低pH、高皮肤摩擦的化妆用乳膏 本发明涉及化妆用皮肤乳膏，该乳膏具有低pH值且提供高皮肤摩擦。
居住在湿热气候区的消费者或油性皮肤的消费者想要在使用时有独特触觉性质的化妆品。具体地，这样的产品涂敷在皮肤上将释放高度皮肤摩擦，并提供无光整理以克服油腻的皮肤感觉和发光的皮肤外观。使用者认为产品的皮肤摩擦增加的越大，皮肤的油腻感越小。参见Laufer等人，“Objective Measurement and Self-Assessment ofSkin-Care Treatments”，化妆品与化妆用具杂志(Cosmetics andToiletries Magazine)，Vol.111，1996年6月，pp.92-96。
更具体地，这些高度皮肤摩擦和无光整理乳膏(也被认为是雪花膏)的典型感觉和视觉特征是：1)给皮肤提供干燥、沉闷、不油腻的感觉；2)提供不发光的、无光整理；3)容易在皮肤上涂抹；4)迅速吸收或“消失”到皮肤里。传统使用的雪花膏含有高水平的硬脂酸和碱金属皂作为乳化剂，这对产品的物理稳定性至关重要。上述皂通过苛性钾或其它碱在硬脂酸上原位中和形成。所以，通过硬脂酸皂化制成的乳膏具有pH限制，即大于5.7，以便保持酸和酸性皂的适当平衡。阴离子皂在酸性条件失活，在该条件下发生水解，产生未解离的硬脂酸，从而引起在低pH下的物理稳定性问题。
在低pH下酸性皂乳化的雪花膏缺乏物理稳定性的缺点是限制了其中有价值的酸性有益活性物质的使用，例如α-羟基羧酸，因为酸性活性物质降低了组合物的pH值。然而，皮肤护理中倾向于要求雪花膏配方适于掺入酸性皮肤有益剂。
美国专利6,153,177(Bartolone等人)公开了含有pH大于5的酸性皂的雪花膏，并且包括α-羟基酸(AHA)地碱金属或碱土金属盐来达到皮肤光亮的有益效果。配方中不包括酸性形式的AHA，以避免由于上述原因造成的酸使碱去稳定。
然而，通常认为酸性形式的活性物质比其离子形式更好地渗透进皮肤，并且盐或电解质易于影响皂基雪花膏的感觉。参见PercutaneousPenetration Enhancers，CRC出版，pp.407(1995)。
因此，显然下一步的工作是必需提高雪花膏释放酸性皮肤有益试剂的性能，同时保持传统雪花膏的感觉属性。
WO 01/70187(Dwiwahyu等人)公开了提高皮肤有益性质的低pH(2-4.8)、非酸性皂的雪花膏。C8-C22脂肪酸取代的糖用于稳定低pH的硬脂酸基质雪花膏。虽然据说这些组合物释放酸性皮肤有益试剂，但是不能达到传统雪花膏的感觉特性，相信这是由于缺乏适当的乳化剂体系。
美国专利4,536,519(Suzuki等人)公开了乳化的化妆品组合物，包括雪花膏，使用中性磷酸酯作为乳化剂，HLB＜6的非离子表面活性剂和脂肪成分，脂肪成分包括天然油、蜡、脂肪和脂肪酸或中性至弱酸性pH值的醇。但是，这些组合物缺乏传统雪花膏的感觉特性，相信这是由于缺乏适当的乳化剂体系。
因此，需要提供一种对pH值不敏感并且稳定的化妆品组合物，该组合物不仅保持雪花膏特有的感觉特性，而且还能掺入对pH值敏感的皮肤有益试剂。
克服现有技术的缺点，提供具有消费者想要的传统雪花膏的感觉性质、在低pH值(超出酸性皂制剂允许的pH值范围)下稳定的组合物。
第一方面，本发明包括一种化妆品组合物，其含有：
(a)至少约占组合物重量4％的固体不对称颗粒；
(b)选自烷基硫酸盐、芳烷基硫酸盐、烷基乙氧基醚硫酸盐、烷芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基(alkoyl)肌氨酸盐、羟乙基磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、氨基乙磺酸甲酯的脂肪酰胺及其组合的阴离子乳化剂；和
(c)化妆品上可接受的赋形剂；
其中，组合物的pH值小于大约5.7；并且
其中组合物的法向应力小于大约-100毫牛顿。
