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1、(10)申请公布号 CN 103607899 A (43)申请公布日 2014.02.26 CN 103607899 A (21)申请号 201280030658.6 (22)申请日 2012.06.28 61/502,530 2011.06.29 US A23B 7/154(2006.01) A23B 7/14(2006.01) (71)申请人 罗姆及哈斯公司 地址 美国宾夕法尼亚州 (72)发明人 E.F. 麦卡斯基 J.F. 福布斯 N. 米尔 A.R. 尤雷纳 - 帕迪拉 (74)专利代理机构 北京市柳沈律师事务所 11105 代理人 吴培善 (54) 发明名称 处理芒果的方法 (57。
2、) 摘要 处理芒果的方法包括使芒果暴露于含有一种 或多种环丙烯化合物的气氛中和将芒果装在气调 包装中。与所预料的结果 ( 基于当使芒果暴露于 环丙烯化合物中或在无其它物质存在下将芒果装 在气调包装中所观察到的效果 ) 相比， 所述方法 提供了在保持芒果最佳成熟度上的出乎意料的改 进。 (30)优先权数据 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2013.12.20 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/US2012/044623 2012.06.28 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2013/003578 EN 2013.01.03 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 。
3、18 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书18页 (10)申请公布号 CN 103607899 A CN 103607899 A 1/1 页 2 1. 处理芒果的方法， 其包含如下步骤 ： a) 使所述芒果暴露于含有一种或多种环丙烯化合物的气氛中 ； 和 b) 将所述芒果装在气调包装中。 2. 权利要求 1 的方法， 其中所述芒果为 Tommy Adkins 栽培品种。 3. 权利要求 1 的方法， 其中所述气调包装包含有孔的聚合物膜， 其中所述孔的平均直 径为 5 微米至 500 微米， 其中在所述聚合物膜中的所述孔的总面积为 50,000 。
4、至 6,000,000 平方微米每千克芒果。 4.权利要求1的方法， 其中二氧化碳通过所述气调包装的透过率为1,200或更高， 以立 方厘米每天每千克芒果为单位。 5.权利要求1的方法， 其中氧气通过所述气调包装的透过率为500或更高， 以立方厘米 每天每千克芒果为单位。 6. 权利要求 1 的方法， 其中所述环丙烯化合物为 1- 甲基环丙烯。 7. 权利要求 1 的方法， 其进一步地包含如下步骤 ： 使所述芒果暴露于含有一种或多种 乙烯 - 活性化合物的气氛。 8. 权利要求 1 的方法， 其中所述芒果在它们是绿色但生理学上已成熟时进行采收。 权 利 要 求 书 CN 103607899 A。
5、 2 1/18 页 3 处理芒果的方法 0001 优先权要求 0002 本申请要求 2011 年 6 月 29 日提交的标题为 “Method of Handling Mangoes” 的 美国临时专利申请序列号 61/502,530 的提交日期的优先权。 0003 发明背景 0004 芒果通常在它们生理上成熟时进行采收。 这意味着甚至在芒果从树上摘离之后它 们可以成熟和产生正常的风味。 在生理成熟期， 该水果具有发育完全的外形(cheeks)， 果皮 的颜色已从暗绿色变成浅绿色， 且对于某些品种可能是黄色。 某些品种生长成红色， 但是并 不认为那是成熟的指标。通常在芒果的果皮是绿色时采收芒果。
6、， 然后装运 (ship) 芒果。常 常在低温 ( 例如在 14 ) 进行长途装运。在此装运期间， 认为芒果成熟非常缓慢， 在这期 间， 芒果一般保持绿色。 0005 一旦芒果已到达出售它们的地点附近时， 可以使它们在室温或降低的温度成熟。 可以任选地将它们放置于封闭式体积内， 并使它们暴露于催熟的乙烯气体中。随着在正常 成熟过程期间芒果成熟， 果皮逐渐变红。最终芒果变成不期望的过熟。 0006 期望尽可能久地使芒果保持在合乎期望的状态 ( 即它们为消费者所满意的状 态 )。在该状态下的芒果是成熟的， 但是尚未生长成不合乎期望的后熟特征， 如已变得不合 乎期望地软的果肉。一种常用的评估芒果状态。
