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1、10申请公布号CN104220465A43申请公布日20141217CN104220465A21申请号201380015276022申请日20130321201206642220120322JP201211011120120511JPC08F2/44200601C08F2/50200601C09J4/00200601C09J11/0620060171申请人日立化成株式会社地址日本东京72发明人吉田明弘富山健男星阳介冈崎哲也木村阳一74专利代理机构永新专利商标代理有限公司72002代理人王灵菇白丽54发明名称光固化性树脂组合物、图像显示装置及其制造方法57摘要本发明涉及一种光固化性树脂组合物，其。
2、含有具有光聚合性官能团的化合物A和凝油剂B。另外，本发明还涉及一种具有下述层叠结构的图像显示装置，所述层叠结构包含具有图像显示部的图像显示单元、透明保护板、存在于所述图像显示单元与所述透明保护板之间的树脂层，其中，所述树脂层为上述光固化性树脂组合物的固化物。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014091986PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/0581282013032187PCT国际申请的公布数据WO2013/141314JA2013092651INTCL权利要求书3页说明书39页附图7页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书3页说明书39页附图7。
3、页10申请公布号CN104220465ACN104220465A1/3页21一种光固化性树脂组合物，其含有具有光聚合性官能团的化合物A和凝油剂B。2根据权利要求1所述的光固化性树脂组合物，其中，所述凝油剂B为羟基脂肪酸、糊精脂肪酸酯、正月桂酰基L谷氨酸,二丁基酰胺、二对甲基亚苄基山梨糖醇葡萄糖醇、1,32,4双O亚苄基D葡萄糖醇、1,32,4双O4甲基亚苄基D山梨糖醇、双2乙基己酸羟基铝和下述通式112所示的化合物中的至少1种；权利要求书CN104220465A2/3页3通式1中，M为310的整数、N为26的整数、R1为碳数为120的饱和烃基、X为硫或氧；通式2中，R2为碳数为120的饱和烃基。
4、、Y1为原子键或苯环；通式3中，R3为碳数为120的饱和烃基、Y2为原子键或苯环；通式4中，R4为碳数为120的饱和烃基；通式6中，R5和R6各自独立地为碳数为120的饱和烃基；通式7中，R7为碳数为120的饱和烃基；通式8中，R8为碳数为120的饱和烃基；通式10中，R9和R10各自独立地为碳数为120的饱和烃基。3根据权利要求1或2所述的光固化性树脂组合物，其中，所述具有光聚合性官能团的权利要求书CN104220465A3/3页4化合物A包含具有烯键式不饱和基团的化合物。4根据权利要求13中任一项所述的光固化性树脂组合物，其进一步含有光聚合引发剂C。5根据权利要求14中任一项所述的光固化性。
5、树脂组合物，其进一步含有25下为液态的化合物D。6根据权利要求15中任一项所述的光固化性树脂组合物，其进一步含有25下为固态的化合物E。7一种图像显示装置，其具有层叠结构，所述层叠结构包含具有图像显示部的图像显示单元、透明保护板和存在于所述图像显示单元与所述透明保护板之间的树脂层，其中，所述树脂层为权利要求16中任一项所述的光固化性树脂组合物的固化物。8一种图像显示装置，其具有层叠结构，所述层叠结构包含具有图像显示部的图像显示单元、接触面板、透明保护板和存在于接触面板和所述透明保护板之间的树脂层，其中，所述树脂层为权利要求16中任一项所述的光固化性树脂组合物的固化物。9根据权利要求7或8所述的。
6、图像显示装置，其中，所述透明保护板具有高低差部。10一种图像显示装置的制造方法，其使光固化性树脂组合物介于具有图像显示部的图像显示单元或接触面板与透明保护板的间隙，使该光固化性树脂组合物固化，其中，使权利要求16中任一项所述的光固化性树脂组合物介于所述间隙，至少从所述透明保护板侧进行光照射来使其固化。11根据权利要求10所述的图像显示装置的制造方法，其中，所述透明保护板具有高低差部。权利要求书CN104220465A1/39页5光固化性树脂组合物、图像显示装置及其制造方法技术领域0001本发明涉及光固化性树脂组合物、使用了该光固化性树脂组合物的图像显示装置及其制造方法。背景技术0002光固化性。
