双1,3二苯基1,3丙烷二酮酸铂II、双六氟乙酰丙酮合铂II等。0168在使用这些催化剂时，在其为固体催化剂时，也可以以固体状使用，为了得到更均匀的固化物，优选使溶解于适合的溶剂的物质与A成分和/或B成分的多氟化合物相溶而使用。0169D成分的使用量相对于A成分100质量份以金属原子换算为01500PPM、优选为1100PPM。使用量过少时，不能得到充分的光固化性，另一方面，当其过多时，有可能对固化物的耐热性产生不良影响。需要说明的是，D成分可以。
39、单独使用1种，也可以组合使用2种以上。0170E成分0171在本发明的光固化性氟聚醚系凝胶组合物中可以进一步配合作为E成分的选自下述通式13表示的化合物中的至少1种无官能性全氟聚醚化合物。0172AOCF2CF2CF2OAA10173式1中，A为式CBF2B1B为13的整数表示的基团，A为1500的整数，特别是10300的整数。0174AOCF2OCCF2CF2ODA20175式2中，A与上述相同，C及D分别为1300的整数，特别是2100的整数。01760177式3中，A与上述相同，E及F分别为1300的整数，特别是2100的整数。0178任选配合作为E成分的全氟聚醚化合物，通过配合该成分，。
40、可以不损害其它物性等而赋予耐药品性、耐溶剂性、低温特性优异的凝胶固化物。特别是在配合于固化性氟聚醚系凝胶组合物的情况下，可以降低玻璃化转变温度等，得到优异的低温特性。0179E成分的配合量相对于A成分及B成分的合计量100质量份优选为0150质量份，更优选01100质量份，特别优选0550质量份。当其超过150质量份时，有时从固化的凝胶状物中经时地漏出。需要说明的是，E成分可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。0180其它成分0181在本发明的组合物中，为了提高其实用性，除上述AE成分以外，也可以添加其自身公知的各种配合剂。作为这样的成分，可列举例如氢化硅烷化反应的反应控制剂。作为反应控制。
41、剂的例子，可列举例如1乙炔基1羟基环己烷、3甲基1丁炔3醇、3,5二甲基1己炔3醇、3甲基1戊烯3醇、苯基丁炔醇等乙炔醇、及3甲说明书CN104109369A2725/33页28基3戊烯1炔、3,5二甲基3己烯1炔等乙炔化合物、或以下的结构式表示的含氟乙炔醇化合物、01820183说明书CN104109369A2826/33页290184说明书CN104109369A2927/33页300185或聚甲基乙烯基硅氧烷环式化合物、有机磷化合物等，由此可以适当地保持固化反应性和保存稳定性。这些反应控制剂的控制能力因其化学结构而不同，因此，关于添加量，应分别调整为最适的量，一般而言，控制剂的添加量过少。
42、时，不能得到室温下的长期保存性，当其过多时，有时固化性迟钝，不能得到充分的固化性。0186另外，可以根据需要添加无机质填充剂等各种配合剂作为其它任意成分。在不损害本发明的目的的范围及不损害组合物的特性及固化物的物性的限度内，这些添加剂的配合量为任意的。0187作为无机质填充剂，可列举例如气相二氧化硅、湿式二氧化硅等利用BET法的比表面积为501,000M2/G左右的二氧化硅粉末及石英粉末、熔融石英粉末、硅藻土、碳酸钙等加强性或准加强性填充剂、氧化钛、氧化铁、炭黑、铝酸钴等无机颜料、氧化钛、氧化铁、炭黑、氧化铈、氢氧化铈、碳酸锌、碳酸镁、碳酸锰等耐热提高剂、氧化铝、氮化硼、碳化硅、金属粉末等热传。
43、导性赋予剂、炭黑、银粉末、导电性氧化锌等导电性赋予剂等。0188光固化性氟聚醚系凝胶组合物0189本发明的固化性氟聚醚系凝胶组合物的制造方法没有特别限制，可以通过将上述成分混炼来制造，例如，可以通过将上述AD成分和其它任意成分使用行星式混合机、ROSS混合机、HOBART混合机等混合装置、根据需要使用三辊等混炼装置均匀地混合来制造。另外，也可以像例如A、B、C、E成分和A、B、D、E成分那样，做成二液组合物，在使用时进行混合。0190在确保操作性及吐出性、成型加工性方面，优选本发明的光固化性氟聚醚系凝胶说明书CN104109369A3028/33页31组合物的粘度23在50100,000MPA。
