偏振元件和偏振片.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 103765261 A (43)申请公布日 2014.04.30 CN 103765261 A (21)申请号 201280042960.3 (22)申请日 2012.09.05 2011-197601 2011.09.09 JP G02B 5/30(2006.01) B32B 27/30(2006.01) C09B 33/18(2006.01) G02F 1/1335(2006.01) (71)申请人 日本化药株式会社 地址 日本东京都 申请人 宝来技术有限公司 (72)发明人 望月典明 (74)专利代理机构 北京三友知识产权代理有限 公司 11127 代理人 庞东。

2、成 褚瑶杨 (54) 发明名称 偏振元件和偏振片 (57) 摘要 本发明提供光学特性和耐久性均得到提高的 偏振元件和偏振片。一种偏振元件， 其由含有式 (I) 表示的化合物或其盐以及聚合度为 5000 10000 的聚乙烯醇系树脂的膜构成。式中， R1 R4 各自独立地表示氢原子、 低级烷基或低级烷氧基， n表示13。 (30)优先权数据 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2014.03.04 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/JP2012/072643 2012.09.05 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2013/035753 JA 2013.03.14 (51)Int.。

3、Cl. 权利要求书 1 页 说明书 13 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书13页 (10)申请公布号 CN 103765261 A CN 103765261 A 1/1 页 2 1. 一种偏振元件， 其由下述膜构成， 该膜含有式 (I) 表示的化合物或其盐、 以及聚合度 为 5000 10000 的聚乙烯醇系树脂， 化 1 式 (I) 中， R1 R4各自独立地表示氢原子、 低级烷基或低级烷氧基， n 表示 1 3。 2. 如权利要求 1 所述的偏振元件， 其中， R1 R4为氢原子。 3. 如权利要求 1 或 2 所述的偏振元件， 其特征。

4、在于， 该偏振元件是使用溶胀度为 200% 240% 的坯料膜而得到的。 4.一种偏振片， 其特征在于， 在权利要求13任一项所述的偏振元件的至少一个面设 置有透明保护层。 5. 一种液晶显示装置， 其包含权利要求 1 3 任一项所述的偏振元件或权利要求 4 所 述的偏振片。 6. 一种液晶投影仪， 其包含权利要求 1 3 任一项所述的偏振元件或权利要求 4 所述 的偏振片。 权 利 要 求 书 CN 103765261 A 2 1/13 页 3 偏振元件和偏振片 技术领域 0001 本发明涉及染料系偏振元件和偏振片。 背景技术 0002 偏振元件一般是通过使作为二色性色素的碘或二色性染料吸附。

5、在聚乙烯醇系树 脂膜上并使其发生取向而制造的。 经由接合剂层在该偏振元件的至少单面上贴合由三乙酰 纤维素等构成的保护膜， 制成偏振片， 用于液晶显示装置等。 使用了碘作为二色性色素的偏 振片被称为碘系偏振片， 而使用了二色性染料作为二色性色素的偏振片被称为染料系偏振 片。它们之中的染料系偏振片具有高耐热性、 高湿热耐久性、 高稳定性， 并且具有基于混配 带来的颜色的高选择性这样的特征， 另一方面， 在对具有相同偏振度的偏振片进行比较时， 与碘系偏振片相比， 染料系偏振片具有透过率低 ( 即对比度低 ) 的问题。因此， 期望染料系 偏振片维持高耐久性、 颜色的选择性多样、 且具有更高的透过率、 。

6、高偏振特性。 0003 专利文献 1 ： 日本特开 2005-171231 0004 专利文献 2 ： 日本特开 2007-238888 0005 专利文献 3 ： 日本特开 2008-120868 0006 专利文献 4 ： 日本特开 2009-14873 0007 专利文献 5 ： 日本特开平 1-105204 号 0008 专利文献 6 ： 日本特开平 3-175404 号 发明内容 0009 发明所要解决的课题 0010 为了提高染料系偏振片的光学特性， 如专利文献 1 3 公开了利用二色性色素的 结构使光学特性提高的技术。另外， 专利文献 4 中公开了利用偏振元件的加工条件使光学 特。

7、性提高的技术， 在专利文献 5、 专利文献 6 中公开了通过使用聚合度高的聚乙烯醇膜或对 膜的取代基进行改良来提高光学特性的技术。 但是， 上述公开的技术难以工业化， 并且对具 有更高的透过率、 高对比度的偏振片的要求高， 期望进一步提高光学特性。 为了工业制造由 高聚合度的PVA构成的偏振膜， 需要对PVA膜的物性、 偏振膜的制造条件以及在其偏振元件 中使用的二色性色素进行最佳化。 0011 本发明人为了解决上述课题进行了深入研究， 结果发现， 含有偶氮化合物系二色 性色素和具有特定聚合度的聚乙烯醇系树脂的偏振元件可提高光学特性以及提高对光、 热、 湿度的耐久性。 0012 即， 本发明涉及。