7、的方法是通过测定果肉的硬度 (firmness)。 常用的果肉硬度测定方法描述于以下实施例中。 0007 已知气调包装 (MAP) 的使用延长了合乎期望的状态并且减少了许多水果和其它 农产品的不合乎期望的后熟特征。 该包装可涉及无孔或有孔聚合物膜的使用。 还已知1-甲 基环丙烯 (MCP 或 1-MCP) 的使用延长了这类产品的最佳成熟期。有一些涉及用于该用途 的 MAP 和 MCP 的组合的参考文献。见例如 R.M.Basel 等人的 “Long Shelf Life Banana Storage Using MAP Storage Coupled With Postharvest MCP 。
8、Treatment” ( 食品工艺 学家学会 (Institute of Food Technologists)， 2002 年会和食品博览会， 得自 http:/ 其描述了MAP和MCP的联用。 Basel 等人的方法延迟了香蕉成熟的开始， 且一旦开始成熟， 可延长该成熟过程。 0008 期望提供如下所述的方法 ： 在该方法中， 芒果充分地成熟从而变得合乎零售和 / 或食用的需要， 并且在该方法中芒果保持在这种合乎期望的状态的时间长于在先前的方法 中。 尤其合乎期望的是寻找使芒果在适于食用的状态保持更长时间的贮存和处理芒果的方 法。 0009 发明概述 0010 在本发明的一方面， 提供了。
9、处理芒果的方法， 其包含如下步骤 ： 0011 a) 使所述芒果暴露于含有一种或多种环丙烯化合物的气氛中 ； 和 0012 b) 将所述芒果装在气调包装中。 0013 该方法预期在将芒果装入气调包装之前、 在将芒果装入气调包装之时、 或在将芒 果装入气调包装之后， 使芒果暴露于环丙烯化合物。 0014 具体说明 说 明 书 CN 103607899 A 3 2/18 页 4 0015 本申请所使用的 “芒果” 或 “芒果类” 指杧果属 (Mangifera) 中的任意成员。 0016 当本申请中将化合物描述为以某浓度 ( 使用单位 “ppm” ) 作为气体存在于气氛之 中时， 该浓度以该化合物。
10、的体积份每一百万体积份的气氛给出。类似地，“ppb” ( 等于微升 每升 ) 表示该化合物的体积份每十亿体积份的气氛。 0017 本申请使用的 “聚合物膜” 是由在一个维度 ( 厚度 ) 远小于在其它两个维度并且 具有相对均匀的厚度的聚合物制备得到的物体。聚合物膜的厚度通常为 1mm 或更少。 0018 本发明涉及一种或多种环丙烯化合物的用途。 本申请所使用的环丙烯化合物是具 有下式的任意化合物 0019 0020 其中 R1、 R2、 R3和 R4各自独立地选自 H 和下式的化学基团 ： 0021 -(L)n-Z 0022 其中 n 为 0 至 12 的整数。每个 L 是二价基团。合适的 L。
11、 基团包括例如含有一个 或多个如下所述的原子的基团 ： 所述原子选自 H、 B、 C、 N、 O、 P、 S、 Si 或其混合物。在 L 基团 中的原子可以通过单键、 双键、 三键、 或其混合物而彼此连接。每个 L 基团可以是线性的、 支 化的、 环化的、 或其组合。在任何一个 R 基团 ( 即 R1、 R2、 R3和 R4中的任何一个 ) 中， 杂原子 的总数 ( 既不是 H 也不是 C 的原子 ) 为 0 至 6。 0023 独立地， 在任何一个 R 基团中， 非氢原子的总数为 50 或更少。 0024 每个 Z 是单价基团。每个 Z 独立地选自氢、 卤素、 氰基、 硝基、 亚硝基、 叠氮。
12、基、 氯酸 根、 溴酸根、 碘酸根、 异氰酸基、 异氰基、 异硫氰酸基、 五氟硫代、 和化学基团 G， 其中 G 为 3 元 至 14 元环体系。 0025 R1、 R2、 R3和 R4基团独立地选自合适的基团。R1、 R2、 R3和 R4基团可以彼此相同， 或 它们中的任意一个或多个可以与其它的不同。适合用作 R1、 R2、 R3和 R4中的一个或多个的 基团可以直接连接到环丙烯的环上， 或可以通过插入基团 ( 例如含杂原子的基团 ) 连接到 环丙烯的环上。 0026 如本申请所使用， 如果所关注的化学基团中的一个或多个氢原子由取代基取代， 则将所关注的化学基团称为 “取代的” 。合适的取代。