本发明组合物可进一步含有酸性皮肤有益试剂。用于本发明的皮肤有益试剂包括α-羟基羧酸、β-羟基羧酸、多羟基羧酸及其混合物。α-羟基羧酸的例子有乙醇酸、乳酸、2-羟基辛酸及其混合物。β-羟基羧酸的例子有水杨酸。其它合适的酸性皮肤有益试剂包括阿魏酸和癸二酸。
本发明还包括通过在皮肤上涂敷本发明的组合物，特别是在面部控制或预防油性皮肤外观和/或感觉的化妆方法。
除了操作和比较实施例或另外明确指出，应当理解本说明书中指明物质的量或反应条件、物质的物理性质和/或用途的所有数字可用措辞“大约”修饰。除非另有说明，所有的量以最终组合物的重量计。
这里使用的术语“包含(comprising)”是指包括、构成(made upof)、组成(composed of)、组成(consisting)和/或基本上组成(consistingessentially of)。
这里使用的术语“皮肤”包括面、颈、胸、背、臂、手、腿和头部的皮肤。
这里使用的术语“固体”是指在25℃不是流体的物质。
这里使用的术语“流体”是指在25℃是流体的物质。
为提供消费者想要的传统雪花膏的感觉性质，在低pH值((超出酸性皂制剂允许的pH值范围)下稳定的本发明的化妆用组合物包括：
(a)至少约占组合物重量4％的固体不对称颗粒；
(b)选自烷基硫酸盐、芳烷基硫酸盐、烷基乙氧基醚硫酸盐、烷芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基(alkoyl)肌氨酸盐、羟乙基磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、氨基乙磺酸甲酯的脂肪酰胺、及其混合物的阴离子乳化剂；和
(c)化妆品上可接受的赋形剂；
其中，组合物的pH值小于大约5.7；并且
其中组合物的法向应力小于大约-100毫牛顿。
优选地，不对称颗粒是片状的，以便应用在皮肤上，颗粒在剪切作用下排列，从而产生负的法向应力，感觉皮肤表面干燥和沉闷。优选的板状不对称颗粒是脂肪酸晶体。
也可通过使用pH-稳定的结构化剂(structurants)代替酸性皂的网状结构来达到产品的稠度。上述阴离子乳化剂是pH-稳定的结构化剂并且能在低pH值下保持阴离子状态以稳定体系，也可任选地与阴离子乳化剂结合使用非离子乳化剂。
该组合物可进一步含有酸性皮肤有益试剂。本发明目的的有益试剂包括α-羟基羧酸、β-羟基羧酸、多羟基羧酸及其混合物。α-羟基羧酸的例子有乙醇酸、乳酸、2-羟基辛酸及其混合物。β-羟基羧酸的例子有水杨酸。其它合适的酸性皮肤有益试剂包括阿魏酸和癸二酸。
本发明还包括通过在皮肤上应用本发明的组合物，特别是在面部控制或预防油性皮肤外表和/或感觉的化妆方法。
本发明的组合物应用不对称的固体颗粒，来达到类乳膏的粘度。而且，由于不对称，颗粒释放出高度皮肤摩擦。合适的固体颗粒包括脂肪酸晶体、云母、滑石、粘土及其混合物。优选的固体颗粒选自脂肪酸晶体，其中脂肪酸含有12-22个碳原子，由于脂肪酸便宜并且最可被审美接受。最优选的脂肪酸是硬脂酸。
本发明的组合物含有至少4％的不对称固体颗粒，优选至少10％，更优选10％-25％，最优选12％-20％，以获得最佳的感觉、外观和粘度。精确的量根据最终的组合物和组合物中其它成分的性质而定。然而，不对称固体颗粒的量必须足以给予组合物类雪花膏的粘稠度，例如，在规定的测量条件下，在三个如下定义的剪切速度具有粘度分布。
本发明的组合物在三个规定的剪切速度具有雪花膏的粘度分布：
(1)在1倒数秒(s-1)的剪切速度为大约10至大约75帕斯卡-秒(PaS)，
(2)在10s-1的剪切速度为大约2至大约25PaS，和
(3)在100s-1的剪切速度为大约0.6至大约5PaS。
由此提供乳膏的粘稠度，可以容易地摩擦。
优选的粘度分布是：
(1a)在1s-1的剪切速度为大约15至大约60PaS，
(2a)在10s-1的剪切速度为大约2.5至大约15PaS，和
(3a)在100s-1的剪切速度为大约0.8至大约3PaS。
最优选的粘度分布是：