7、树脂组合物作为粘接剂、粘合剂、填充剂、光波导、太阳能电池用部件、发光二极管LED、光电晶体管、光电二极管、光半导体元件、图像显示装置、照明装置等光学部件、牙科用材料等被广泛使用。0003例如提出了下述方法通过将图像显示装置中的透明保护板或信息输入装置例如接触面板等与图像显示单元的显示面之间的空隙、或透明保护板与信息输入装置之间的空隙用与空气相比折射率接近透明保护板、信息输入装置和图像显示单元的显示面的透明材料替换，从而提高透射性，抑制图像显示装置的亮度和/或对比度的降低。并且，作为该透明材料，提出了使用在紫外线、可见光线的作用下固化的粘接剂例如专利文献1。作为该图像显示装置的例子，图1示出了液。
8、晶显示装置的略图例。内置有接触面板的液晶显示装置由透明保护板玻璃或塑料基材1、接触面板2、偏振片3、液晶显示单元4构成，为了防止液晶显示装置出现裂纹、缓和应力和冲击以及提高可见度，有时也在透明保护板1与接触面板2之间设置粘合层5，进而在接触面板2与偏振片3之间设置粘合层6。0004作为上述光固化性树脂组合物，已知有液态的组合物和膜状的组合物。0005例如，专利文献2中公开了含有具有2个以上具有不饱和双键的官能团的氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯A、具有1个具有不饱和双键的官能团的单体B、光聚合引发剂C和具有2个以上巯基的聚巯基化合物D的光固化型透明粘接剂组合物。0006另外，专利文献3中公开了由含有下述。
9、单体成分的共聚物的光固化性树脂组合物构成的透明粘合片材，所述单体成分含有烷基的碳数为418的甲基丙烯酸烷基酯等。0007此外，作为将油剂凝胶化的技术，进行了在油剂中添加凝油剂的技术。凝油剂具有因分子在油中形成网络而增粘的特征。在加热条件下，通过使低分子凝油剂分散在油剂中并冷却至室温，能够使油剂凝胶化。0008现有技术文献0009专利文献0010专利文献1日本特开200883491号公报0011专利文献2日本特开20091654号公报0012专利文献3日本特开201174308号公报发明内容0013发明欲解决的课题0014光固化性树脂组合物如专利文献2等那样为液态时存在形成于规定部位时，易于从该。
10、规定部位漏出的问题。说明书CN104220465A2/39页60015另一方面，光固化性树脂组合物如专利文献3那样为片材状固态时虽然没有漏出的问题，但存在不会按照规定部位的形状充分地变形而在该规定部位易于产生空隙等的问题。0016本发明的目的在于解决上述问题，提供难以漏出且易于成形为所期望形状的光固化性树脂组合物、使用了该光固化性树脂组合物的图像显示装置及其制造方法。0017用于解决课题的手段0018本发明提供下述111的技术方案。00191一种光固化性树脂组合物，其含有具有光聚合性官能团的化合物A和凝油剂B。00202根据1所述的光固化性树脂组合物，其中，所述凝油剂B为羟基脂肪酸、糊精脂肪酸。
11、酯、正月桂酰基L谷氨酸,二丁基酰胺、二对甲基亚苄基山梨糖醇葡萄糖醇、1,32,4双O亚苄基D葡萄糖醇、1,32,4双O4甲基亚苄基D山梨糖醇、双2乙基己酸羟基铝和下述通式112所示的化合物中的至少1种。0021说明书CN104220465A3/39页70022说明书CN104220465A4/39页80023通式1中，M为310的整数、N为26的整数、R1为碳数为120的饱和烃基、X为硫或氧。0024通式2中，R2为碳数为120的饱和烃基、Y1为原子键或苯环。0025通式3中，R3为碳数为120的饱和烃基、Y2为原子键或苯环。0026通式4中，R4为碳数为120的饱和烃基。0027通式6中，R。
12、5和R6各自独立地为碳数为120的饱和烃基。0028通式7中，R7为碳数为120的饱和烃基。0029通式8中，R8为碳数为120的饱和烃基。0030通式10中，R9和R10各自独立地为碳数为120的饱和烃基。00313根据1或2所述的光固化性树脂组合物，其中，所述具有光聚合性官能团的化合物A包含具有烯键式不饱和基团的化合物。00324根据13中任一项所述的光固化性树脂组合物，其进一步含有光聚合引发剂C。00335根据14中任一项所述的光固化性树脂组合物，其进一步含有25下为液态的化合物D。00346根据15中任一项所述的光固化性树脂组合物，其进一步含有25下为固态的化合物E。00357一种图像。
13、显示装置，其具有层叠结构，所述层叠结构包含具有图像显示部的图像显示单元、透明保护板和存在于所述图像显示单元与所述透明保护板之间的树脂层，其中，所述树脂层为16中任一项所述的光固化性树脂组合物的固化物。00368一种图像显示装置，其具有层叠结构，所述层叠结构包含具有图像显示部的图像显示单元、接触面板、透明保护板、和存在于接触面板与所述透明保护板之间的树脂层，其中，所述树脂层为16中任一项所述的光固化性树脂组合物的固化物。说明书CN104220465A5/39页900379根据7或8所述的图像显示装置，其中，所述透明保护板具有高低差部。003810一种图像显示装置的制造方法，其使光固化性树脂组合物。
