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1、10申请公布号CN104220502A43申请公布日20141217CN104220502A21申请号201380018190322申请日2013040561/620,80820120405US61/636,82420120423US13/765,20420130212US13/765,30720130212USC08K3/22200601C08K5/00200601C08K5/3475200601C08K5/42200601C08L69/00200601G02B1/0420060171申请人沙特基础创新塑料IP私人有限责任公司地址荷兰贝尔根奥普佐姆市72发明人阿曼达玛丽弗洛里斯万迪塔派帕朗亚。
2、佩74专利代理机构北京康信知识产权代理有限责任公司11240代理人余刚张英54发明名称高反射率聚碳酸酯57摘要在一种实施方式中,聚碳酸酯组合物包含聚碳酸酯;基于聚碳酸酯组合物的总重量,7WT至20WT的二氧化钛;可选的阻燃剂;以及可选的UV稳定剂。形成自聚碳酸酯组合物的板具有大于或等于95的反射率,其通过利用GRETAGMACBETHCOLOREYE分光光度计D65光源,10度观测器,包括UV在680NM的波长处进行的反射率测量确定。在一种实施方式中,聚碳酸酯组合物包含聚碳酸酯;7WT至20WT的二氧化钛;阻燃剂;以及可选的UV稳定剂;其中聚碳酸酯组合物具有大于或等于95的最大反射率。根据AS。
3、TMD123804在300下使用12千克重量确定的熔体体积速率是5克/10分钟至30克/10分钟。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014092986PCT国际申请的申请数据PCT/US2013/0354562013040587PCT国际申请的公布数据WO2013/152292EN2013101051INTCL权利要求书4页说明书37页附图3页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书4页说明书37页附图3页10申请公布号CN104220502ACN104220502A1/4页21一种聚碳酸酯组合物,包含聚碳酸酯;基于所述聚碳酸酯组合物的总重量,7WT至20WT的。
4、二氧化钛;可选的阻燃剂;以及可选的UV稳定剂;其中,形成自所述聚碳酸酯组合物的板具有大于或等于95的反射率,其通过利用GRETAGMACBETHCOLOREYE分光光度计D65光源,10度观测器,包括UV在680NM的波长处进行的反射率测量确定。2根据权利要求1所述的组合物,包含所述阻燃剂。3根据权利要求12中任一项所述的组合物,其中,所述组合物达到大于或等于85的PFTP。4根据权利要求13中任一项所述的组合物,其中,所述组合物具有5克/10分钟至50克/10分钟的熔体体积速率,其根据ASTMD123804在300利用12千克重量确定。5根据权利要求14中任一项所述的组合物,其中,所述组合物。
5、具有5克/10分钟至30克/10分钟的熔体体积速率,其根据ASTMD123804在300利用12千克重量确定。6一种聚碳酸酯组合物,包含聚碳酸酯;7WT至20WT的二氧化钛;阻燃剂;以及可选的UV稳定剂;其中,根据ASTMD123804在300利用12千克重量确定的熔体体积速率是5克/10分钟至30克/10分钟;其中,当以15MM棒的形式时,所述组合物达到大于或等于85的UL94V0PFTP;以及其中,当以30MM板的形式时,在70下168小时以后以及在23下48小时以后,所述组合物能够达到UL945VA等级。7根据权利要求6所述的组合物,其中,形成自所述聚碳酸酯组合物的板具有大于或等于95的。