(1b)在1s-1的剪切速度为大约20至大约50PaS，
(2b)在10s-1的剪切速度为大约3至大约7PaS，和
(3b)在100s-1的剪切速度为大约1至大约2PaS。
测量粘度的步骤如下：
使用带有剪切力和法向力转换器的流变计测量粘度(例如，来自Rheometrics的ARES(高级流变扩展系统))。将样品压缩在直径25mm的平行板之间，间隙(两板间的距离)为100微米。在剪切速度为0-10,000s-1范围的剪切扫描模型中进行测量。测量在室温(例如，25℃)和压力下进行。
在本发明的组合物中，固体不对称颗粒分散在水中。应用适量的酸性皮肤有益试剂和阴离子表面活性剂，以便提供想要的皮肤有益效果，还不损失本发明的组合物的高度皮肤摩擦。
通过法向力测量皮肤摩擦。法向力是在剪切流动中物质在轴向施加的力。当物质(产品)微观结构在流动时变成各向异性时，产生法向力。通过减少大批“体积”例如感应剪切有序化，生成负的法向力。显示该行为的物质是结晶相(例如，脂肪酸)、棒、片、液晶和表面活性剂片状中间相。
通过使用带有剪切力和法向力转换器的流变计的测量方法测量法向力(例如，来自Rheometrics的ARES(高级流变扩展系统))。将样品压缩在直径25mm的平行板之间，间隙(两板间的距离)为100微米。在剪切速度为0-10,000s-1范围的剪切扫描模型中进行测量。以在零剪切速度和最高剪切速度的力的差值计算法向力值。小于-100毫牛顿的负差值与具有拖拉感觉(高度皮肤摩擦)的产品/物质有关。测量在室温(25℃)下进行。
本发明的组合物具有小于大约-100毫牛顿的法向力；优选小于-200毫牛顿；为了获得最期望的高度皮肤摩擦，最优选小于大约-100毫牛顿；例如，大约-200毫牛顿至大约-2000毫牛顿。
适用于本发明的阴离子乳化剂其酸性形式的pKa典型地小于大约5.7，在一些优选的实施方案中其pKa小于大约4.5；它们包括对应于式(I)的物质：
RYX (I)
其中：
R是烷基和/或烯基芳烷基、烷芳基，其含有6-30个碳原子，
Y是亲水性阴离子首基，和
X是碱金属和/或碱土金属，铵、烷基铵、烷醇铵或葡糖铵。
优选的阴离子乳化剂在低pH值下保持阴离子状态，其pKa值小于大约5.7，在一些实施方案中小于4.5。
优选的阴离子乳化剂包括阴离子硫酸盐、磺酸盐和肌氨酸盐(包括，例如钠盐、钾盐、铵盐和取代的铵盐，例如一、二和三乙醇胺盐)。
其它优选的阴离子乳化剂还包括羟乙基磺酸盐，例如酰基羟乙基磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、氨基乙磺酸甲酯脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸单酯(尤其是饱和和不饱和C12-C18单酯，例如油基琥珀酸钠、十二烷基磺基琥珀酸铵)、磺基琥珀酸二酯(尤其是饱和和不饱和的C6-C18二酯)、N-酰基肌氨酸盐。
适用于此的阴离子硫酸盐乳化剂包括直链和支链的伯烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油基甘油硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、C5-C17酰基N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羟烷基)葡糖胺硫酸盐和烷基多糖硫酸盐，例如烷基多葡萄糖苷硫酸盐及其组合，特别是它们的钠盐、镁盐、铵盐和一、二和三乙醇胺盐。烷基通常含有6-30个碳原子，优选脂肪烷基。每分子烷基乙氧基醚硫酸盐可含有1-30个环氧乙烷或环氧丙烷单元，优选每分子含有2-10个环氧乙烷单元。优选的例子包括十六烷基硫酸钠、十二烷基硫酸钠、硬脂酰基硫酸钠、十二烷基醚硫酸钠、十二烷基硫酸铵、十二烷基硫酸三乙醇胺、C14-16烯烃磺酸钠、pareth-25硫酸铵(合成C12-15脂肪醇混合物的硫酸化的聚乙二醇醚铵盐)、十四烷基醚硫酸钠、十二烷基醚硫酸铵。