44、S、更优选10070,000MPAS、进一步优选30050,000MPAS的范围内。为了调整为这样的粘度，优选将使用的聚合物的分子量选定为最适的分子量，或将低粘度的聚合物和高粘度的聚合物掺和使用，或调整E成分的全氟聚醚化合物的配合量。0191光固化性氟聚醚系凝胶组合物的光固化方法0192所制造的光固化性氟聚醚系凝胶组合物可以通过光照射而被固化。固化时，优选照射的光的发光光谱中的最大峰波长位于300400NM的区域，且位于小于300NM的波长区域的各波长的辐射度为上述最大峰波长的辐射度的5以下，优选1以下，更优选01以下，换句话说，越接近于0越优选。照射位于小于300NM的波长区域、具有辐射度大。
45、于上述最大峰波长的辐射度的5的大的波长的光时，有可能引起聚合物末端基的分解，或催化剂的一部分分解等，不能得到充分的固化物。0193用于使本发明的光固化性氟聚醚系凝胶组合物固化的活性光线种类没有特别限定，优选为紫外线。在得到良好的固化性方面，优选紫外线照射量照度以累计光量计为100MJ/CM2100,000MJ/CM2、优选1,000MJ/CM210,000MJ/CM2、更优选为5,00010,000MJ/CM2。紫外线照射量照度低于上述范围的情况下，将组合物中的光活化型氢化硅烷化反应催化剂活化时，有可能不能得到充分的能量，不能得到充分的固化物，另一方面，紫外线照射量照度为上述范围以上的情况下，。
46、对组合物照射需要以上的能量，有可能引起聚合物末端基分解、或部分催化剂失活等，不能得到充分的固化物。0194紫外线照射可以为具有多个发光光谱的光，也可以为具有单一的发光光谱的光。另外，单一的发光光谱可以在300NM400NM的区域具有阔幅的光谱。具有单一的发光光谱的光为在300NM400NM、优选350NM380NM的范围具有峰即最大峰波长的光。作为照射这样的光的光源，可列举紫外线发光二极管紫外线LED及紫外线发光半导体激光等紫外线发光半导体元件光源。0195作为照射具有多个发光光谱的光的光源，可列举金属卤化物灯、氙灯、碳弧灯、化学灯、钠灯、低压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯等灯等氮气等气体激。
47、光、有机色素溶液的液体激光、在无机单结晶中含有稀土离子的固体激光等。0196上述光在发光光谱中在小于300NM的波长区域具有峰的情况、或在小于300NM的波长区域存在具有大于上述发光光谱中的最大峰波长的辐射度的5的辐射度的波长的情况例如发光光谱经过广域波长区域为阔幅的情况下，利用光学滤波器除去位于小于300NM的波长区域的波长的光。由此，使位于小于300NM的波长区域的各波长的辐射度为最大峰波长的辐射度的5以下、优选1以下、更优选01以下、进一步优选0。另外，在发光光谱中在300NM400NM的波长区域存在多个峰的情况下，将其中显示最大的吸光度的峰波长设为最大峰波长。光学滤波器只要截住小于30。
48、0NM的波长，就没有特别限制地使用公知的光学滤波器即可。可以使用例如365NM带通滤波器等。需要说明的是，紫外线的照度、光谱分布可以用分光辐射度计、例如USR45DUSHIO电机进行测定。0197作为光照射装置，没有特别限定，可以使用例如点式照射装置、面式照射装置、线式照射装置、传送带式照射装置等照射装置。0198在使本发明的光固化性氟聚醚系凝胶组合物固化时，光照射时间例如为1300秒、优选10200秒、更优选为30150秒，在照射160分钟后、特别是530分钟后说明书CN104109369A3129/33页32进行凝胶化。本发明中凝胶化是指光固化性氟聚醚系凝胶组合物部分进行固化反应，组合物失。
49、去了流动性的状态。0199光固化性氟聚醚系凝胶固化物0200以上述AD成分为主要成分的本发明的组合物可以通过上述光固化形成耐药品性及耐溶剂性优异、且透湿性低的凝胶固化物。需要说明的是，在本说明书中，凝胶固化物是指部分地具有三维结构、根据应力显示变形及流动性的状态，具体而言，是指ASTMD14031/4锥中的针入度为1200的凝胶固化物、或在JIS硬度计中硬度为0以下的凝胶固化物。凝胶固化物的形成可以通过在适当的容器内注入本发明组合物、或在适当的基体上进行涂层之后、进行光照射并使其固化等现有公知的方法容易地进行。0201本发明的光固化性氟聚醚系凝胶固化物可以作为汽车用、化工厂用、喷墨打印机用、半导体生产线用、分析/理化学设备用、医疗设备用、航空器。