8、 ： (1) 一种偏振元件， 其由下述膜构成， 该膜含有下述式 (I) 表示的 化合物或其盐、 以及聚合度为 5000 10000 的聚乙烯醇系树脂 ； 0013 化 1 0014 说 明 书 CN 103765261 A 3 2/13 页 4 0015 ( 式中， R1 R4各自独立地表示氢原子、 低级烷基或低级烷氧基， n 表示 1 3。) 0016 (2) 如 (1) 所述的偏振元件， 其中， R1 R4为氢原子 ； 0017 (3) 如 (1) 或 (2) 所述的偏振元件， 其特征在于， 该偏振元件是使用溶胀度为 200% 240% 的坯料膜 ( 原反 ) 而得到的 ； 0018 (4。

9、)一种偏振片， 其特征在于， 在该偏振片中， 在(1)(3)的任一项所述的偏振元 件的至少一个面设置透明保护层 ； 0019 (5)一种液晶显示装置， 其包含(1)(3)的任一项所述的偏振元件或(4)所述的 偏振片 ； 以及 0020 (6)一种液晶投影仪， 其包含(1)(5)任一项所述的偏振元件或(4)所述的偏振 片。 0021 发明效果 0022 通过本发明的偏振元件或偏振片， 光学特性得到提高， 并且对光、 热、 湿度的耐久 性得到提高。 具体实施方式 0023 本发明的偏振元件的特征在于， 其由含有式 (I) 表示的化合物或其盐、 以及聚合 度为 5000 10000 的聚乙烯醇系树脂。

10、的膜构成。 0024 化 2 0025 0026 ( 式中， R1 R4各自独立地表示氢原子、 低级烷基或低级烷氧基， n 表示 1 3。) 0027 本发明中， 从含有二色性染料的情况下的染色性和交联性等的方面出发， 最优选 由聚乙烯醇系树脂构成的膜。以下说明本发明的偏振元件的代表性的制作方法。 0028 构成本发明的偏振元件的聚乙烯醇系树脂的制造方法没有特别限定， 可以利用公 知方法制作。例如， 本发明中使用的聚乙烯醇系树脂可以通过对聚合乙烯基酯所得的聚乙 烯基酯系聚合物进行皂化而制造。作为乙烯基酯， 可以例示出乙酸乙烯酯、 甲酸乙烯酯、 丙 酸乙烯酯、 丁酸乙烯酯、 新戊酸乙烯酯、 叔碳。

11、酸乙烯酯、 月桂酸乙烯酯、 硬脂酸乙烯酯、 苯甲 酸乙烯酯等， 可从这些物质中选择 1 种或 2 种以上。这些之中优选使用乙酸乙烯酯。聚合 温度没有特别限制， 但在使用甲醇作为聚合溶剂的情况下， 由于甲醇的沸点在 60附近， 因 此聚合温度优选为 60左右。只要无损于本发明的效果， 聚乙烯醇系树脂并不限于乙烯基 酯的均聚物的皂化物。例如， 可以是在聚乙烯醇系树脂中利用福尔马林、 丁醛、 苯甲醛等醛 说 明 书 CN 103765261 A 4 3/13 页 5 类将不饱和羧酸或其衍生物 ； 不饱和磺酸或其衍生物 ； 以小于 5 摩尔 % 的比例接枝共聚碳 原子数为 2 30 的 - 烯烃等而成。

12、的改性 PVA 乙烯基酯不饱和羧酸、 不饱和磺酸或它们的 衍生物 ； 以小于 15 摩尔 % 的比例共聚碳原子数为 2 30 的 - 烯烃等而成的改性聚乙烯 基酯的皂化物与聚乙烯醇的羟基的一部分进行交联而成的聚乙烯醇系聚合物等。 0029 聚乙烯醇系树脂的皂化度优选为 99 摩尔 % 以上、 更优选为 99.5 摩尔 % 以上。皂 化度小于99摩尔%时， 聚乙烯醇变得容易溶出， 引发光学特性的面内不均、 染色工序中的染 色性的降低、 拉伸工序中的切断， 有可能使生产率显著降低， 所以不是优选的。 0030 为了提高本发明的光学特性， 聚乙烯醇系树脂的聚合度需要为 5000 10000， 更 优。

13、选为 5500 以上。聚乙烯醇系树脂的聚合度小于 5000 时， 难以表现出高偏振性能。聚合 度超过 10000 时， 树脂变硬， 制膜性、 拉伸性降低， 生产率降低， 因此从工业方面考虑， 优选 为 10000 以下。 0031 聚乙烯醇系树脂的聚合度是指粘均聚合度， 可以利用该技术领域中公知的方法求 出。例如， 可以利用以下方法求出粘均聚合度。用 95的蒸馏水 70g 溶解聚乙烯醇系树脂 0.28g， 制作0.4%聚乙烯醇水溶液， 冷却至30。 在30度的恒温水槽中冷却， 制成聚合度测 定用样品。 利用105的干燥机将蒸发皿中的聚合度测定用样品10mL干燥20小时， 对聚合 度测定用样品的。