适用于此的阴离子磺酸盐乳化剂包括C5-C20直链烷基苯磺酸盐、烷基酯磺酸盐、C6-C22伯或仲烷烃磺酸盐、C6-C24烯烃磺酸盐、烷基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪油基甘油磺酸盐及其混合物。优选的例子包括十二烷基苯磺酸钠和十二烷基苯磺酸三乙醇胺。
其它合适的阴离子表面活性剂是下式的碱金属肌氨酸盐：
R-C(O)N(R1)CH2COOM，
其中R是C5-C20直链或支链烷基或烯基，R1是C1-C4烷基，M是碱金属离子。优选的例子是十四烷基和油基甲基肌氨酸钠、N-十二烷基肌氨酸钠。
最优选的阴离子表面活性剂是十六烷基硫酸钠、硬脂酰基硫酸钠、十二烷基硫酸三乙醇胺、单环氧乙烷十二烷基醚硫酸钠、二环氧乙烷十二烷基醚硫酸钠、三环氧乙烷十二烷基醚硫酸钠、十二烷基硫酸铵和单环氧乙烷十二烷基醚硫酸铵、二环氧乙烷十二烷基醚硫酸铵和三环氧乙烷十二烷基醚硫酸铵及其混合物。
组合物中阴离子乳化剂的量以重量计为大约0.1至大约10％，优选大约0.5％至大约5％，更优选大约0.75％至大约3％。
也可以任选非离子乳化剂，但是优选包括。优选非离子乳化剂是固体并且优选含有12-20个碳原子的单脂肪烷基，优选含有14-18个碳原子，且优选是饱和的。非离子乳化剂的例子包括以下物质，可单独或结合使用：
-乙氧基化烷基醚，可从ICI、Wilmington、Del aware购得，商品名为Brij，例如，含有至少C12烷基链的Brij系列的聚氧乙烯(polyoxylene)烷基醚；
-脱水山梨醇酯，例如可从ICI、Wilmington、Del.aware购得的乳化剂，商品名为Span，例如Span 60或Span 40；
-乙氧基化脱水山梨醇酯，例如可从ICI、Wilmington、Del.aware购得的乳化剂，商品名为Tween，例如含有至少C12烷基链的聚山梨酸酯，例如Tween 60或Tween 61；
-乙氧基化脂肪酸酯，如乙氧基化硬脂酸酯，例如可从ICI、Wilmington、Delaware购得的乳化剂，商品名为MYRJ，例如MYRJ系列聚乙二醇(PEG)硬脂酸酯；和
-脂肪醇、乙氧基化脂肪醇、甘油和脂肪酸的酯。
当存在非离子乳化剂时，阴离子乳化剂与非离子乳化剂的重量比设定在一定水平，以便高度摩擦皮肤乳膏组合物在上述三个剪切速度下显示相似的粘度分布，并且组合物表现的法向力值小于-100毫牛顿。
阴离子与非离子乳化剂的重量比可以是1∶0000001-1∶9，优选3∶2-1∶7，更优选1∶1-1∶4。
还可以任选皮肤有益试剂，尤其是酸性皮肤有益试剂，但是优选本发明组合物中包括皮肤有益试剂。皮肤有益试剂定义为释放有益物质到皮肤的活性化合物。出于本发明的目的，术语酸性皮肤有益试剂是指酸性形式更有活性，使全部组合物成酸性的皮肤有益试剂，以及在酸性条件下更有活性的皮肤有益试剂，但它们本身不使全部组合物更酸性的皮肤有益试剂。
酸性皮肤有益试剂的例子包括α-羟基酸、β-羟基酸、多羟基酸、皮肤光亮剂及其混合物。优选的酸性皮肤有益试剂的例子包括乙醇酸、乳酸、2-羟基辛酸、水杨酸、阿魏酸和癸二酸，或其组合。
酸性皮肤有益试剂的量优选占组合物重量的至少大约0.001％。
其它合适的任选皮肤有益物质和化妆品附加剂、疏水性修饰的聚合乳化剂可作为共结构化剂任选地存在于本发明的组合物中，典型地为B.F.Goodrich Co.、Cleverland，OH提供的商品名为Pemulen TR系列，例如以重量计为0.001-2％。
如果必要，pH调节剂可用于保持想要的pH值，特别是存在一些可明显降低组合物pH值的酸性活性物质时。优选的pH调节剂包括无机或有机碱，例如氢氧化铵、氢氧化钾、氢氧化钠和三乙醇胺。优选的pH调节剂还包括无机酸，例如盐酸。