6、反射率,其通过利用GRETAGMACBETHCOLOREYE分光光度计D65光源,10度观测器,包括UV在680NM的波长处进行的反射率测量确定。8根据权利要求15和7中任一项所述的组合物,其中,最大反射率是大于或等于96。9根据权利要求15、7和8中任一项所述的组合物,其中,最大反射率是大于或等于97。10根据权利要求15和79中任一项所述的组合物,其中,最大反射率是大于或等于975。11根据权利要求110中任一项所述的组合物,其中,所述二氧化钛以10WT至20WT的量存在。12根据权利要求111中任一项所述的组合物,其中,所述二氧化钛以10WT至15WT的量存在。13根据权利要求112中任。
7、一项所述的组合物,其中,所述二氧化钛以125WT至权利要求书CN104220502A2/4页315WT的量存在。14根据权利要求113中任一项所述的组合物,其中,所述二氧化钛具有30NM至500NM的平均粒度。15根据权利要求114中任一项所述的组合物,其中,所述二氧化钛包括涂布的二氧化钛,其中所述二氧化钛涂布有氧化铝和/或聚硅氧烷。16根据权利要求115中任一项所述的组合物,其中,所述二氧化钛包括金红石二氧化钛。17根据权利要求216中任一项所述的组合物,其中,所述阻燃剂包括全氟丁烷磺酸钾、KSS、NATS、或包含前述项的至少一种的组合。18根据权利要求217中任一项所述的组合物,其中,所述。
8、阻燃剂包括KSS。19根据权利要求118中任一项所述的组合物,其中,所述UV稳定剂是存在的并且包括22H苯并三唑2基41,1,3,3四甲基丁基苯酚、2,21,4亚苯基二4H3,1苯并噁嗪4酮、或包含前述项的至少一种的组合。20根据权利要求119中任一项所述的组合物,其中,基于所述组合物的总重量,所述组合物进一步包含大于0WT至3WT的量的抗静电剂。21根据权利要求120中任一项所述的组合物,其中,当暴露于在具有6个LED灯GE四LED系统,5安培最大输出20瓦的灯箱中的LED光2,000小时时,形成自所述组合物的32MM板具有小于或等于05DE的变色。22根据权利要求121中任一项所述的组合物。
9、,其中,所述组合物在15MM能够达到UL94V0等级。23根据权利要求122中任一项所述的组合物,其中,所述组合物进一步包含TSAN。24根据权利要求123中任一项所述的组合物,其中,所述组合物的模塑制品具有在25MM厚度下通过ASTMD100300测得的大于或等于900的透射水平,和/或通过ASTMD1925测得的小于或等于15的黄度指数YI。25根据权利要求124中任一项所述的组合物,其中,所述聚碳酸酯由具有大于9965的BPA纯度、小于2PPM的硫水平以及小于150PPM的羟基水平的BPA聚合。26一种制备聚碳酸酯组合物的方法,包括组合聚碳酸酯和7WT至20WT的二氧化钛以形成所述组合物。
10、,其中重量百分比是基于所述组合物的总重量;以及对所述组合物制粒以形成粒状物;其中,形成自所述组合物的模塑板具有大于或等于95的反射率,其通过利用GRETAGMACBETHCOLOREYE分光光度计D65光源,10度观测器,包括UV在680NM的波长处进行的反射率测量确定。27根据权利要求26所述的方法,其中,利用挤出机生产所述粒状物。28根据权利要求2627中任一项所述的方法,其中,最大反射率是大于或等于96。29根据权利要求2628中任一项所述的方法,其中,最大反射率是大于或等于97。30根据权利要求2629中任一项所述的方法,其中,最大反射率是大于或等于975。31根据权利要求2630中任。