14、干燥后重量 (g) 进行测定。聚合度测定用样品的浓度 C(g/L) 通过式 (i) 算出。 0032 C=1000/10式 (i) 0033 用 10mL 全量移液管将聚合度测定用样品或蒸馏水投入至奥斯特瓦尔德粘度计 中， 在 30的恒温水槽中稳定 15 分钟。对投入的聚合度测定用样品的落下秒数 t1( 秒 ) 与 蒸馏水的落下秒数 t0( 秒 ) 进行测定， 通过式 (ii) 式 (iv) 算出粘均聚合度 E。 0034 t=t1/t0式 (ii) 0035 =2.303Log(t/c)式 (iii) 0036 Log(E)=1.613Log(104/8.29)式 (iv) 0037 通过对。

15、由上述得到的聚乙烯醇系树脂进行制膜， 得到膜坯料(原反)。 作 为制膜方法， 除了将含水聚乙烯醇系树脂熔融挤出的方法以外， 还可以通过下述方法得到， 但不限于这些方法 ： 流延制膜法、 湿式制膜法 ( 向不良溶剂中吐出 )、 凝胶制膜法 ( 先将聚 乙烯醇系树脂水溶液冷却凝胶化， 然后提取除去溶剂 )、 浇注制膜法 ( 使聚乙烯醇系树脂水 溶液流至基盘上， 并进行干燥 ) 以及基于它们的组合的方法等。 0038 作为制膜时使用的溶剂， 可以举出例如二甲亚砜、 二甲基甲酰胺、 二甲基乙酰胺、 N- 甲基吡咯烷酮、 乙二醇、 甘油、 丙二醇、 二甘醇、 三甘醇、 四甘醇、 三羟甲基丙烷、 乙二胺、。

16、 二 亚乙基三胺、 水等， 可以使用 1 种溶剂， 也可以将 2 种以上溶剂混合使用， 对其没有限定。作 为制膜时使用的溶剂的量， 优选相对于制膜原液整体为 70 质量 % 95 质量 %， 但对其没有 限定。然而， 若溶剂的量小于 50 质量 %， 则制膜原液的粘度变高， 制备时的过滤、 脱泡困难， 难以得到没有异物和缺点的膜坯料。 另外， 若溶剂的量超过95质量%， 则制膜原液的粘度变 得过低， 难以控制目标厚度， 干燥时的风所致的表面波动带来影响， 干燥时间变长、 生产率 降低。 0039 在制造膜坯料时， 可以使用增塑剂。作为增塑剂， 可以举出甘油、 双甘油、 乙二醇、 丙二醇以及低分。

17、子量聚乙二醇等， 并不限于这些。 增塑剂的用量也无特别限制， 通常相对于 说 明 书 CN 103765261 A 5 4/13 页 6 聚乙烯醇系树脂 100 质量份， 适宜为 5 质量份 15 质量份的范围内。 0040 作为制膜后的膜坯料的干燥方法， 对其没有限定， 可以举出例如利用热风的干燥、 使用热辊的接触干燥、 利用红外线加热器的干燥等。 可以单独采用这些方法中的一种， 也可 以组合两种以上进行干燥。关于干燥温度， 对其也没有特别限制， 优选在 50 70的范 围内。 0041 对于干燥后的膜坯料， 为了将其溶胀度控制在后述的预定范围， 优选进行热处理。 作为制膜后的膜坯料的热处理。

18、方法， 可以举出例如利用热风的方法、 使膜坯料与热辊接触 的方法， 只要是能够利用热进行处理的方法就没有特别限定。可以单独采用这些方法中的 一种， 也可以组合两种以上。关于热处理温度和时间没有特别限制， 优选在 110 140 的范围内， 大致 1 分钟 10 分钟的处理是适宜的， 但没有特别限定。 0042 这样得到的膜坯料的厚度优选为 20m 100m、 更优选为 20m 80m、 进一 步优选为 20m 60m。厚度小于 20m 时， 容易产生膜的断裂。厚度超过 100m 时， 拉 伸时对膜施加的应力变大， 拉伸工序中的机械负荷变大， 需要用于能耐受该负荷的大规模 的装置。 0043 接。

19、着， 对上述得到的坯料膜实施溶胀工序。 0044 溶胀工序是通过使聚乙烯醇系树脂膜在 20 50的溶液中浸渍 30 秒 10 分 钟来进行的。溶液优选为水。在缩短偏振元件的制造时间的情况下， 由于在色素的染色处 理时也发生溶胀， 因此也可以省略溶胀工序。 0045 膜坯料的溶胀度 F 优选为 200% 240%、 更优选为 205% 235%、 进一步优选为 210%230%。 溶胀度F小于200%时， 拉伸时的伸长率小， 低倍数下发生断裂的可能性变高， 难以进行充分的拉伸。并且， 溶胀度 F 超过 240% 时， 溶胀过多， 产生褶皱或松弛， 成为拉伸 时发生切断的原因。 为了控制溶胀度F，。