14、介于具有图像显示部的图像显示单元或接触面板与透明保护板的间隙，使该光固化性树脂组合物固化，其中，使16中任一项所述的光固化性树脂组合物介于所述间隙，至少从所述透明保护板侧进行光照射来使其固化。003911根据10所述的图像显示装置的制造方法，其中，所述透明保护板具有高低差部。0040发明效果0041根据本发明，能够提供难以漏出且易于成形为所期望形状的光固化性树脂组合物、使用了该光固化性树脂组合物的图像显示装置及其制造方法。附图说明0042图1为表示图像显示装置的一个例子的截面结构的概略图。0043图2为示意地表示液晶显示装置的一个实施方式的侧面截面图。0044图3为示意地表示搭载有接触面板的液。
15、晶显示装置的实施方式的侧面截面图。0045图4为表示使用了脂肪族系甲基丙烯酸酯作为A成分的实施例的评价结果的图。0046图5为表示使用了具有芳香环的甲基丙烯酸酯作为A成分的实施例的评价结果的图。0047图6为表示使用了具有脂环式基团的甲基丙烯酸酯作为A成分的实施例的评价结果的图。0048图7为表示使用了杂原子系甲基丙烯酸酯、具有乙烯基的化合物和具有烯丙基的化合物作为A成分的实施例的评价结果的图。0049图8为表示使用了具有甲基丙烯酰基的聚合物作为A成分的实施例的评价结果的图。0050图9为表示使用了D成分的参考例的评价结果的图。具体实施方式0051光固化性树脂组合物0052本发明的光固化性树脂。
16、组合物含有具有光聚合性官能团的化合物A和凝油剂B。0053本发明的光固化性树脂组合物难以漏出且易于成形为所期望的形状。其理由的详细情况并不清楚，但推测如下。0054光固化性树脂组合物中所含的A成分和B成分表现出氢键、静电结合、相互作用、范德华力等非共价键性分子间相互作用而相互连接，形成纤维状结合体以下有时也称为“自组装”。推测由此，光固化性树脂组合物的至少一部在25的室温下成为物理凝胶状物质以下有时称为凝胶化或凝胶状，其结果，与液体相比难以漏出、与固体相比易于成形为所期望的形状。0055下面，对光固化性树脂组合物的各成分进行说明。说明书CN104220465A6/39页1000560057作为。
17、具有光聚合性官能团的化合物A以下有时称为“A成分”，只要能够光固化则没有特别限制，优选含有甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等在产生自由基的光聚合引发剂作用下可固化的烯键式不饱和基团的化合物；含有环氧基等在产生酸的光产酸剂作用下可固化的环状醚基的化合物等，从固化性和透明性的角度出发，优选含有烯键式的不饱和基团的化合物、更优选含有甲基丙烯酰基的化合物。0058作为含有烯键式不饱和基团的化合物，优选甲基丙烯酸酯化合物、具有甲基丙烯酰基的聚合物、具有乙烯基的化合物、具有烯丙基的化合物等。下面，对这些化合物和聚合物按顺序进行说明。0059其中，本说明书中，“甲基丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和与其相应的“甲基丙。
18、烯酸酯”。同样地，“甲基丙烯酸”是指丙烯酸和与其相应的“甲基丙烯酸”，“甲基丙烯酰基”是指“丙烯酰基”和与其相应的“甲基丙烯酰基”。0060甲基丙烯酸酯化合物0061作为甲基丙烯酸酯化合物，可列举出例如甲基丙烯酸；甲基丙烯酰胺；甲基丙烯酰吗啉；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸2乙基己酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸十二烷基酯甲基丙烯酸正月桂酯、甲基丙烯酸异肉豆蔻酯、甲基丙烯酸硬脂酰酯等烷基的碳数为118的甲基丙烯酸烷基酯；乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇甲基丙烯酸。