11、一项所述的方法,其中,所述组合物具有5克/10分钟至权利要求书CN104220502A3/4页450克/10分钟的熔体体积速率,其根据ASTMD123804在300利用12千克重量确定。32根据权利要求2631中任一项所述的方法,其中,所述二氧化钛以10WT至20WT的量存在。33根据权利要求2632中任一项所述的方法,其中,所述二氧化钛具有30NM至500NM的平均粒度。34根据权利要求2633中任一项所述的方法,其中,所述二氧化钛包括涂布的二氧化钛,其中所述二氧化钛涂布有氧化铝和/或聚硅氧烷。35根据权利要求2634中任一项所述的方法,进一步包括组合阻燃剂与所述聚碳酸酯和所述二氧化钛,以及。
12、其中所述阻燃剂选自全氟丁烷磺酸钾、KSS、NATS、以及包含前述项的至少一种的组合。36根据权利要求35所述的方法,其中,所述阻燃剂包括KSS。37根据权利要求2636中任一项所述的方法,其中,所述组合物达到大于或等于85的PFTP。38根据权利要求2637中任一项所述的方法,其中,当以30MM板的形式时,在70下168小时以后以及在23下48小时以后,所述组合物能够达到UL945VA等级。39根据权利要求2638中任一项所述的方法,进一步包括组合UV稳定剂与所述聚碳酸酯和所述二氧化钛,以及其中所述UV稳定剂选自22H苯并三唑2基41,1,3,3四甲基丁基苯酚、2,21,4亚苯基二4H3,1苯。
13、并噁嗪4酮、以及包含前述项的至少一种的组合。40根据权利要求2639中任一项所述的方法,进一步包括组合抗静电剂与所述聚碳酸酯和所述二氧化钛,以及其中基于所述组合物的总重量,所述抗静电剂以大于0WT至3WT的量存在。41根据权利要求2640中任一项所述的方法,其中,当暴露于具有6个LED灯GE四LED系统,5安培最大输出20瓦的灯箱中的LED光2,000小时时,形成自所述组合物的板具有小于或等于05DE的变色。42根据权利要求2641中任一项所述的方法,其中,所述组合物的模塑制品具有在25MM厚度下通过ASTMD100300测得的大于或等于900的透射水平,和/或通过ASTMD1925测得的小于。
14、或等于15的黄度指数YI。43根据权利要求2642中任一项所述的方法,其中,所述聚碳酸酯由具有大于9965的BPA纯度、小于2PPM的硫水平、以及小于150PPM羟基水平的BPA聚合。44一种制品,由权利要求143中任一项所述的组合物制备。45根据权利要求44所述的制品,其中,所述制品是反射器。46根据权利要求44所述的制品,其中,所述反射器没有金属涂层。47根据权利要求4446中任一项所述的制品,其中,所述制品具有反射率大于或等于95的反射表面,以及其中所述反射表面没有金属化。48根据权利要求4447中任一项所述的制品,其中,所述制品在15MM下具有UL94V0等级。49一种照明设备,包括权。
15、利要求4548中任一项所述的反射器;权利要求书CN104220502A4/4页5照明源;以及电源,用于为所述照明源提供电力。50根据权利要求49所述的照明设备,其中,用于照明的装置包括LED。51根据权利要求4950中任一项所述的照明设备,进一步包括与所述反射器物理接触的透镜。52一种用于反射光的方法,包括用来自光源的光照明包含权利要求143中任一项所述的组合物的反射表面。权利要求书CN104220502A1/37页6高反射率聚碳酸酯背景技术0001由于强制要求更有效的照明的法规的变化以及许多国家计划淘汰白炽灯泡,新光源如紧凑型荧光灯CFL和发光二极管LED正越来越受消费者青睐。这些光源不仅更。