选自硅油或合成酯类的软化物质(液体油类)可以掺入本发明的组合物。应用适量的油以便不损失本发明组合物的高度皮肤摩擦。它们可与固体颗粒(例如，脂肪酸)成一定重量比存在，以使组合物在如上定义的测量条件下表现的法向力值小于-100毫牛顿(mN)。软化物质与固体颗粒的重量比可小于1.0，优选小于0.5，最优选小于0.2。认为用于组合物的油性防晒物质是软化物质，以下将进一步讨论。
硅油可作为软化物质包括在组合物中。优选选自含有大约3至大约9个硅原子，优选含有大约4至大约5个硅原子的环状或直链的聚二甲基硅氧烷。也可包括其它硅油，例如聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物(例如，二甲聚硅氧烷共聚多元醇(copolyol))。这里使用的聚烷基硅氧烷包括，例如聚二甲基硅氧烷，在25℃其粘度为大约5至大约100,000厘沲，优选在25℃时粘度为大约10至大约400厘沲的聚二甲基硅氧烷。
合适的酯软化剂包括脂肪酸或醇和烃的酯，优选C8-C20脂肪酸烷基酯，例如十四烷酸异丙酯、十六烷酸异丙酯、十六烷酸异硬脂酯、水杨酸十三烷基酯、C12-15辛酸酯和硬脂酸异丙酯，或其任何混合物。
油类可单独应用，也可相互混合应用。
最优选本发明的组合物进一步包括选自抗氧化剂、还原剂、螯合剂及其混合物的成分，来提高化妆用乳膏的稳定性。添加一定水平的这些成分，保护化妆用乳膏中的皮肤有益试剂不被氧化。用于本发明配方的抗氧化剂、还原剂和螯合剂的一般性例子可在CTFA国际化妆品成分词典(International Cosmetic Ingredient Dictionary)第4版，The Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association，Inc.，Washington，D.C.，1991中找到。
优选的还原剂是亚硫酸钠、酸式亚硫酸钠、偏亚硫酸氢钠、硫代亚硫酸钠或其它硫醇，例如硫代甘油、硫脲、巯基乙酸、半胱氨酸等。优选的抗氧化剂是外消旋-6-羟基-2，5，7，8-四甲基苯并二氢吡喃-2-羧酸(trolox)、没石子酸丙酯、三羟基苯甲酸正丙酯、氢醌叔丁酯和丁基化羟基甲苯(BHT)、丁基化羟基苯甲醚(BHA)、乙酸生育酚、十六烷酸抗坏血酸酯、氢醌、二丁基氢醌等。
螯合剂的合适的例子包括但不限于EDTA、柠檬酸、酒石酸、有机氨基膦酸和有机膦酸成分，有机膦酸成分包括一些商业上可得的DequestTM化合物，由Monsanto销售。优选1-羟基乙烯、(1，1-二膦酸)。
有机氨基膦酸是由至少一个膦酸基和至少一个氨基组成的有机化合物。这里使用的合适的有机氨基膦酸成分包括氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸)和次氮基三亚甲基膦酸。这类有机氨基膦酸成分的例子包括一些商业上可得的DequestTM化合物，由Monsanto销售。
优选氨基三(亚甲基膦酸)(Dequest 2006)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)和六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)。
这里使用的其它适合添加的重金属离子螯合剂包括次氮基三乙酸和聚氨基羧酸，例如亚乙基二氨基四乙酸或亚乙基三氨基五乙酸。
这里使用的其它适合添加的重金属离子螯合剂是亚氨基二乙酸衍生物，例如2-羟乙基二乙酸或甘油基亚氨基二乙酸。
本发明组合物中包括的抗氧化剂的量为0.01-10％，优选0.1-5％，最优选0.2-4％。本发明组合物中包括的还原剂的量为0.01-10％，优选0.1-5％，最优选0.2-4％。本发明组合物中包括的螯合剂的量为0.01-1％，优选0.05-0.5％，最优选0.05-0.3％。
各种其它类型的活性成分可以存在于本发明的化妆组合物中。活性物质定义为不同于软化剂和不同于只改善组合物物理性质的成分的皮肤或头发的有益试剂。虽然不限制于此类，但是通常的例子包括皮肤光亮剂(不同于酸性皮肤有益试剂)、防晒物质和鞣剂。