20、 例如可通过对制膜后的膜坯料进行热处理时的温度 和时间来控制为适宜的溶胀度 F。 0046 关于膜坯料的溶胀度 F 的测定方法， 可以利用该技术领域中的公知方法求出溶胀 度 F， 例如如下测定。将膜坯料切成 5cm5cm， 在 30的蒸馏水 1 升中浸渍 4 小时。将该浸 渍后的膜从蒸馏水中取出， 用 2 片滤纸夹着该膜来吸收表面的水滴， 然后测定浸渍在水中 后的膜的重量 (g)。进一步， 将浸渍后并吸收了水滴的膜利用 105的干燥机干燥 20 小时， 在干燥器中冷却 30 分钟后， 测定干燥后的膜的重量 (g)， 利用式 (v) 算出膜坯料 的溶胀度 F。 0047 溶胀度 F=100/(%。

21、)式 (v) 0048 溶胀工序后， 实施染色工序。在本发明中， 对于式 (I) 表示的色素， 在染色工序中 能够使色素吸附于聚乙烯醇系膜。 染色工序中， 只要是使色素吸附于聚乙烯醇系膜的方法， 就没有特别限定， 例如， 染色工序可通过使聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有二色性染料的溶 液中而进行。该工序中的溶液温度优选为 5 60、 更优选为 20 50、 特别优选为 3550。 浸渍于溶液中的时间可以适度调节， 优选在30秒20分钟的范围进行调节， 更优选为 1 分钟 10 分钟。对于染色方法， 优选浸渍于该溶液中， 但也可以通过将该溶液 涂布于聚乙烯醇系树脂膜来进行染色。 0049 含有二色性染。

22、料的溶液可以含有碳酸钠、 碳酸氢钠、 氯化钠、 硫酸钠、 无水硫酸钠、 三聚磷酸钠等作为染色助剂。它们的含量可以根据基于染料的染色性的时间、 温度以任意 说 明 书 CN 103765261 A 6 5/13 页 7 浓度进行调整， 作为各自的含量， 优选为 0 5 重量 %、 更优选为 0.1 重量 % 2 重量 %。 0050 染色工序中使用的色素为式 (I) 表示的作为二色性色素的偶氮化合物， 其除了以 游离酸的形式使用以外， 还可以为该化合物的盐。 这样的盐也可以以锂盐、 钠盐和钾盐等碱 金属盐或以铵盐、 烷基胺盐等有机盐的形式使用。优选为钠盐。 0051 本发明涉及游离酸形式的式 (。

23、I) 表示的偶氮化合物及其盐。式 (I) 中， R1 R4各 自独立地表示氢原子、 低级烷基或低级烷氧基， 优选R1R4为氢原子或低级烷基， 进一步特 别优选 R1和 R3为氢原子或甲基、 R2和 R4为氢原子。并且， n 表示 1 3。需要说明的是， 本 发明中， 低级烷基和低级烷氧基是指碳原子数为 1 5 的烷基和烷氧基。下面举出本发明 中使用的式 (I) 表示的偶氮化合物的具体例。需要说明的是， 化合物例中， 磺基、 羧基和羟 基以游离酸的形式表示。 0052 化合物例 1 0053 化 3 0054 0055 化合物例 2 0056 化 4 0057 0058 化合物例 3 0059 。

24、化 5 0060 0061 化合物例 4 0062 化 6 0063 0064 化合物例 5 0065 化 7 0066 说 明 书 CN 103765261 A 7 6/13 页 8 0067 本发明中用作色素的偶氮化合物通常可以通过按照该技术领域中的公知的偶氮 染料的合成方法 ( 例如，“染料化学” ； 细田丰著 ； 技报堂 ； 626 页 ) 进行公知的重氮化、 偶联 来制造。 0068 作为代表性的制造方法， 将 4- 氨基苯甲酸重氮化， 使其与下式表示的苯胺类偶联 ( 式中 R1和 R2表示与上述的式 (I) 的情况相同的含义 )， 得到下式的单偶氮氨基化合物。 0069 化 8 0。

25、070 0071 化 9 0072 0073 接下来， 使该单偶氮氨基化合物与 4,4 - 二硝基二苯乙烯 -2,2 - 磺酸在碱条件 下进行反应后， 通过葡萄糖还原可以得到式 (1) 表示的偶氮化合物。 0074 上述反应中， 重氮化工序可以通过在重氮成分的盐酸、 硫酸等无机酸水溶液或悬 浊液中混合亚硝酸钠等亚硝酸盐这样的顺向法来进行。 或者可以通过预先在重氮成分的中 性或弱碱性水溶液中加入亚硝酸盐并将其与无机酸混合这样的逆向法来进行。 重氮化的温 度为 -10 40是适当的。另外， 对于与苯胺类的偶联工序， 将盐酸、 乙酸等酸性水溶液 与上述各重氮液混合， 在温度为 -10 40且 pH2。