13、基包括例如烷基、 链烯基、 乙酰基氨基、 烷氧基、 烷氧基烷氧基、 烷氧基羰基、 烷氧基亚氨基、 羧基、 卤素、 卤代烷氧基、 羟基、 烷基磺 酰基、 烷硫基、 三烷基甲硅烷基、 二烷基氨基和它们的组合。 0027 合适的 R1、 R2、 R3和 R4基团尤其是例如下列基团中的任何一个的取代和未取代型 ： 脂族基团、 脂族-氧基(aliphatic-oxy)、 烷基羰基、 烷基膦酸基(alkylphosphonato)、 烷基 磷酸基 (alkylphosphato)、 烷基氨基、 烷基磺酰基、 烷基羧基、 烷基氨基磺酰基、 环烷基磺酰 基、 环烷基氨基、 杂环基 ( 即在环中具有至少一个杂原。
14、子的芳族或非芳族环状基团 )、 芳基、 氢、 氟、 氯、 溴、 碘、 氰基、 硝基、 亚硝基、 叠氮基、 氯酸基 (chlorate)、 溴酸基 (bromato)、 碘酸 基 (iodato)、 异氰酸基、 异氰基、 异硫氰酸基、 五氟硫代 ； 乙酰氧基、 乙氧羰基、 氰酸基、 硝酸 基、 亚硝酸基、 过氯酸基、 联烯基 (allenyl) ； 丁基巯基、 二乙基膦酸基、 二甲基苯基甲硅烷 说 明 书 CN 103607899 A 4 3/18 页 5 基、 异喹啉基、 巯基、 萘基、 苯氧基、 苯基、 哌啶基、 吡啶基、 喹啉基、 三乙基甲硅烷基、 和三甲 基甲硅烷基。 0028 合适的 。
15、R1、 R2、 R3和 R4基团尤其是含有一个或多个可电离取代基 ( 例如羧基、 磺酰 氧基、 氨基和胺基团 ) 的那些基团。这类可电离的基团可以呈非电离形式或盐形式。盐形 式可以包括例如钠盐、 钾盐、 锂盐和铵盐或胺盐。 0029 还可以预见的是如下所述的实施方式 ： 在该实施方式中， 将 R3和 R4结合在单个基 团中， 所述基团通过双键连接到环丙烯环的 3 号碳原子上。一部分这类化合物描述于美国 专利公开 2005/0288189。 0030 在优选的实施方式中， 使用了一种或多种环丙烯， 其中 R1、 R2、 R3和 R4中的一个或 多个是氢。在更优选的实施方式中， R1、 R2、 R。
16、3和 R4中的每一个是氢或甲基。在更优选的实 施方式中， R1是 (C1-C4) 烷基， R2、 R3和 R4中的每一个是氢。在更优选的实施方式中， R1是 甲基， R2、 R3和 R4中的每一个是氢， 且本申请中将该环丙烯化合物称为 “MCP” 或 “1-MCP” 。 0031 在优选的实施方式中， 使用了环丙烯化合物， 所述环丙烯化合物在一个大气压的 沸点为 50或更低 ； 或 25或更低 ； 或 15或更低。独立地， 在优选的实施方式中， 使用了 环丙烯化合物， 所述环丙烯化合物在一个大气压的沸点为 -100或更高 ； -50或更高 ； 或 25或更高 ； 或 0或更高。 0032 本申。
17、请所使用的 “乙烯 - 活性” 化合物是乙烯化合物或乙烯释放剂化合物或具有 高乙烯活性的化合物。 0033 本申请所使用的 “气调包装处理” 或 “气调包装” ( 统称 “MAP” ) 是如下所述的包封 物 (enclosure) ： 当将进行呼吸代谢的农产品装在该包封物内时， 其改变了包封物内的气 体氛围， 使之不同于一般大气组成。在 MAP 是可以与装在其中的农产品一起搬运和运输的 包装的意义上， MAP 是包封物。MAP 可以或可以不使气体与 MAP 之外的环境气氛交换。MAP 对于任何特定气体的扩散可以是或可以不是可透过的， 不论其对于任何其它气体的透过性 或不透过性如何。 0034 。
18、本申请所使用的 “单体” 是具有一个或多个能够参加聚合反应的碳 - 碳双键的化 合物。本申请所使用的 “烯烃单体” 是其分子仅含有碳原子和氢原子的单体。本申请所使用 的 “极性单体” 是其分子含有一个或多个极性基团的单体。极性基团包括例如羟基、 硫醇、 羰基、 碳 - 硫双键、 羧基、 磺酸、 酯连接基、 其它极性基团、 和它们的组合。 0035 本发明方法的一种实施方式涉及任选地使芒果与一种或多种乙烯 - 活性化合物 接触。这类乙烯 - 活性化合物包括乙烯释放剂， 例如 2- 氯乙基膦酸 ( 乙烯磷 )、 脱落酸、 和 以类似方式作用从而影响脱落的其它化合物。 合适的具有高乙烯活性的化合物还。