防晒物质包括那些通常用于阻挡紫外线的物质。举例的化合物是PABA、肉桂酸酯和水杨酸酯的衍生物。例如可使用甲氧基肉桂酸辛酯和2-羟基-4-甲氧基二苯酮(又称为羟苯甲酮)。商业上可得到商标分别为Parsol MCX和二苯酮-3的甲氧基肉桂酸辛酯和2-羟基-4-甲氧基二苯酮。
乳剂中应用的防晒物质的精确量可根据想要的太阳紫外线的防护程度而变化。但是，添加防晒物质的量不应损失如上对软化物质定义的本发明组合物的高度皮肤摩擦。
其它优选的任选成分选自必需的脂肪酸(EFAs)，例如角质(keratinocytes)EFA缺乏造成细胞过度增殖的所有细胞质膜形成所必需的脂肪酸。补充EFA来改正这一点。EFAs也可提高表皮的脂质生物合成和为表皮屏障形成提供脂质。优选的必需脂肪酸选自亚油酸、γ-亚麻酸、高-γ-亚麻酸、columbinic acid、二十-(n-6，9，13)-三烯酸、花生酸、花生四烯酸、γ-亚麻酸、二十碳五烯酸、六烯酸及其混合物。
其它任选成分包括着色剂、遮光剂和色素(例如，二氧化钛、二氧化硅)和香料。这些物质的量占组合物重量的0.001％-20％。
本发明的组合物主要计划作为人类皮肤局部应用的化妆品，尤其是作为皮肤光亮或除色素的试剂，调理和光滑皮肤，防止或减少皱纹或老化皮肤的出现。
使用少量的组合物，例如1-5ml，从合适的容器或涂敷器中应用到皮肤的暴露区域，并且如果必要，然后用手或手指或合适的装置涂抹开和/或摩擦入皮肤。
该组合物可包装入合适的容器以适合其粘度和消费者计划的用途。例如，组合物可简单地贮存在不变形的瓶或挤压容器中，例如管或有盖的广口瓶。
本发明还提供含有这里定义的化妆可接受的组合物的封闭容器(其可以是可密封的)。
以下的具体实施例进一步说明本发明，但是本发明不限制于此。
实施例
实施例1-5
本发明配方的实施例在表1中大致给出：
表1成分的商标和CTFA名称 相 1 2 3 4 5硬脂酸 A 14.9 14.9 12.9 17.9 15.7Ceteary硫酸钠(阴离子乳化剂) A 1.0 1.0 1.5 1.5 0.5Myrj 59(非离子乳化剂) A 2.0 1.5 2 2 2Span 60(非离子乳化剂) A 2.0 1.5 2 2 2Parsol 1789 A 0.40 0.4 0.4 0.4对羟基苯甲酸丙酯 A 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10BHT A 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1Parsol MCX A 0.75 0.75 0.75 0.75二甲聚硅氧烷 A 0.50 0.75 0.75水 B BAL* BAL BAL BAL BALEDTA B 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04Pemulen TR 2 B 0.10 0.05 0.05对羟基苯甲酸甲酯 B 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15皮肤有益试剂 C 3.5 2.0 2.0 2.0 2.0润湿剂 C 10 10 8 7 8总计 100 100 100 100 100pH 4.5 4.7 4.6 4.6 4.7
*BAL＝平衡至100
按照以下方式制备表1中给出的制剂。将相A成分加热至75℃，在与相A的容器分开的容器中将相B加热到75℃。之后停止加热，搅拌混合两相。将相C加热到62℃，在62℃混入相A/B。将混合物冷却至40℃，然后包装。
实施例6-13
制备一组对比组合物来证明制剂的特殊优点，该制剂配制成达到法向力值小于-100毫牛顿并且在规定剪切速度下雪花膏必需的粘度范围，例如，剪切速度1s-1时为10-75PaS，剪切速度10s-1时为2-20PaS，剪切速度100s-1时为0.6-5PaS。为了对比，同样制备酸性皂-基质雪花膏组合物(实施例6)并测量其流变学性质。对比实施例6-13的组成、pH和流变学性质在下面的表2中列出。