19、酯、壬二醇二甲基丙烯酸酯等烷烃的碳数为118的烷二醇二甲基丙烯酸酯；三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯等分子内具有3个以上甲基丙烯酰基的多官能甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酸缩水甘油酯；甲基丙烯酸3丁烯基酯等链烯基的碳数为218的甲基丙烯酸链烯基酯；甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯等具有芳香环的甲基丙烯酸酯；甲氧基四乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基六乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基八乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基九乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基七丙二醇甲基丙烯酸酯、乙氧基四乙二醇甲基丙烯酸酯。
20、、丁氧基乙二醇甲基丙烯酸酯、丁氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯等烷氧基聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸二环戊酯等具有脂环式基团的甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酸2羟基乙酯、甲基丙烯酸3羟基丙酯、4羟基丁基甲基丙烯酸酯等具有羟基的甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酸四氢糠酯；N,N二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、N,N二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N,N二甲基甲基丙烯酰胺、正异丙基甲基丙烯酰胺、N,N二乙基甲基丙烯酰胺、正羟基乙基甲基丙烯酰胺等甲基丙烯酰胺衍生物；22甲基丙烯酰基氧基乙基氧基乙基异氰酸酯、2甲基丙烯酰基氧基乙基异氰酸酯等具有异氰酸酯基的甲基丙烯酸酯；四乙二醇单甲基丙烯酸酯。
21、、六乙二醇单甲基丙烯酸酯、八丙二醇单甲基丙烯酸酯、二丙二醇单甲基丙烯酸酯、三丙二醇单甲基丙烯酸酯、八丙二醇单甲基丙烯酸酯等聚亚烷基二醇单甲基丙烯酸酯；聚说明书CN104220465A107/39页11亚烷基二醇二甲基丙烯酸酯；具有异氰脲酸环骨架的甲基丙烯酸酯；具有硅氧烷骨架的甲基丙烯酸酯等。它们可以1种单独使用，也可以2种以上并用。0062其中，有时也将烷基的碳数为118的甲基丙烯酸烷基酯、烷烃的碳数为118的烷二醇二甲基丙烯酸酯、分子内具有3个以上甲基丙烯酰基的多官能甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和链烯基的碳数为218的甲基丙烯酸链烯基酯统称为脂肪族系甲基丙烯酸酯。另外，有时也将烷氧基聚。
22、亚烷基二醇甲基丙烯酸酯、聚亚烷基二醇单甲基丙烯酸酯、聚亚烷基二醇二甲基丙烯酸酯、具有异氰脲酸环骨架的甲基丙烯酸酯、具有硅氧烷骨架的甲基丙烯酸酯统称为杂原子系甲基丙烯酸酯。0063脂肪族系甲基丙烯酸酯0064作为上述的脂肪族系甲基丙烯酸酯，具体地优选下述通式1323所示的化合物。00650066作为通式13，例如可以以FA129AS日立化成株式会社制，商品名商业购买得到。00670068作为通式14，例如可以以LIGHTESTERL共荣社化学株式会社制，商品名，甲基丙烯酸月桂酯商业购买得到，还可以以FA112M日立化成株式会社制，商品名商业购买得到。00690070通式15为丙烯酸2乙基己酯EH。
23、A，例如可以从和光纯药工业株式会社商业购买得到，还可以从株式会社日本触媒以丙烯酸2乙基己酯商业购买得到。00710072通式16例如可以以LIGHTACRYLATEIMA共荣社化学株式会社制，商品名，丙烯酸异肉豆蔻酯C14的异构体混合物商业购买得到。00730074作为通式17，例如可以以FA121M日立化成株式会社制，商品名商业购买得说明书CN104220465A118/39页12到。00750076作为通式18，例如可以以FA112A日立化成株式会社制，商品名商业购买得到。00770078作为通式19，例如可以以FA126AS日立化成株式会社制，商品名商业购买得到。00790080作为通式。
24、20，例如可以以VBMA日立化成株式会社制，试作品名商业购买得到。00810082作为通式21，例如可以以LIGHTACRYLATETMPA共荣社化学株式会社制，商品名商业购买得到。00830084作为通式22，例如可以以FA125M日立化成株式会社制，商品名商业购买得到。00850086作为通式23，例如可以以LIGHTESTERG共荣社化学株式会社制，商品名商业购买得到有时也称为GMA。0087上述化合物中，从透明性的观点出发，优选通式1319的化合物。0088从凝胶化自组装的观点出发，优选通式1318、2022的化合物，更优选通式1316的化合物。0089从高低差填埋性GAPLLINGP。