26、 7 的酸性条件下进行。 0075 在单偶氮氨基化合物与 4,4 - 二硝基二苯乙烯 -2,2 - 磺酸的反应中， 在碱条件 下的缩合工序在氢氧化钠、 氢氧化锂等强碱条件下进行。其碱浓度为 2% 10% 是适当的， 温度为 70 100是适当的。此处， 上述式 (1) 中的 n 的数值可以通过改变单偶氮氨基 化合物与 4,4 - 二硝基二苯乙烯 -2,2 - 磺酸的投料比例进行调整。葡萄糖还原工序中， 碱条件下通常葡萄糖浓度使用 0.5 当量 1.2 当量。 0076 对于作为在合成式 (1) 表示的偶氮化合物时的一次偶联成分的、 可以具有取代基 (R1 R4) 的苯胺类中的取代基， 可以举出。

27、甲基、 乙基、 甲氧基、 乙氧基。这些取代基可以键 合有 1 个或 2 个。其键合位置相对于氨基为 2 位、 3 位、 以及 2 位和 5 位、 3 位和 5 位、 或者 2 位和 6 位， 但优选 3 位以及 2 位和 5 位。作为苯胺类， 可以举出例如苯胺、 2- 甲基苯胺、 3- 甲基苯胺、 2- 乙基苯胺、 3- 乙基苯胺、 2,5- 二甲基苯胺、 2,5- 二乙基苯胺、 2- 甲氧基苯 说 明 书 CN 103765261 A 8 7/13 页 9 胺、 3- 甲氧基苯胺、 2- 甲氧基 -5- 甲基苯胺、 2,5- 二甲氧基苯胺、 3,5- 二甲基苯胺、 2,6- 二 甲基苯胺、 。

28、3,5-二甲氧基苯胺等。 这些苯胺类的氨基可以被保护。 作为保护基， 可以举出例 如其 - 甲磺酸基。 0077 另外， 本发明的染料系偏振元件或染料系偏振片中， 式 (1) 表示的偶氮化合物或 其盐可以单独使用， 另外也可以使用 2 种以上。另外， 根据需要也可以合用一种以上的其他 有机染料。 对合用的有机染料没有特别限制， 优选对亲水性高分子进行染色的有机染料， 且 该染料在与本发明的偶氮化合物或其盐的吸收波长区域不同的波长区域具有吸收特性， 二 色性高。可例示出例如 C.I. 直接红 2、 C.I. 直接红 31、 C.I. 直接红 79、 C.I. 直接红 81、 C.I. 直接红 2。

29、47、 C.I. 直接绿 80、 C.I. 直接绿 59、 C.I. 直接蓝 202、 C.I. 直接紫 9 等。这 些色素以游离酸、 或碱金属盐 ( 例如 Na 盐、 K 盐、 Li 盐 )、 铵盐、 胺类的盐的形式使用。 0078 在根据需要合用其他有机染料的情况下， 对于目标偏振元件， 根据中性色的偏振 元件、 液晶投影仪用彩色偏振元件、 其他彩色偏振元件的不同， 各自混配的染料的种类不 同。其混配比例没有特别限定， 一般来说， 以上述式 (1) 的偶氮化合物或其盐的重量为基 准， 优选上述的有机染料的至少一种以上的合计在 0.1 重量份 10 重量份的范围进行使 用。 0079 染色工。

30、序后且在进入下个工序前可以进行清洗工序(以下称为清洗工序1)。 清洗 工序 1 为对在染色工序中附着于聚乙烯醇系树脂膜表面上的染料溶剂进行清洗的工序。通 过进行清洗工序 1， 能够抑制染料转移至后续处理的液体中。清洗工序 1 中， 通常使用水。 清洗方法优选浸渍在该溶液中， 但也可以通过将该溶液涂布于聚乙烯醇系树脂膜来进行清 洗。对清洗的时间没有特别限定， 优选为 1 秒 300 秒、 更优选为 1 秒 60 秒。清洗工序 1 中的溶剂的温度需要为亲水性高分子不发生溶解的温度。通常在 5 40进行清洗处 理。 0080 染色工序或清洗工序 1 后可以进行使其含有交联剂和 / 或耐水化剂的工序。。

31、作为 交联剂， 可以使用例如硼酸、 硼砂或硼酸铵等硼化合物、 乙二醛或戊二醛等多元醛、 缩二脲 型、 异氰脲酸酯型或封端型等多元异氰酸酯系化合物、 硫酸氧钛等钛系化合物等， 此外还可 以使用乙二醇缩水甘油醚、 聚酰胺环氧氯丙烷等。作为耐水化剂， 可以举出过氧化琥珀酸、 过硫酸铵、 高氯酸钙、 苯偶姻乙醚、 乙二醇二缩水甘油醚、 甘油二缩水甘油醚、 氯化铵或氯化 镁等， 优选使用硼酸。使用以上示出的至少一种以上的交联剂和 / 或耐水化剂进行使其含 有交联剂和 / 或耐水化剂的工序。作为此时的溶剂， 优选水， 但对其没有限定。在使其含有 交联剂和/或耐水化剂的工序中， 若以硼酸为示例来表示， 溶剂。