表2成分相 实施例(wt.％) 6 酸性皂 基质 7 8 9 10 11 12 13硬脂酸A 17.9 17.9 17.9 17.9 17.9 17.9 17.9 17.9Ceteary硫酸钠(阴离子乳化剂)A 2.2 1 1.5 2 3 2Myrj 59(非离子乳化剂)A 2 2 2 2 2 1Span 60(非离子乳化剂)A 2 2 2 2 2 1KOH，22％(在原位与硬脂酸形成皂) 2.20水B BAL BAL BAL BAL BAL BAL BAL BAL甘油B 1 1 1 1 1 1 1 1阴离子乳化剂与非离子乳化剂的重量比 N/A 1∶0 0∶1 1∶4 1.5∶4 1∶2 3∶4 1∶1r＝1s-1的粘度(r＝剪切速度) 28.9 18 9.05 10 17.3 20.8 38.5 12.3r＝10s-1的粘度(r＝剪切速度) 3.98 2.72 1.64 2.44 4.95 5.17 7.37 2.66r＝100s-1的粘度(r＝剪切速度) 1.63 1.13 0.48 1.09 1.8 1.63 1.75 0.8法向力值，毫牛顿 - 1220 - 1150 - 82 - 140 - 909 - 1800 - 1413 - 220pH 7.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5
*BAL＝平衡至100
使用可控制的应变流变计测量法向力和粘度，流变计带有剪切力和法向力转换器(例如，Rheometrics Corporation的ARES(高级流变扩展系统))。法向力的测量值在表2中给出，以后的实施例的法向力的测量值按照以下方式测量。将样品压缩在直径25mm的平行板之间，间隙为100微米。在剪切速度为0-10,000s-1范围的剪切扫描模型中进行测量。以在零剪切速度和最高剪切速度的力的差值计算法向应力值。测量在室温(25℃)下进行。
表1和2中列出的专家成员对优选实施例的感觉评价证明与酸性皂制得的雪花膏匹配。
实施例14
本实施例证明了本发明之外的典型组合物具有正的法向力和在雪花膏的剪切速度之外的规定剪切速度下的粘度分布。此类组合物在表3中列出。
表3 Wt％ 相水，DI 至100 A乙二胺四乙酸二钠 0.05 A硅酸镁铝 0.6 A对羟基苯甲酸甲酯 0.15 A二甲基硅油(simethicone) 0.01 A1，3-丁二醇 3.0 A羟乙基纤维素 0.5 A甘油，USP 2.0 A黄原胶 0.2 A三乙醇胺 1.2 B硬脂酸 3.0 B对羟基苯甲酸丙酯NF 0.1 B羟硬脂酸甘油酯 1.5 B硬脂醇 1.5 B十六烷酸异硬脂酯 6.0 B辛酸C12-15醇酯 3.0 B二甲聚硅氧烷 1.0 B胆固醇NF 0.5 B硬脂酸脱水山梨醇酯 1.0 B丁基化羟甲苯 0.05 B乙酸生育酚 0.1 BPEG-100硬脂酸酯 2.0 B硬脂酰乳酸钠 0.5 B羟基辛酸 0.1 C乙醇酸70％ 11.43 C氢氧化铵 2.4 Cα-红没药醇 0.2 C
*组合物的pH值＝3.8。
如下制备表3中实施例14的组合物：
1、加热相A至80℃
2、在分开的容器将相B加热至75℃
3、将B加入A并停止加热混合30分钟
4、在50℃加入相C并混合10分钟。
表4中列出了实施例14的组合物的法向力和粘度值。
表4法向力，毫牛顿 粘度，Pas 在1s-1 在10s-1 在100s-1实施例14+160 92 11 1.63
如表4所示，实施例14的组合物具有正的法向力，这是由于其硬脂酸水平不足和油与硬脂酸的比例高，表3中所示的此类组合物在本发明范围之外。
应当理解这里描述的实施方案仅作为示范，本领域的技术人员可对本发明作许多变更和改进而不偏离本发明的精神和范围。因此，所有这些变更和改进如所附的权利要求书中的定义包括在本发明的范围内。