19、包括例如 丙烯、 氯乙烯、 一氧化碳、 乙炔、 1- 丁烯、 和具有高乙烯活性的其它化合物。在优选的实施方 式中， 使用乙烯进行在乙烯 - 活性化合物中的暴露。 0036 进行芒果在乙烯-活性化合物中的暴露的温度为10或更高 ； 优选地为13或更 高 ； 更优选地为 14或更高。进行在乙烯 - 活性化合物中暴露的优选温度为 22或更低。 0037 芒果在乙烯 - 活性化合物中的暴露可以通过任何方法进行。例如， 芒果可以在含 有气体形式的一种或多种乙烯 - 活性化合物分子的气氛中。可以将气态乙烯 - 活性化合物 通过任何方法引入包围芒果的气氛中。例如可以将气态乙烯 - 活性化合物释放到如此紧密 。
20、接近于芒果的气氛中， 以使得在乙烯 - 活性化合物扩散远离芒果之前使乙烯 - 活性化合物 说 明 书 CN 103607899 A 5 4/18 页 6 接触芒果。 例如， 芒果可以在包封物中(即， 装入一定体积气氛的气密容器)， 并且可以将气 态乙烯 - 活性化合物引入包封物中。 0038 在一些实施方式 ( 在其中使气态乙烯 - 活性化合物接触芒果 ) 中， 芒果在可透气 的包围装置(permeable surrounding device)内， 且将乙烯-活性化合物引入可透气的包 围装置外的气氛中。 在这些实施方式中， 可透气的包围装置装入了一个或多个芒果， 并且使 得乙烯 - 活性化合。
21、物和芒果之间进行一些接触， 例如通过使一些乙烯 - 活性化合物扩散通 过可透气的包围装置或通过可透气的包围装置中的孔或其组合。 这样的可透气的包围装置 还可以或不可以当作本申请所定义的 MAP。 0039 在其中将气态乙烯 - 活性化合物引入包封物中的实施方式中， 可以通过任何方法 进行引入。例如， 乙烯 - 活性化合物可以在化学反应中产生并且将其排放出包封物。例如， 乙烯 - 活性化合物可以保留在容器中如压缩气罐， 并且从该容器中将其释放入包封物中。 0040 优选的是如下所述的实施方式 ： 在其中将气态乙烯 - 活性化合物引入也含有芒果 的包封物中。在包封物内的气氛中的乙烯 - 活性化合物。
22、的优选浓度为 20ppm 或更高 ； 更优 选地为 50ppm 或更高 ； 更优选地为 75ppm 或更高。在包封物内的气氛中的乙烯 - 活性化合 物的优选浓度为1,000ppm或更少 ； 或500ppm或更少 ； 或300ppm或更少 ； 或100ppm或更少。 0041 芒果暴露于含有乙烯 - 活性化合物的气氛的优选暴露时间为 8 小时或更长 ； 更优 选地为 12 小时或更长。芒果暴露于含有乙烯 - 活性化合物的气氛中的优选暴露时间为 48 小时或更短 ； 更优选地为 36 小时或更短 ； 更优选地为 24 小时或更短。 0042 芒果可经历成熟周期， 在成熟周期中在常压(normal 。
23、atmosphere)(即在环境室内 气压 ) 和在环境室温 ( 优选地为 20至 25 ) 贮存芒果。在一种实施方式中， 芒果经历成 熟周期， 在成熟周期中， 将芒果暴露于含有乙烯 - 活性化合物的气氛的步骤结束之后， 将芒 果于20或更低在常压下贮存一天或更久。 在另一实施方式中， 在10至20使芒果暴露 于含有乙烯-活性化合物的气氛， 用时12-24小时 ； 随后在常压下于相同温度或室温保存芒 果 20-28 小时 ； 随后在常压下于 10至 20或室温存放芒果 1 至 6 天。 0043 本发明的方法涉及使芒果与一种或多种环丙烯化合物接触。通过任何方法可以 进行这种接触。例如， 芒果可。
24、以在含有呈气体形式的一种或多种环丙烯化合物分子的气氛 中。可以通过任何方法将气态环丙烯化合物引入包围芒果的气氛中。例如， 可以将气态环 丙烯化合物释放到如此紧密接近芒果的气氛中， 以使得在环丙烯扩散远离芒果之前使环丙 烯化合物接触芒果。例如， 芒果可以在包封物 ( 即装入一定体积的气氛的气密容器 ) 中， 可以将气态环丙烯化合物引入包封物中。通过任何方法例如将环丙烯喷雾 (spraying)、 撒 粉 (dusting)、 浸渍、 或溶解或悬浮在溶剂中和随后使芒果与溶解或悬浮的环丙烯化合物接 触， 芒果也可以与液体或固体的环丙烯化合物接触。 0044 在一些其中气态环丙烯化合物与芒果接触的实施。