32、中的交联剂和/或耐水化剂 的含有浓度相对于溶剂优选浓度为 0.1 重量 % 6.0 重量 %、 更优选为 1.0 重量 % 4.0 重 量 %。该工序中的溶剂温度优选为 5 70、 更优选为 5 50。使聚乙烯醇系树脂膜 中含有交联剂和 / 或耐水化剂的方法优选在该溶液中进行浸渍的方法， 但也可以将该溶液 涂布或涂覆于聚乙烯醇系树脂膜上。在该工序中的处理时间优选为 30 秒 6 分钟、 更优选 为 1 分钟 5 分钟。但是， 使其含有交联剂和 / 或耐水化剂不是必需的， 在欲缩短时间的情 况下， 不需要交联处理或耐水化处理时， 也可以省略该处理工序。 0081 在进行了染色工序、 清洗工序 1。

33、、 或使其含有交联剂和 / 或耐水化剂的工序之后， 进行拉伸工序。拉伸工序为单向拉伸聚乙烯醇系膜的工序。拉伸方法可以为湿式拉伸法或 干式拉伸法的任一种， 通过进行拉伸倍率为 3 倍以上的拉伸， 能够达成本发明。拉伸倍率以 说 明 书 CN 103765261 A 9 8/13 页 10 3 倍以上、 优选为 5 倍 7 倍进行拉伸为宜。 0082 干式拉伸法的情况下， 拉伸加热介质为空气介质时， 优选空气介质的温度为常 温 180进行拉伸。并且， 优选在湿度为 20%RH 95%RH 的气氛中进行处理。作为加热方 法， 可以举出例如辊间区域拉伸法、 辊加热拉伸法、 轧制拉伸法、 红外线加热拉伸。

34、法等， 但不 限定其拉伸方法。拉伸工序中也可以以 1 段进行拉伸， 还可以通过 2 段以上的多段拉伸进 行拉伸。 0083 湿式拉伸法的情况下， 在水、 水溶性有机溶剂、 或其混合溶液中进行拉伸。优选浸 渍在含有交联剂和 / 或耐水化剂的溶液中的同时进行拉伸处理。作为交联剂， 可以使用例 如硼酸、 硼砂或硼酸铵等硼化合物、 乙二醛或戊二醛等多元醛、 缩二脲型、 异氰脲酸酯型或 封端型等多元异氰酸酯系化合物、 硫酸氧钛等钛系化合物等， 此外还可以使用乙二醇缩水 甘油醚、 聚酰胺环氧氯丙烷等。作为耐水化剂， 可以举出过氧化琥珀酸、 过硫酸铵、 高氯酸 钙、 苯偶姻乙醚、 乙二醇二缩水甘油醚、 甘油。

35、二缩水甘油醚、 氯化铵或氯化镁等。 在含有以上 示出的至少一种以上的交联剂和 / 或耐水化剂的溶液中进行拉伸。交联剂优选硼酸。拉伸 工序中的交联剂和 / 或耐水化剂的浓度例如优选为 0.5 重量 % 15 重量 %、 更优选为 2.0 重量 % 8.0 重量 %。拉伸倍率优选为 2 倍 8 倍、 更优选为 5 倍 7 倍。优选在拉伸温度 为 40 60进行处理、 更优选为 45 58。拉伸时间通常为 30 秒 20 分钟， 更优选 为 2 分钟 5 分钟。湿式拉伸工序可以以 1 段进行拉伸， 还可以通过 2 段以上的多段拉伸 进行拉伸。 0084 进行拉伸工序后， 有时在膜表面会存在交联剂和 。

36、/ 或耐水化剂的析出或异物的附 着， 因此可以进行清洗膜表面的清洗工序 ( 以下称为清洗工序 2)。清洗时间优选为 1 秒 5分钟。 清洗方法优选在清洗溶液中进行浸渍的方法， 但也可以通过将溶液涂布或涂覆于聚 乙烯醇系树脂膜来进行清洗。既可以以 1 段进行清洗处理， 也可以进行 2 段以上的多段处 理。清洗工序的溶液温度没有特别限定， 通常为 5 50、 优选为 10 40。 0085 作为至此的处理工序中使用的溶剂， 可以举出例如水、 二甲亚砜、 N- 甲基吡咯烷 酮、 甲醇、 乙醇、 丙醇、 异丙醇、 甘油、 乙二醇、 丙二醇、 二甘醇、 三甘醇、 四甘醇或三羟甲基丙 烷等醇类、 乙二胺或。

