利用制药行业废锰渣生产活性二氧化锰的方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN91106684.5

申请日:

1991.04.26

公开号:

CN1058383A

公开日:

1992.02.05

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

|||||||||公开

IPC分类号:

C01G45/02; C22B7/00

主分类号:

C01G45/02; C22B7/00

申请人:

黄永忠; 粟文红

发明人:

黄永忠; 粟文红

地址:

422001湖南省邵阳市昭陵西路140号市矿粉厂

优先权:

专利代理机构:

邵阳市专利事务所

代理人:

袁崇建

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内容摘要

一种利用制药行业废锰渣生产活性二氧化锰的方法,它涉及化工废渣利用领域。其特征在于它以制药行业的废锰渣及酸和水为原料,通过焙烧、酸化、分离、活化、粉碎等六道工序制得活性二氧化锰。该方法变废为宝,保护环境;成本低,利润高,有竞争能力。

权利要求书

1: 一种利用制药行业废锰渣生产活性二氧化锰的方法,其特征在于它以制药行业的废锰渣及酸和水为原料,通过焙烧、酸化、分离、活化、粉碎六道工序制得活性二氧化锰。
2: 根据权利要求1所述的方法,其特征在于现有焙烧、酸化、分离、洗涤、活化、粉碎六道工序可以简化为酸化、分离、洗涤、活化、粉碎五道工序。
3: 根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于所用原料为生产医药中间体TMP(三甲基苄铵嘧啶)过程中产生的废锰渣。
4: 根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于废锰渣可先用水洗进行预处理。
5: 根据权利要求1所述方法,其特征在于焙烧温度为500-800℃,焙烧时间为1-4小时。
6: 根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于所用的硫酸或废硫酸其浓度为5-98%。
7: 根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于所用的酸可以为硝酸或废硝酸,其浓度为5-67%。

说明书


本发明为一种利用制药行业废锰渣生产活性二氧化锰的方法,属于化工废渣利用领域。

    现有生产人造二氧化锰的方法主要有以下三种:a、电解法;b、氧化低锰的空气氧化法;c、高品位锰矿煅烧成三氧化二锰再酸洗法。以上方法主要存在如下问题:a法成本高,能耗大,生产周期长,设备投资大;b法成本高,活性不均匀,氧化难以控制;c法原料日渐枯竭,已不能形成工业生产。与本发明最接近的是c法。

    如何利用制药行业的废锰渣生产活性二氧化锰,变废为宝,保护环境,以缓解当前高品位锰矿日渐枯渴,高活性锰供不应求的现状,是本发明的宗旨。

    本发明的主要技术方案为:它以制药行业的废锰渣及酸和水为原料,通过焙烧、酸化、分离、洗涤、活化、粉碎等六道工序制得活性二氧化锰。

    该方法还可依用户对产品的要求情况,将原有六道工序简化为酸化、分离、洗涤、活化、粉碎五道工序,即省去焙烧这一道工序。该方法并可在焙烧或酸化前增加一道水洗预处理工序。

    该方法所用原料可为生产医药中间体TMP(三甲基苄胺嘧啶)过程中产生的废锰渣。

    本发明的优点在于:主要原料价格低廉,变废为宝,保护环境;工艺简单,容易掌握;投资省,见效快,成本低,利润高。

    下面作进一步详细说明:

    图1是工艺流程方框图。

    图2是按方法-生产的产品检验差热曲线图。

    先解释本文所涉及的几个概念:

    锰渣:特指制药行业产生的废锰渣。如生产医药中间体TMP(三甲基苄铵嘧啶)时所产生的锰渣。此锰渣的主要成分为棕色二氧化锰,还含有其它价态的锰盐及其它杂质。

    酸:指硫酸、硝酸及相应的废酸,其浓度范围为:硫酸5-98%,硝酸5-67%。

    碱:可与无机酸作用生成易溶于水的盐的一类碱。

    方法一

    1、酸化:将废锰渣、酸、水按一定比例加入酸洗桶,在60-100℃时酸洗一定时间。

    2、分离:将酸化后的溶液进行固液分离。

    3、洗涤:将分离后的锰渣用水洗涤数次,直至洗净。其中若含有过量酸可加碱中和后再洗涤,使产品酸度控制在PH4-7。

    4、活化:将洗净后的锰渣在80-350℃烘干,活化数小时。

    5、粉碎:将烘干、活化后地产品按用户要求粉碎、包装即为活性二氧化锰成品。

    方法二

    1、焙烧:将锰渣在500-800℃焙烧一定时间。

    2、将焙烧后锰渣按方法一中的“1、2、3、4、5”进行即可。

    说明:

    1、可先将原料锰渣水洗,进行预处理,然后按方法一或方法二生产。

    2、方法一、二所生产的产品物化性能随酸洗、活化温度不同而不同,可按用户要求选择相应条件进行生产。

    3、在洗涤过量酸时,可先加入碱中和,再洗去中和反应所生成的盐。

    上述方法所涉及的主要化学方程式

    方法一:

    方法二

    中和过量酸:

    烘干、活化:

    实施例

    方法一

    1、称取1000g西药中间体TMP所产废锰渣(以干品计),量取98%浓硫酸60ml(220ml),水4000ml(3000ml),置于带搅拌的不锈钢酸洗桶中,边搅拌边升温达65±2℃(95±2℃),保温搅拌一段时间。

    2、用真空抽滤使固液分离。

    3、将分离后的锰渣加热水5000ml(8000m),于不锈钢桶中搅匀,再固液分离,重复数次,使产品酸度达PH5(PH7)。

    4、洗好的锰渣于烘干箱中在200±2℃(350±2℃)恒温干燥,活化四至八小时。

    5、将物科研磨,过筛即为成品活性二氧化锰。

    方法二

    1、称取废锰渣500g,于马费炉中550±2℃(750±2℃)焙烧2(4)小时。

    2、将焙烧后的锰渣按以上方法一中的“1、2、3、4、5”处理即为成品。

    注:每个实施例均做二次试验,第一次试验条件未加括号,括号内的数据为第二次试验的控制反应条件,未予注明的均与第一次试验条件相同。

    产品说明:

    活性二氧化锰为黑色晶体,分子式为MnO2或MnO2·4H2O,无毒、无腐蚀、不溶于水和硝酸。在535℃分解成三氧化二锰。主要用于干电池的制造、煤矿安全触媒以及用作催化剂。

    具体地说:按方法一生产的产品经差热分析情况如下:

    检验条件:样品重量 50mg 中性体 a-Al2O3

              加温速度        20℃/分

    检验数据:    结晶水    110℃              结构水      230℃

    (吸热反应) 结构水 350℃ MnO2-Mn2O3600℃

    Mn2O3-Mn3O41000℃

    检验简述:该产品经300℃活化处理后,二氧化锰含量明显提高,从图谱上看大约为80%,结构水发达,主晶型转变温度为600℃,δ型锰转变温度为740℃,且含量高,估计为15-20%。

    估计:短路电流达7.5A以上,开路电压为1.70V以上,2Ω连放0.9V≥150分钟,3.9Ω连放0.9V340分钟左右,3.9Ω间放0.9V700分钟左右。

    检验分析的差热曲线见图2

    检验结果:该产品以人造ρ型二氧化锰为主,还含有少量的δ型二氧化锰,属于一种高电压,连、间放性能较优越的活化二氧化锰。

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一种利用制药行业废锰渣生产活性二氧化锰的方法,它涉及化工废渣利用领域。其特征在于它以制药行业的废锰渣及酸和水为原料,通过焙烧、酸化、分离、活化、粉碎等六道工序制得活性二氧化锰。该方法变废为宝,保护环境;成本低,利润高,有竞争能力。。

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