25、ERFORMANCE的观点出发，优选通式1323的全部化合物。说明书CN104220465A129/39页130090其中，关于高低差填埋性的详细情况，如实施例中所记载的。0091从低固化收缩率的观点出发，优选通式1316、18、19的化合物，更优选通式1316、18的化合物。当为低固化收缩率时，光固化前后的尺寸变化变小，能够获得尺寸精度更好的固化物。0092从低介电常数的观点出发，优选通式1316、18、19的化合物，更优选通式1316、18的化合物。当为低介电常数时，将光固化性树脂组合物用于填充接触面板的空隙时能够抑制误操作。0093具有芳香环的甲基丙烯酸酯0094作为上述具有芳香环的甲基。
26、丙烯酸酯，优选可例示出下述式AC所示的化合物和甲基丙烯酸苄酯中的1种或2种以上。00950096通式A中，R21表示氢原子或甲基、R22表示氢原子、碳数为112的烷基或苯基、N表示120的整数。00970098通式B中，R23表示氢原子或甲基、R24表示氢原子或甲基、M和N各自独立地表示120的整数。00990100通式C中，R25表示氢原子或甲基、M和N各自独立地表示120的整数。0101作为上述具有芳香环的甲基丙烯酸酯，具体地优选下述的通式2436所示的化合物。01020103通式24中，N的平均值为4。说明书CN104220465A1310/39页140104作为通式24，例如可以以FA。
27、314A日立化成株式会社制，商品名商业购买得到。01050106通式25中，N的平均值为8。0107作为通式25，例如可以以FA318A日立化成株式会社制，商品名商业购买得到。01080109作为通式26，例如可以以FABZM日立化成株式会社制，商品名商业购买得到。01100111作为通式27，例如可以以FABZA日立化成株式会社制，商品名商业购买得到。01120113通式28中，MN的平均值为10。0114作为通式28，例如可以以FA321A日立化成株式会社制，商品名商业购买得到。01150116通式29中，MN的平均值为18。0117作为通式29，例如可以以FA3218M日立化成株式会社制。
28、，商品名商业购买得到。0118说明书CN104220465A1411/39页150119通式30中，MN的平均值为10。0120作为通式30，例如可以以FA321M日立化成株式会社制，商品名商业购买得到。01210122通式31中，MN的平均值为30。0123作为通式31，例如可以以FA323M日立化成株式会社制，商品名商业购买得到。01240125作为通式32，可以以LIGHTACRYLATEPOA共荣社化学株式会社制，商品名，苯氧基乙基丙烯酸酯商业购买得到。01260127通式33中，MN的平均值为4。0128作为通式33，例如可以以FA324M日立化成株式会社制，商品名商业购买得到。01。
29、290130通式34中，MN的平均值为4。0131作为通式34，例如可以以FA324A日立化成株式会社制，商品名商业购买得到。0132说明书CN104220465A1512/39页160133作为通式35，例如可以以FA302A日立化成株式会社制，商品名商业购买得到。01340135作为通式36，例如可以以ABPFE新中村工业株式会社制，商品名商业购买得到。0136上述化合物中，从透明性的观点出发，优选通式2432的化合物，更优选通式2431的化合物，进一步优选通式2427的化合物。0137从凝胶化自组装的观点出发，优选通式2425、2836的化合物，更优选通式24、28、29、3336的化合。
30、物。0138从高低差填埋性的观点出发，优选通式2436的全部化合物。0139从低固化收缩率的观点出发，优选通式24、25、2831、35、36的化合物，更优选通式24、28、36的化合物。0140从低介电常数的观点出发，优选通式24、25、2831、35、36的化合物，更优选通式24、28、36的化合物。0141具有脂环式基团的甲基丙烯酸酯0142作为上述具有脂环式基团的甲基丙烯酸酯，具体地优选下述通式3743所示的化合物。01430144作为通式37，可以以LIGHTACRYLATEDCPA共荣社化学株式会社制，商品名，二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯商业购买得到。01450146作为通式38，例。