16、有效,而且预期寿命更长,其中白炽灯泡可以具有长达1,500小时H的寿命,而CFL则长达15,000小时,以及LED长达50,000小时。0002反射器可以用于照明元件以混合和扩散发射自光源的光并将它反射回所期望的环境。相比于直接发射自浅凹灯的光,这种方式会减少眩光并提供更好的美感。反射器通常制成自金属并涂有具有高反射率和低光泽的薄膜,以获得光的更好混合。0003由于它们的力学性能机械性能,MECHANICALPROPERTY,聚碳酸酯希望用作反射器,但固有地不是非常反光的。因此,在本领域中仍然需要具有改善的光反射率的聚碳酸酯。发明内容0004本文披露了聚碳酸酯组合物,包含该组合物的制品,以及其。
17、使用方法。0005在一种实施方式中,聚碳酸酯组合物包含聚碳酸酯;基于聚碳酸酯组合物的总重量,7重量百分比WT至20WT的二氧化钛;可选的阻燃剂;以及可选的UV稳定剂。形成自聚碳酸酯组合物的板PLAQUE具有大于或等于95的反射率,其通过利用GRETAGMACBETHCOLOREYE分光光度计D65光源,10度观测器,包括UV以10纳米NM的间隔从360至750NM进行的反射率测量确定,例如,对32毫米MM厚的板测量。该值是650NM至700NM波长范围内的最高反射率值。0006在一种实施方式中,聚碳酸酯组合物包含聚碳酸酯;7WT至20WT的二氧化钛;阻燃剂;以及可选的UV稳定剂;其中聚碳酸酯组。
18、合物具有大于或等于95的最大反射率。根据ASTMD123804在300摄氏度下利用12千克KG重量所确定的熔体体积速率是5至30克/10分钟克/10分钟。0007在一种实施方式中,制备聚碳酸酯组合物的方法包括组合聚碳酸酯和7WT至20WT的二氧化钛以形成聚碳酸酯组合物,其中重量百分比是基于聚碳酸酯组合物的总重量;以及对组合物造粒以形成粒状物。形成自聚碳酸酯组合物的模塑板具有大于或等于95的反射率,其通过利用GRETAGMACBETHCOLOREYE分光光度计D65光源,10度观测器,包括UV在680NM的波长处进行的反射率测量所确定。0008在一种实施方式中,反射器包括聚碳酸酯组合物,该聚碳酸。
19、酯组合物包含聚碳酸酯;基于聚碳酸酯组合物的总重量,10WT至20WT的二氧化钛;可选的阻燃剂;以及可选的UV稳定剂。形成自聚碳酸酯组合物的板具有大于或等于95的反射率,其通过利用GRETAGMACBETHCOLOREYE分光光度计D65光源,10度观测器,包括UV在680NM的波长处进行的反射率测量所确定的。聚碳酸酯的模塑制品在25MM厚度下具有大于或等于900的透射水平,其依据ASTMD100300测得,以及小于或等于15的黄度指数YI,其依据ASTMD1925测得。说明书CN104220502A2/37页70009在一种实施方式中,反射器包括聚碳酸酯组合物,该聚碳酸酯组合物包含聚碳酸酯;1。
20、0WT至20WT的二氧化钛;阻燃剂;以及可选的UV稳定剂。聚碳酸酯组合物具有大于或等于95的最大反射率。根据ASTMD123804在300下利用12千克重量所确定的熔体体积速率是5至30克/10分钟。当以15MM板的形式时,组合物实现了大于或等于85的PFTP。聚碳酸酯的模塑制品在25MM厚度下具有大于或等于900的透射水平,其依据ASTMD100300测得,以及小于或等于15的黄度指数YI,其依据ASTMD1925测得。0010在一种实施方式中,照明设备包括用于照明的装置;用于为照明的装置提供电力供能,POWER的装置;以及包含聚碳酸酯组合物的反射器,其中聚碳酸酯组合物包含聚碳酸酯;基于聚碳。