25、方式中， 芒果在可透气的包围装 置内， 且将环丙烯化合物引入可透气包围装置外的气氛中。 在这些实施方式中， 可透气的包 围装置装入了一个或多个芒果， 并且使芒果和环丙烯化合物之间进行一些接触， 例如通过 使环丙烯化合物扩散通过可透气的包围装置或通过可透气的包围装置中的孔或其组合。 这 样的可透气的包围装置还可以或不可以当作本申请所定义的 MAP。 0045 在其中将气态环丙烯化合物引入包封物中的实施方式当中， 可以通过任何方法进 行引入。例如， 环丙烯化合物可以在化学反应中产生并且将其排放出包封物。例如， 环丙烯 说 明 书 CN 103607899 A 6 5/18 页 7 化合物可以保留在。
26、容器中， 并且从该容器中将其释放入包封物中。 例如， 可以含有呈粉末或 粒料或其它固体形式的环丙烯化合物， 所述粉末或粒料或其它固体含有环丙烯化合物在分 子包封剂中的包封复合物。该复合物在本申请中称为 “环丙烯包封复合物” 。 0046 在其中使用分子包封剂的实施方式中， 合适的分子包封剂包括例如有机和无机分 子包封剂。优选的是有机分子包封剂。优选的有机分子包封剂包括例如取代的环糊精、 未 取代的环糊精、 和冠醚。合适的无机分子包封剂包括例如沸石。合适的分子包封剂的混合 物也是合适的。在优选的本发明实施方式中， 包封剂是 环糊精、 环糊精、 环糊精、 或 其混合物。在一些本发明的实施方式中， 。
27、尤其是当环丙烯化合物是 1- 甲基环丙烯时， 优选 的包封剂是 环糊精。优选的包封剂根据所使用的一种或多种环糊精化合物的结构而变 化。 也可以依照本发明使用任何环糊精或环糊精的混合物、 环糊精聚合物、 改性环糊精或其 混合物。 0047 分子包封剂的量可以有用地通过分子包封剂的摩尔数与环丙烯化合物的摩尔数 的比例进行表征。在优选的实施方式中， 分子包封剂的摩尔数与环丙烯化合物的摩尔数的 比例为 0.3:1 或更高 ； 更优选地为 0.9:1 或更高 ； 更优选地为 0.92:1 或更高 ； 更优选地为 0.95:1或更高。 独立地， 在优选的实施方式中， 分子包封剂的摩尔数与环丙烯化合物的摩尔。
28、 数的比例为 2:1 或更低 ； 更优选地为 1.5:1 或更低。在更优选的实施方式中， 分子包封剂的 摩尔数与环丙烯化合物的摩尔数的比例为 0.95:1 至 1.5:1。 0048 在一些实施方式中， 通过将环丙烯包封复合物置于包封物中和随后使环丙烯包封 复合物与释放剂接触， 将环丙烯化合物引入装有芒果的包封物中。释放剂是如下所述的化 合物 ： 当释放剂接触环丙烯包封复合物时， 它将促进环丙烯化合物释放进入气氛中。 在一些 实施方式中， 水 ( 或含有 50wt% 或更多的水的液体， 基于液体的重量 ) 是有效的释放剂。 0049 在优选的实施方式中， 将含有环丙烯包封复合物的固体材料置于装。
29、有芒果的包封 物中， 使水与固体材料接触。与水的接触使得环丙烯释放进入包封物的气氛中。例如， 固体 材料可以呈片的形式， 所述片除任选的其它成分之外含有包封复合物， 所述包封复合物含 有环丙烯化合物和引起冒泡的一种或多种成分。 0050 对于另一示例， 在一些实施方式中， 可以将固体材料置于装有芒果的包封物中， 在 气氛中的水蒸汽可以有效地作为释放剂。在某些这些实施方式中， 含有环丙烯包封复合物 的固体材料可以是如下所述的形式 ： 其除了任选的其它成分之外含有吸水化合物， 例如吸 水聚合物或吸湿的盐。 0051 还考虑了如下所述的实施方式 ： 在其中使芒果与含有一种或多种环丙烯化合物的 液体组。
30、合物接触。 在这些液体组合物中， 可以使环丙烯化合物溶解或分散在液体介质中。 在 一些涉及液体组合物的实施方式中， 环丙烯可以与分子包封剂一起存在于包封复合物中， 并且可以使包封复合物溶解或分散在液体介质中。 0052 在本发明的优选的实施方式中， 使含有一种或多种气体形式的环丙烯化合物的气 氛与芒果接触(或与包围一个或多个芒果的可透气包围装置接触)。 在这些实施方式中， 考 虑了环丙烯化合物的大于 0 的所有浓度。优选地， 环丙烯化合物的浓度为 0.5ppb 或更高 ； 更优选地为 1ppb 或更高 ； 更优选地为 10ppb 或更高 ； 更优选地为 100ppb 或更高 ； 更优选地 为 。
31、500ppb 或更高。优选地， 环丙烯化合物的浓度为 100ppm 或更低 ； 更优选地为 50ppm 或更 低 ； 更优选地为 10ppm 或更低 ； 更优选地为 5ppm 或更低。 说 明 书 CN 103607899 A 7 6/18 页 8 0053 MAP可以是主动的或被动的。 主动的MAP为连接于一些材料或装置的包装， 所述材 料和装置将某一种或多种气体加入 MAP 内的气氛中和 / 或从 MAP 内的气氛中除去某一种或 多种气体。 0054 被动的 MAP( 或产生气调的用品 ) 利用芒果在采收之后的呼吸代谢。因此， 除了其 它过程以外， 置于包封物中的芒果吸收氧气和生成二氧化碳。