31、如可以以FA512M日立化成株式会社制，商品名商业购买得到。说明书CN104220465A1613/39页1701470148作为通式39，例如可以以FA512AS日立化成株式会社制，商品名商业购买得到。01490150作为通式40，例如可以以FA513M日立化成株式会社制，商品名商业购买得到。01510152作为通式41，例如可以以FA513AS日立化成株式会社制，商品名商业购买得到。01530154作为通式42，可以以LIGHTACRYLATEIBXA共荣社化学株式会社制，商品名，丙烯酸异冰片酯商业购买得到。01550156作为通式43，例如可以以FA511AS日立化成株式会社制，商品名商。
32、业购买得到。0157上述通式3743的化合物在透明性方面均非常优异。0158从凝胶化自组装的观点出发，更优选通式37、38的化合物。0159从高低差填埋性的观点出发，优选通式3743的全部化合物。0160从低固化收缩率的观点出发，优选通式3743的化合物，更优选通式3843的化合物。0161从低介电常数的观点出发，优选通式3743的化合物，更优选通式3843的化合物。0162杂原子系甲基丙烯酸酯0163本发明中，将杂原子系甲基丙烯酸酯分类为不包含芳香环而包含大量杂原子的甲基丙烯酸酯。说明书CN104220465A1714/39页180164作为杂原子系甲基丙烯酸酯，优选可例示出如下述式D所示的。
33、聚亚烷基二醇二甲基丙烯酸酯、如下述式E所示的烷氧基聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯和聚亚烷基二醇单甲基丙烯酸酯、具有异氰脲酸环骨架的甲基丙烯酸酯、以及具有硅氧烷骨架的甲基丙烯酸酯中的1种或2种以上。01650166通式D中，R26表示氢原子或甲基、X1表示亚乙基、亚丙基或亚异丙基、S表示220的整数。01670168通式E中，R表示碳数为15的烷基、R27表示氢原子或甲基、X1表示亚乙基、亚丙基或亚异丙基、S表示220的整数。0169作为杂原子系甲基丙烯酸酯，具体地优选下述通式4449所示的甲基丙烯酸酯。01700171作为通式44，例如可以以FA731A日立化成株式会社制，商品名商业购买得到。017。
34、20173通式45中，N的平均值为7。0174作为通式45，例如可以以FAP240A日立化成株式会社制，商品名商业购买得到。0175说明书CN104220465A1815/39页190176作为通式46，例如可以以FA731AT日立化成株式会社制，商品名商业购买得到。01770178通式47中，N的平均值为9。0179作为通式47，例如可以以LIGHTACRYLATE130A共荣社化学株式会社制，商品名商业购买得到。01800181作为通式48，例如可以以X22164AS信越化学工业株式会社制，商品名商业购买得到。01820183作为通式49，例如可以以SILAPLANETM0701JNC株式。
35、会社制，商品名化合物名3三三甲基硅氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯商业购买得到以下有时也称为TRIS。0184上述化合物中，从透明性的观点出发，优选通式44、45的化合物。0185从凝胶化自组装的观点出发，优选通式44、4649、2836的化合物，更优选通式4649的化合物。0186从高低差填埋性的观点出发，优选通式4449的全部化合物。0187从低固化收缩率的观点出发，优选通式46、48、49的化合物，更优选通式48的化合物。0188从低介电常数的观点出发，优选通式46、48、49的化合物，更优选通式48的化合物。0189具有甲基丙烯酰基的聚合物0190具有甲基丙烯酰基的聚合物，可列举出例如聚丁。
36、二烯甲基丙烯酸酯、聚异戊二烯甲基丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、在侧链具有甲基丙烯酰基的丙烯酸树脂等和它们的改性物。它们可以1种单独使用，也可以2种以上并用。0191作为具有甲基丙烯酰基的聚合物，具体地优选下述通式5052所示的聚合物。0192说明书CN104220465A1916/39页200193作为通式50，例如可以通过使KARENZMOI昭和电工株式会社制，商品名；甲基丙烯酸2异氰酸根合乙酯与G3000日本曹达株式会社制，商品名，,聚丁二烯二醇反应来得到以下有时也称为PBMOI。01940195作为通式51，例如可以以TEAI1000日本曹达株式会社制，商品名商业购买得到。。