21、酸酯组合物的总重量,10WT至20WT的二氧化钛;可选的阻燃剂;以及可选的UV稳定剂。形成自聚碳酸酯组合物的板具有大于或等于95的反射率,其通过利用GRETAGMACBETHCOLOREYE分光光度计D65光源,10度观测器,包括UV在680NM的波长处进行的反射率测量所确定。聚碳酸酯的模塑制品在25MM厚度下具有大于或等于900的透射水平,其依据ASTMD100300测得,以及小于或等于15的黄度指数YI,其依据ASTMD1925测得。0011在另一种实施方式中,反射光的方法包括用来自光源的光照明反射器的反射表面。反射器包含聚碳酸酯组合物,其中聚碳酸酯组合物包含聚碳酸酯;基于聚碳酸酯组合物的。
22、总重量,10WT至20WT的二氧化钛;可选的阻燃剂;以及可选的UV稳定剂。形成自聚碳酸酯组合物的板具有大于或等于95的反射率,其通过利用GRETAGMACBETHCOLOREYE分光光度计D65光源,10度观测器,包括UV在680NM的波长处进行的反射率测量所确定。聚碳酸酯的模塑制品在25MM厚度下具有大于或等于900的透射水平,其依据ASTMD100300测得,以及小于或等于15的黄度指数YI,其依据ASTMD1925测得。0012下文更具体地描述这些和其它非限定性特征。附图说明0013为了更完全的理解本申请,现参照以下描述以及附图,其中0014图1是凹形反光槽的图解;例如,用于发光元件如L。
23、ED的反射器。0015图2是实施例1的反射率与波长的图解说明;0016图3是实施例2的组合物的最大反射率与熔体流动的图解说明;0017图4是实施例2的组合物的最大反射率与二氧化钛浓度的图解说明;以及0018图5是实施例2的组合物的最大反射率与UV稳定剂UV1浓度的图解说明。具体实施方式0019反射器通常制成自金属并涂有薄膜,其具有高反射率以达到它们所期望的反射率。已尝试开发高反射率聚碳酸酯,其中通过将高水平的的二氧化钛加入聚碳酸酯组合物。然而,仍有空间来改善这样的高反射率聚碳酸酯组合物,以获得增加的反射率、热稳定性、颜色、和阻燃性。0020本公开内容侧重于高反射率热塑性组合物。通过将7WT至2。
24、0WT的反射剂,如二氧化钛,加入热塑性组合物来实现高反射率,因为意外地发现,20WT或更多的反射剂导说明书CN104220502A3/37页8致聚碳酸酯组合物的反射率的降低。热塑性组合物可以进一步显示以下一种或多种改善的保色性色牢度,COLORRETENTION、阻燃性、和耐热性。包含本组合物的反射器可以没有金属化,同时获得所期望的反射率。0021聚碳酸酯0022“聚碳酸酯”是指具有式1的重复结构碳酸酯单元的组合物00230024其中R1基团的总数的至少60包含芳族部分,以及其剩余部分是脂族、脂环族、或芳族的。在一种实施方式中,每个R1是C630芳族基团,即,包含至少一个芳族部分。R1可衍生自。
25、式HOR1OH的,尤其是式2的二羟基化合物0025HOA1Y1A2OH20026其中A1和A2各自是单环二价芳族基团以及Y1是单键或桥连基,其具有分开A1和A2的一个或多个原子。在一种实施方式中,一个原子分开A1和A2。尤其是,每个R1可衍生自式3的二羟基芳族化合物00270028其中RA和RB各自独立地是卤素或C112烷基基团;以及P和Q各自独立地是0至4的整数。应当理解的是,当P是0时RA是氢,以及同样地当Q是0时RB是氢。此外在式3中,XA是桥连基,其连接两个羟基取代的芳族基团,其中桥连基和每个C6亚芳基基团的羟基取代基彼此在C6亚芳基基团上位于邻位、间位、或对位尤其是对位。在一种实施方。