32、。可以设计 MAP， 以使得通过该 MAP 固体外表面的扩散和通过任何可能存在于 MAP 外表面的孔的气体通道保持了氧、 二氧 化碳和任选的其它气体 ( 例如， 水蒸汽或乙烯或二者 ) 的最适宜水平。在优选的实施方式 中， 使用被动的 MAP。 0055 还考虑了使用主动的 MAP 的实施方式。在本申请中的说明书和权利要求中， 如果 MAP 没有特定地说明是主动的或被动的， 则其意为 MAP 可以是主动的或被动的。例如， 如果 在本申请中说明 MAP 具有某种气体透过特性， 则考虑以下两种实施方式 ： 具有该气体透过 特性的被动 MAP ； 和主动 MAP， 当其装有芒果时， 保持了相同的自身。
33、内的气氛， 这也发生在具 有该气体透过特性的被动 MAP 中。还考虑了使用主动 MAP 和被动 MAP 的组合的实施方式。 这种组合包括连续组合和其中芒果同时装在主动 MAP 和被动 MAP 中的组合， 所述连续组合 是芒果装在主动 MAP 中， 接着装在被动 MAP 中， 或反过来。 0056 表征 MAP 的有用方式是与 MAP 中装有的芒果量有关的 MAP 自身的气体透过率。优 选地， 二氧化碳的透过率(以立方厘米每天每千克芒果为单位)为1,200或更高 ； 更优选地 为 2,500 或更高 ； 更优选地为 4,000 或更高。优选地， 二氧化碳的透过率 ( 以立方厘米每天 每千克芒果为。
34、单位)为120,000或更低 ； 更优选地为90,000或更低 ； 更优选地为45,000或 更低。优选地， 氧气的透过率 ( 以立方厘米每天每千克芒果为单位 ) 为 500 或更高 ； 更优选 地为 1,000 或更高 ； 更优选地为 1,500 或更高。优选地， 氧气的透过率 ( 以立方厘米每天每 千克芒果为单位 ) 为 100,000 或更低 ； 或更优选地为 70,000 或更低 ； 或更优选地为 35,000 或更低 ； 或更优选地为 15,000 或更低。 0057 气调包装的氧气透过率或 OTR 可以由文献中给出的成果进行计算或直接测试得 到。对于微孔聚合物袋 (bag)， 在任。
35、意给定时刻膜的透气性引起的 OTR 可以使用 Fick 扩 散法则进行理论计算， 其中聚合物膜的渗透系数可以使用如 ASTM 方法 D3985( 关于 O2) 所述的方法进行测试。对于该相同的微孔聚合物袋， 由微孔引起的 OTR 可以使用修正的 Fick 扩散法则进行计算， 所述修正的 Fick 扩散法则如 Svetlana Fishman,Mathematical Model for Perforation Effect on Oxygen and Water Vapor Dynamics in Modified-Atmosphere Packages;Svetlana Fishman,V.。
36、Rodov,S.Ben-Yehoshua;Journal of Food Science;Vol61;No.5;1996,pages956-961 所提出， 并由 Jaime Gonzalez,2008, 和 V.Ghosh,Oxygen transmission rate through micro-perforated films:measurement and model comparison;V.Ghosh,R.C.Anantheswaran;Journal of Food Process Engineering;24;2001;pages113-133进一步证实。 在任意给定时刻的O。
37、TR取决于在该时刻 的 O2浓度驱动力。通过测量 O2分压与时间的关系和随后绘制浓度梯度的自然对数与时间 的图 ( 如 V.Ghosh,2001 所提出 )， 可以测定体系的 OTR。在对于 OTR 没有充分证实的模型 的情况下， 如微孔体系或方法的独特组合 ( 如微孔补片与膜或微孔膜结合 )， 这是方便的方 法。二氧化碳透过率可以同样地通过这种相同的方法进行计算。 0058 表征聚合物膜的固有气体透过特性是有用的。 “固有” 表示在没有任何孔或其它改 说 明 书 CN 103607899 A 8 7/18 页 9 造时膜本身的性质。通过表征具有该组成和 30 微米厚的膜的气体透过特性来表征膜。