37、01960197作为通式52，例如具有UC102株式会社KURARAY制，N2、数均分子量为17,000所示的结构，可以以UC203株式会社KURARAY制，N3、数均分子量35,000商业购买得到。0198上述通式5052的化合物的透明性、凝胶化自组装性能和低介电常数均非常优异。0199从高低差填埋性的观点出发，通式5052的化合物均优异。0200从低固化收缩率的观点出发，优选通式50、52的化合物。0201具有乙烯基的化合物和具有烯丙基的化合物0202作为具有乙烯基的化合物和具有烯丙基的化合物，可列举出苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基吡咯烷酮、三烯丙基异氰脲酸酯、1,2聚丁二烯等。它们可以1种单。
38、独使用，也可以2种以上并用。0203作为具有乙烯基的化合物和具有烯丙基的化合物，具体地优选下述通式5355所示的化合物。0204说明书CN104220465A2017/39页210205通式53为STC苯乙烯，例如可从和光纯药工业株式会社商业购买得到。02060207作为通式54，可以以RICON130、RICON131均为CRAYVALLEY公司制，商品名，以1,2结构单元为主的聚丁二烯商业购买得到。02080209通式55例如可以以TAIC日本化成株式会社制，商品名商业购买得到。0210上述化合物中，从透明性、凝胶化自组装和高低差填埋性的观点出发，更优选全部化合物。0211从低固化收缩率的。
39、观点出发，优选通式54的化合物。0212从低介电常数的观点出发，优选通式54、55的化合物。0213具有光聚合性官能团的化合物A的含量0214具有光聚合性官能团的化合物A的含量相对于光固化性树脂组合物总量优选为0599质量。当为05质量以上时，能够充分地进行光固化，当为99质量以下时，凝油剂的含量相对增多，能够充分地进行凝胶化。从此观点出发，更优选为190质量、进一步优选为285质量。02150216作为所述凝油剂B以下有时也称为“B成分”，可列举出羟基硬脂酸，特别是12羟基硬脂酸等羟基脂肪酸、棕榈酸糊精等糊精脂肪酸酯、正月桂酰基L谷氨酸,二丁基酰胺、二对甲基亚苄基山梨糖醇葡萄糖醇、1,32,。
40、4双O亚苄基D葡萄糖醇、1,32,4双O4甲基亚苄基D山梨糖醇、双2乙基己酸羟基铝、下述通式112所示的化合物等。它们可以1种单独使用，也可以2种以上并用。0217说明书CN104220465A2118/39页220218说明书CN104220465A2219/39页230219通式1中，M为310的整数、N为26的整数、R1为碳数为120的饱和烃基、X为硫或氧。0220通式2中，R2为碳数为120的饱和烃基、Y1为原子键或苯环。0221通式3中，R3为碳数为120的饱和烃基、Y2为原子键或苯环。0222通式4中，R4为碳数为120的饱和烃基。0223通式6中，R5和R6各自独立地为碳数为12。
41、0的饱和烃基。0224通式7中，R7为碳数为120的饱和烃基。0225通式8中，R8为碳数为120的饱和烃基。0226通式10中，R9和R10各自独立地为碳数为120的饱和烃基。0227凝油剂B的含量相对于光固化性树脂组合物总量优选为0120质量。当说明书CN104220465A2320/39页24为01质量以上时，能够充分地进行凝胶化，当为20质量以下时，具有光聚合性官能团的化合物A的含量相对增加，能够充分地进行光固化。从此观点出发，更优选为0215质量、进一步优选为0310质量。02280229本发明的光固化性树脂组合物优选含有光聚合引发剂C以下有时也称为“C成分”。由此，在将含有A成分和。
42、B成分的物理凝胶状物质形成为规定形状后，能够将A成分三维交联，并进而抑制漏出。0230该光聚合引发剂C在活性能量线的照射下使固化反应进行。这里，活性能量线是指紫外线、电子射线、射线、射线、射线等。0231光聚合引发剂没有特别限制，可以使用二苯甲酮系、蒽醌系、苯甲酰系、锍盐、重氮鎓盐、鎓盐等公知的材料。0232具体地可列举出二苯甲酮、N,N四甲基4,4二氨基二苯甲酮米蚩酮、N,N四乙基4,4二氨基二苯甲酮、4甲氧基4,4二甲基氨基二苯甲酮、羟基异丁基苯酮、2乙基蒽醌、叔丁基蒽醌、1,4二甲基蒽醌、1氯代蒽醌、2,3二氯代蒽醌、3氯2甲基蒽醌、1,2苯并蒽醌、2苯基蒽醌、1,4萘醌、9,10菲醌、。
43、噻吨酮、2氯代噻吨酮、1羟基环己基苯基酮、2,2二甲氧基1,2二苯基乙烷1酮、2羟基2甲基1苯基丙烷1酮、2,2二乙氧基苯乙酮等芳香族酮化合物；苯偶姻、甲基苯偶姻、乙基苯偶姻等苯偶姻化合物；苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丁基醚、苯偶姻苯基醚等苯偶姻醚化合物；苄基、苄基二甲基缩酮等苄基化合物、吖啶9基甲基丙烯酸的酯化合物、9苯基吖啶、9吡啶基吖啶、1,7二吖啶酮庚烷等吖啶化合物；2邻氯代苯基4,5二苯基咪唑二聚体、2邻氯代苯基4,5二间甲氧基苯基咪唑二聚体、2邻氟代苯基4,5二苯基咪唑二聚体、2邻甲氧基苯基4,5二苯基咪唑二聚体、2对甲氧基苯基4,5二苯基咪唑二聚体、2,4二对甲氧基苯基5。