37、二亚乙基三胺等胺类等溶剂， 但并不限于这些。并且， 也可以使用 1 种 以上的这些溶剂的混合物。最优选的溶剂为水。 0086 在拉伸工序或清洗工序 2 后， 进行膜的干燥工序。干燥处理可以通过自然干燥来 进行， 但为了进一步提高干燥效率， 也可以通过利用辊的压缩或利用气刀、 或吸水辊等除去 表面的水分、 和 / 或进行鼓风干燥。作为干燥处理温度， 优选在 20 100进行干燥处 理、 更优选在 60 100进行干燥处理。干燥处理时间可以适用 30 秒 20 分钟， 优选为 5 分钟 10 分钟。 0087 利用以上方法能够得到本发明的提高了光学特性和耐久性的聚乙烯醇系树脂膜 偏振元件。 在此，。

38、 虽然以聚乙烯醇系树脂的情况为例进行了说明， 但即使是该偏振元件中的 吸附色素的膜为由直链淀粉 (amylase) 系树脂、 淀粉系树脂、 纤维素系树脂、 聚丙烯酸盐系 树脂等得到的膜的情况下， 本领域技术人员通过使其含有二色性色素、 利用拉伸、 剪切取向 等使亲水性树脂进行取向， 也可以制作同样的偏振元件。 0088 在得到的偏振元件中通过在其单面或双面设置透明保护层而制成偏振片。 透明保 护层可以以基于聚合物的涂布层的形式、 或者以膜的层积层的形式来设置。作为形成透明 说 明 书 CN 103765261 A 10 9/13 页 11 保护层的透明聚合物或膜， 优选机械强度高、 热稳定性良。

39、好的透明聚合物或膜。作为用作 透明保护层的物质， 可以举出例如三乙酰纤维素或二乙酰纤维素之类的乙酸纤维素树脂或 其膜、 丙烯酸类树脂或其膜、 聚氯乙烯树脂或其膜、 尼龙树脂或其膜、 聚酯树脂或其膜、 聚芳 酯树脂或其膜、 以降冰片烯之类的环状烯烃为单体的环状聚烯烃树脂或其膜、 聚乙烯、 聚丙 烯、 环系或具有降冰片烯骨架的聚烯烃或其共聚物、 主链或侧链为酰亚胺和 / 或酰胺的树 脂或聚合物或其膜等。另外， 作为透明保护层， 也可以设置具有液晶性的树脂或其膜。保护 膜的厚度例如为 0.5m 200m 左右。通过将其中的相同种类或不同种类的树脂或膜在 单面或双面上设置 1 层以上来制作偏振片。 0。

40、089 如上所述， 为了将透明保护层与偏振元件贴合， 需要接合剂。作为接合剂， 对其 没有特别限定， 优选聚乙烯醇系接合剂。作为聚乙烯醇系接合剂， 可以举出例如 Gohsenol NH-26( 日本合成社制造 )、 Exceval RS-2117(KURARAY 社制造 ) 等， 但并不限于此。接合 剂中可以添加交联剂和 / 或耐水化剂。聚乙烯醇系接合剂使用马来酸酐 - 异丁烯共聚 物， 但根据需要可以使用混合了交联剂的接合剂。作为马来酸酐 - 异丁烯共聚物， 可以举 出例如 Isobam 18(KURARAY 社制造 )、 Isobam 04(KURARAY 社制造 )、 氨改性 Isoba。

41、m 104(KURARAY 社制造 )、 氨改性 Isobam 110(KURARAY 社制造 )、 酰亚胺化 Isobam 304(KURARAY 社制造 )、 酰亚胺化 Isobam 310(KURARAY 社制造 ) 等。此时的交联剂 可以使用水溶性多元环氧化合物。对于水溶性多元环氧化合物， 可以举出例如 Denacol EX-521(Nagase ChemteX 社制造 )、 Tetoratto-C(Mitsui Gas Chemical 公司制造 ) 等。另 外， 作为聚乙烯醇系树脂以外的接合剂， 也可以使用聚氨酯系、 丙烯酸系、 环氧系之类的公 知接合剂。另外， 为了提高接合剂的接。

42、合力、 或提高耐水性， 也可以同时以 0.1 重量 % 10 重量 % 左右的浓度含有锌化合物、 氯化物、 碘化物等添加物。关于添加物也没有限定。在用 接合剂将透明保护层贴合后， 在适合的温度下进行干燥或者热处理， 由此得到偏振片。 0090 根据情况将得到的偏振片贴合于例如液晶、 有机电致发光等显示装置的情况下， 也可以在之后作为非露出面的保护层或膜的表面上设置用于改善可视角和 / 或改善对比 度的各种功能性层、 具有亮度提高性的层或膜。 为了将偏振片贴合于上述膜或显示装置上， 优选使用粘合剂。 0091 在该偏振片的另一个表面、 即保护层或膜的露出面， 可以具有抗反射层、 防眩层、 硬涂层。