38、的组 成是有用的。可预见的是如果所关注的膜以不同于 30 微米 ( 如 20 微米至 40 微米 ) 的厚 度而制备和测试， 普通技术人员易于精确计算具有相同组成和 30 微米厚度的膜的气体透 过特性。厚度为 30 微米的膜的气体透过率在本申请中标记为 “GT-30” 。 0059 聚合物膜组合物的一项有用的固有特性在本申请中称为 “膜 比例” ， 其为氧气 气体透过率的 GT-30 与二氧化碳的 GT-30 的比例。优选的聚合物膜的膜 比例为 1:4 或 更高。 “1:4 或更高” 表示膜 比例为 1:X， 其中 X 大于 4。更优选的 MAP 由膜 比例为 1:4.5 至 1:8 的材料制。
39、备得到。 0060 在优选的实施方式中， MAP 的一部分或全部外表面是聚合物的。优选地， 聚合物的 形式为聚合物膜。 一些合适的聚合物膜的厚度为5微米或更多 ； 或10微米或更多 ； 或20微 米或更多。独立地， 一些合适的聚合物膜的厚度为 200 微米或更少 ； 或 100 微米或更少 ； 或 50 微米或更少。 0061 一些合适的聚合物组合物包括例如聚烯烃、 聚乙烯类、 聚苯乙烯、 聚二烯、 聚硅氧 烷、 聚酰胺、 偏二氯乙烯聚合物、 氯乙烯聚合物、 它们的共聚物、 它们的共混物、 和它们的层 压材料。 合适的聚烯烃包括例如聚乙烯、 聚丙烯、 它们的共聚物、 它们的共混物、 和它们的层。
40、 压材料。合适的聚乙烯包括例如低密度聚乙烯、 超低密度聚乙烯、 线性低密度聚乙烯、 茂金 属催化的聚乙烯、 乙烯与极性单体的共聚物、 中密度聚乙烯、 高密度聚乙烯、 它们的共聚物 和它们的共混物。合适的聚丙烯包括例如聚丙烯和取向的聚丙烯。在一些实施方式中， 使 用低密度聚乙烯。在一些实施方式中， 使用苯乙烯和丁二烯的共聚物。在一些实施方式中， 使用聚酰胺如尼龙。 0062 优选的聚合物组合物含有一种或多种聚烯烃或聚酰胺 ； 更优选的是聚乙烯、 聚己 内酰胺 ( 尼龙 6)、 或己二酰氯和六亚甲基二胺的共聚物 ( 尼龙 66) ； 更优选的是茂金属催 化的聚乙烯或聚己内酰胺。 更优选的聚合物组合。
41、物含有一种或多种聚烯烃和烯烃单体与极 性单体的一种或多种共聚物。本申请中 “共聚物” 意指使两种或更多种不同的单体共聚的 产物。合适的烯烃单体与极性单体的共聚物包括例如得自 DuPont 称为 ElvaloyTM树脂的这 类聚合物。优选的是乙烯与一种或多种极性单体的共聚物。合适的极性单体包括例如乙酸 乙烯酯、 丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、 丙烯酸丁酯、 丙烯酸、 甲基丙烯酸、 及其混合物。 优选的极 性单体含有一个或多个酯连接基 ； 更优选的是乙酸乙烯酯。在乙烯与一种或多种极性单体 的共聚物当中， 优选的极性单体用量为 1wt% 或更多 ； 更优选地为 2wt% 或更多 ； 更优选地为 3wt%。
42、或更多， 基于共聚物的重量。 在乙烯与一种或多种极性单体的共聚物当中， 优选的极性 单体用量为 18wt% 或更少 ； 更优选地为 15wt% 或更少 ； 更优选地为 12wt% 或更少 ； 更优选地 为 9wt% 或更少 ； 更优选地为 7wt% 或更少， 基于共聚物的重量。 0063 在一些实施方式中， 使用没有孔的聚合物膜。 在某些这种实施方式中， 选择或设计 聚合物膜， 以使得当芒果置于包含聚合物膜的容器内时， 保持了氧气和 / 或二氧化碳的水 平， 这较之环境气氛更好地保存了期望状态芒果。 0064 当本申请中说明了容器包含聚合物膜时， 其意为容器的一部分或全部表面区域由 聚合物膜组。
43、成， 且排列该膜， 以使得能够扩散通过聚合物膜的分子在容器的内部和容器的 外部之间朝两个方向扩散。 构造这样的容器， 以使得容器表面区域的一个、 两个或更多个单 独的部分由聚合物膜组成， 且聚合物膜部分的组成可以彼此相同或可以彼此不同。可预见 说 明 书 CN 103607899 A 9 8/18 页 10 的是构造这些容器以使得不是聚合物膜的这部分容器表面有效地阻隔了气体分子的扩散 ( 即扩散通过的气体分子的量可忽略不计 )。 0065 优选的是如下所述的膜组合物 ： 对于该膜组合物， 在 23的二氧化碳的 GT-30( 以 cm3/(m2-天)为单位)为800或更高 ； 更优选地为4,00。