44、苯基咪唑二聚体、22,4二甲氧基苯基4,5二苯基咪唑二聚体、2对甲基巯基苯基4,5二苯基咪唑二聚体等2,4,5三芳基咪唑二聚体；2苄基2二甲基氨基14吗啉代苯基1丁酮、2甲基14甲基硫基苯基2吗啉代1丙酮等氨基烷基苯酮系化合物；双2,4,6三甲基苯甲酰苯基酰基氧化膦等酰基氧化膦系化合物；低聚2羟基2甲基141甲基乙烯基苯基丙酮等。0233另外，作为不使光固化性树脂组合物着色的聚合引发剂，特别优选1羟基环己基苯基酮、2羟基2甲基1苯基丙烷1酮、142羟基乙氧基苯基2羟基2甲基1丙烷1酮等羟基烷基苯酮系化合物；双2,4,6三甲基苯甲酰苯基酰基氧化膦、双2,6二甲氧基苯甲酰2,4,4三甲基戊基酰基氧。
45、化膦、2,4,6三甲基苯甲酰二苯基酰基氧化膦等酰基氧化膦系化合物；低聚2羟基2甲基141甲基乙烯基苯基丙酮和它们组合而成的化合物。0234光聚合引发剂C的含量相对于光固化性树脂组合物的总量，优选为015质量、更优选为023质量、进一步优选为032质量。当为01质量以上时，能够良好地引发光聚合。当为5质量以下时，高低差填埋性和自组装性优异且获得的固化物的色相不会带有黄色。0235说明书CN104220465A2421/39页250236另外，本发明的光固化性树脂组合物还可以含有25下为液态的化合物D以下有时也称为“D成分”。25下为液态的化合物D可以在不损害自组装性的范围内根据目的添加。在此，液。
46、态的化合物也包括具有高粘性的化合物。0237作为该25下为液态的化合物D，可列举出邻苯二甲酸二2乙基己酯DOP、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异壬基酯DINP、邻苯二甲酸二异癸基酯DIDP、邻苯二甲酸二十一烷基酯通式56、DUP、1,4双3巯基丁酰基氧基丁烷、1,3,5三3巯基丁酰基氧基乙基1,3,5三嗪2,4,61H，3H，5H三酮、季戊四醇四3巯基丁酸酯、液体石蜡、有机溶剂等。023802390240其中，季戊四醇四3巯基丁酸酯例如可以以KARENZMTPE1昭和电工株式会社制，通式57商业购买得到。0241这些化合物以降低光固化性树脂组合物的粘度、调节凝胶化的程度的目的使用。0242另。
47、外，作为其它的25下为液态的化合物D，可列举出丙烯酸树脂、以1,4结构单元为主的液态聚丁二烯、氢化聚丁二烯、氢化聚异戊二烯、氢化聚异丁烯等液态聚合物，这些化合物以低固化收缩和低介电常数化等其他目的使用。0243作为25下为液态的丙烯酸树脂，优选含有烷基的碳数为418的甲基丙烯酸烷基酯来源的构成单元的丙烯酸树脂。另外，更优选含有烷基的碳数为418的甲基丙烯酸烷基酯来源的构成单元、以及苯乙烯或甲基丙烯酸苄酯来源的构成单元的丙烯酸树脂。0244另外，25下为液态的氢化聚异丁烯，例如可以以PARLEAM日油株式会社制，商品名商业购买得到。0245另外，以1,4结构单元为主的液态聚丁二烯例如可以以POL。
48、YOIL日本ZEON株式会社商业购买得到。0246所述液态聚合物的数均分子量MN优选为5005000、更优选为8004000、特别优选为10003000。0247从自组装性和透明性的观点出发，优选使用25下为液态的化合物D时的含量说明书CN104220465A2522/39页26相对于光固化性树脂组合物总量为199质量。从该观点出发，化合物D的含量更优选为298质量。02480249另外，本发明的光固化性树脂组合物还可以含有25下为固态的化合物E以下有时称为“E成分”。25下为固态的化合物E在不损害自组装性的范围内可以根据目的添加。0250作为该25下为固态的化合物E，例如可列举出萜烯系氢化树。
49、脂等，这些化合物以提高光固化性树脂组合物的粘合性、调节凝胶化的程度的目的使用。萜烯系氢化树脂，例如可以以CLEARONP系列YASUHARACHEMICAL株式会社，商品名商业购买得到。0251从自组装性、透明性和耐漏出性的观点出发，优选25下为固态的化合物E的含量相对于光固化性树脂组合物总量为0120质量。从该观点出发，化合物E的含量更优选为110质量。0252其它添加剂0253本发明的光固化性树脂组合物中根据需要还可以含有与上述AE成分不同的各种添加剂。本发明中，作为可含有的各种添加剂，可列举出例如聚合抑制剂、抗氧化剂、光稳定剂、硅烷偶联剂、表面活性剂、流平剂等。0254聚合抑制剂以提高光固化性树脂组合物的保存稳定性的目的添加，可列举出对甲氧基苯酚等。0255抗氧化剂以提高在光的作用下使光固化性树脂组合物固化而得到的固化物的耐热着色性的目的添加，可列举出三苯基亚磷酸酯等磷系、苯酚系、巯基系抗氧化剂。0256光稳定剂以。