43、等公知的各种功能性层。 为了制作该具有各种功能性的层， 优选涂覆方法， 但也可以 经由接合剂或粘合剂来贴合具有该功能的膜。另外， 各种功能性层可以制成为控制相位差 的层或膜。 0092 利用以上方法， 对于本发明的聚合度为500010000的聚乙烯醇系树脂通过设计 膜物性的最佳化以及最佳的色素结构， 由此可以得到光学特性得到提高、 以及对光、 热、 湿 度的耐久性得到提高的偏振元件和偏振片。 使用了本发明的偏振元件或偏振片的液晶显示 装置成为可靠性高、 长期具有高对比度且具有高色彩再现性的液晶显示装置。 0093 如此得到的本发明的偏振元件或偏振片根据需要设置保护层或功能层以及支撑 体等， 可。

44、用于液晶投影仪、 台式电子计算器、 钟表、 笔记本电脑、 文字处理机、 液晶电视机、 偏 振透镜、 偏振眼镜、 车载导航和室内外的计测器以及显示器等。 0094 作为本发明的偏振片的应用方法， 可以以带有支撑体的偏振片的形式使用。为了 贴附偏振片， 优选支撑体具有平面部， 并且由于为光学用途， 优选支撑体为玻璃成型品。作 说 明 书 CN 103765261 A 11 10/13 页 12 为玻璃成型品， 可以举出例如玻璃板、 透镜、 棱镜 ( 例如三角棱镜、 立方棱镜 ) 等。在透镜 上贴附了偏振片的器件可在液晶投影仪中用作带有偏振片的聚光透镜。另外， 在棱镜上贴 附了偏振片的器件可在液晶投。

45、影仪中用作带有偏振片的偏振分束器或带有偏振片的二向 色棱镜。此外也可以贴附于液晶盒。作为玻璃的材质， 优选例如苏打玻璃、 硼硅酸玻璃、 由 水晶形成的无机底座、 由蓝宝石形成的无机底座等无机系的玻璃 ； 丙烯酸类、 聚碳酸酯等有 机系的塑料板， 优选无机系的玻璃。玻璃板的厚度及尺寸为所期望的尺寸即可。另外， 带有 玻璃的偏振片中， 为了进一步提高单板光透过率， 优选在其玻璃面或偏振片面的一者或者 两者的面上设置 AR 层。对于这样的支撑体， 例如在支撑体平面部涂布透明的接合 ( 粘合 ) 剂， 接着在该涂布面贴附本发明的偏振片。另外， 也可以在偏振片上涂布透明的接合 ( 粘 合 ) 剂， 接着。

46、在该涂布面贴附支撑体。在此使用的接合 ( 粘合 ) 剂优选例如丙烯酸酯系的 物质。 需要说明的是， 将该偏振片制成椭圆偏振片进行使用的情况下， 通常将相位差板侧贴 附于支撑体侧， 但也可以将偏振片侧贴附于玻璃成型品。 0095 实施例 0096 以下通过实施例更详细地说明本发明， 但本发明并不受这些实施例限定。需要说 明的是， 实施例中示出的透过率的评价以下述方式进行。 0097 各自的透过率使用分光光度计 日立制作所社制造 “U-4100” 测定。 0098 在使用分光光度计 日立制作所社制造 “U-4100” 测定透过率时， 在光的射出侧设 置基于JIS-Z8701(C光源2视野)可见度校。

47、正后的透过率为43%且偏振度为99.99%的碘 系偏振片(Polatechno社制造SKN-18043P)， 以使绝对偏振光能够入射至测定试样。 此时的 碘系偏振片的保护层为不具有紫外线吸收能力的三乙酰纤维素。 0099 对本发明的偏振片入射绝对偏振光， 使该绝对偏振光的振动方向与本发明的偏振 片的吸收轴方向正交 ( 该绝对起偏镜的吸收轴与本发明的偏振片的吸收轴平行 ) 进行测 定， 将所得到的各波长的绝对平行透过率设为 Ky ； 使该绝对偏振光的振动方向与本发明的 偏振片的吸收轴方向平行(该绝对起偏镜的吸收轴与本发明的偏振片的吸收轴正交)进行 测定， 将所得到的各波长的绝对正交透过率设为 K。

48、z。 0100 由各波长的 Ky 和 Kz， 通过式 (J) 算出各波长的单体透过率 Ts， 通过式 (L) 算出各 波长的偏振度 。 0101 单体透过率 Ts=(Ky+Kz)/2式 (J) 0102 偏振度 =(Ky-Kz)/(Ky+Kz) 0103 另外， 以下的实施例中使用的偶氮化合物分别通过以下的方法合成。 0104 化合物例 1 的合成 ： 将 4- 氨基苯甲酸 13.7 份加入到水 500 份中， 利用氢氧化钠进 行溶解。冷却在 10以下， 加入 35% 盐酸 32 份， 接着加入亚硝酸钠 6.9 份， 在 5 10下 搅拌 1 小时。向其中加入苯胺 - 甲磺酸钠 20.9 份， 一边在 20 30进行搅拌， 一边 加入碳酸钠使 pH 为 3.5。进一步进行搅拌使偶联反应结束， 进行过滤， 得到单偶氮化合物。 将所得到的单偶氮化合物在氢氧化钠存。