44、0或更高 ； 更优选地为5,000或更高 ； 更优选地为10,000或更高 ； 更优选地为20,000或更高。 优选的是如下所述的膜 ： 其在23 的二氧化碳的 GT-30( 以 cm3/(m2- 天 ) 为单位 ) 为 150,000 或更低 ； 更优选地为 80,000 或 更低 ； 更优选地为 60,000 或更低 ； 更优选地为 40,000 或更低。优选的是如下所述的膜 ： 其 在 23的氧气的 GT-30( 以 cm3/(m2- 天 ) 为单位 ) 为 200 或更高 ； 更优选地为 1,000 或更 高 ； 更优选地为 3,000 或更高。优选的是如下所述的膜 ： 其在 23的氧。
45、气的 GT-30( 以 cm3/ (m2- 天 ) 为单位)为150,000或更低 ； 更优选地为80,000或更低 ； 更优选地为40,000或更 低 ； 更优选地为 20,000 或更低 ； 更优选地为 15,000 或更低 ； 更优选地为 10,000。优选的是 如下所述的膜 ： 其在 37.8的水蒸汽的 GT-30( 以 g/(m2- 天 ) 为单位 ) 为 10 或更高 ； 更优 选地为 20 或更高。优选的是如下所述的膜 ： 其在 37.8的水蒸汽的 GT-30( 以 g/(m2- 天 ) 为单位 ) 为 1,000 或更低 ； 更优选地为 600 或更低 ； 更优选地为 40,0。
46、00 或更低。 0066 表征MAP的另一有用的方法是 “MAP比例” ， 其在本申请定义为MAP自身的氧气透 过率与 MAP 自身的二氧化碳透过率的比例。优选地， MAP 比例为 1:1.03 或更高 ( 即 1:Y， 其中 Y 大于或等于 1.03) ； 更优选地为 1:1.05 或更高。优选地， MAP 比例为 1:5 或更低 ； 更优选地为 1:3 或更低。 0067 在优选的实施方式中， 使用具有孔的聚合物膜。 在优选的这些实施方式中， 孔的平 均直径为 5 微米至 500 微米。在涉及孔的优选的实施方式中， 孔的平均直径为 10 微米或更 多 ； 更优选地为 20 微米或更多 ； 。
47、更优选地为 50 微米或更多 ； 更优选地为 100 微米或更多。 独立地， 在涉及孔的优选的实施方式中， 孔的平均直径为 300 微米或更少 ； 更优选地为 200 微米或更少。如果孔不是圆形的， 则本申请中认为孔的直径为孔面积除以 的商的平方根 乘以 2。 0068 在优选的实施方式中， MAP 包含穿孔的聚合物膜。优选的孔数目由将存在于 MAP 中的芒果的重量份确定。在优选的实施方式中， 在 MAP 包封物中每千克芒果所确定的孔的 数目为 10 或更多 ； 更优选地为 20 或更多 ； 更优选地为 40 或更多。在优选的实施方式中， 在 MAP 包封物中每千克芒果所确定的孔的数目为 10。
48、00 或更少 ； 更优选地为 750 或更少， 更 优选地为 500 或更少 ； 更优选地为 250 或更少。 0069 在其中 MAP 包含穿孔的聚合物膜的实施方式当中， 优选的孔的总面积 ( 以平方微 米每千克芒果为单位)为50,000或更多 ； 更优选地为100,000或更多 ； 更优选地为150,000 或更多。在其中 MAP 包含穿孔的聚合物膜的实施方式当中， 优选的孔的总面积 ( 以平方微 米每千克芒果为单位)为20,000,000或更少 ； 更优选地为10,000,000或更少 ； 更优选地为 5,000,000 或更少 ； 更优选地为 2,500,000 或更少。 0070 在。
49、优选的实施方式中， MAP 包含聚合物膜， 并且由聚合物膜组成的 MAP 的表面区域 的百分数为10%至100% ； 更优选地为50%至100% ； 更优选地为75%至100% ； 更优选地为90% 至 100%。其中 90% 至 100% 的表面积由聚合物膜组成的 MAP 在本申请中称作 “袋” 。优选的 是如下所述的 MAP ： 其包含聚合物膜， 且在其中 MAP 表面的所有不是聚合物膜的部分有效地 阻隔气体分子扩散。在其中 MAP 包含聚合物膜且 MAP 表面的其余部分有效地阻隔气体分子 说 明 书 CN 103607899 A 10 9/18 页 11 扩散的实施方式中， 认为该 MAP 是被动的 MAP。 0071 在聚合物膜中的孔可以通过任何方法制备。 合适的方法包括例如激光穿孔、 热针、 火焰。