26、式中,桥连基XA是单键、O、S、SO、SO2、CO、或C118有机基团。C118有机桥连基可以是环状的或无环的、芳族或非芳族的,并且可以进一步包含杂原子如卤素、氧、氮、硫、硅、或磷。可以布置C118有机基团,以致与其连接的C6亚芳基基团各自连接于共有的烷叉基ALKYLIDENE碳或连接于C118有机桥连基的不同的碳。在一种实施方式中,P和Q各自是1,以及RA和RB各自是C13烷基基团,尤其是甲基,其位于每个亚芳基基团上的羟基的间位。0029在一种实施方式中,XA是取代的或未取代的C318亚环烷基、式CRCRD的C125亚烷基,其中RC和RD各自独立地是氢、C112烷基、C112环烷基、C712。
27、芳烷基、C112杂烷基、或环状C712杂芳烷基、或式CRE的基团,其中RE是二价C112烃基基团。这种类型的基团包括亚甲基、环己基亚甲基、亚乙基、亚新戊基、和异亚丙基、以及2221二亚环庚基、亚环己基、亚环戊基、亚环十二烷基、和亚金刚烷基。其中XA是取代的亚环烷基的具体实例是式4的亚环己基桥接的、烷基取代的双酚0030说明书CN104220502A4/37页90031其中RA和RB各自独立地是C112烷基,RG是C112烷基或卤素,R和S各自独立地是1至4,以及T是0至10。在一种具体实施方式中,每个RA和RB中的至少一个位于亚环己基桥连基的间位。当包含适当数量的碳原子时,取代基RA、RB、和。
28、RG可以是直链、环状、双环、支链、饱和、或不饱和的。在一种实施方式中,RA和RB各自独立地是C14烷基,RG是C14烷基,R和S各自是1,以及T是0至5。在另一种具体实施方式中,RA、RB和RG各自是甲基,R和S各自是1,以及T是0或3。亚环己基桥接的双酚可以是两摩尔MOL邻甲酚与一摩尔环己酮的反应产物。在另一种实施方式中,亚环己基桥接的双酚是两摩尔甲酚与一摩尔氢化异佛尔酮例如,1,1,3三甲基3环己烷5酮的反应产物。这样的包含环己烷的双酚,例如两摩尔苯酚与一摩尔氢化异佛尔酮的反应产物可用于制备具有高玻璃化转变温度和高热变形温度的聚碳酸酯聚合物。0032在另一种实施方式中,XA是C118亚烷基。
29、基团、C318亚环烷基基团、稠合的C618亚环烷基基团、或式B1WB2的基团,其中B1和B2是相同或不同的C16亚烷基基团以及W是C312亚环烷基基团或C616亚芳基基团。0033XA还可以是式5的取代的C318亚环烷基00340035其中RR、RP、RQ、和RT各自独立地是氢、卤素、氧、或C112有机基团;I是直接键、碳、或二价氧、硫、或NZ,其中Z是氢、卤素、羟基、C112烷基、C112烷氧基、或C112酰基;H是0至2,J是1或2,I是0或1的整数,以及K是0至3的整数,条件是RR、RP、RQ、和RT的至少两个和一起是稠合的脂环族、芳族、或杂芳族环。应当理解的是,当稠环是芳族时,如在式5。
30、中所示的环将具有不饱和碳碳键,其中环是稠合的。当K是1以及I是0时,如式5所示的环包含4个碳原子,当K是2时,如式5所示的环包含5个碳原子,以及当K是3时,环包含6个碳原子。在一种实施方式中,两个相邻基团例如,RQ和RT合一起形成芳族基团,以及在另一种实施方式中,RQ和RT一起形成一个芳族基团以及RR和RP合一起形成第二个芳族基团。当RQ和RT一起形成芳族基团时,RP可以是双键氧原子,即酮。0036其它有用的式HOR1OH的芳族二羟基化合物包括式6的化合物00370038其中每个RH独立地是卤素原子、C110烃基如C110烷基基团、卤素取代的C110烷基基团、C610芳基基团、或卤素取代的C6。
31、10芳基基团,以及N是0至4。卤素通常是溴。说明书CN104220502A5/37页100039具体芳族二羟基化合物的一些示例性实例包括4,4二羟基联苯、1,6二羟基萘、2,6二羟基萘、二4羟基苯基甲烷、二4羟基苯基二苯基甲烷、二4羟基苯基1萘基甲烷、1,2二4羟基苯基乙烷、1,1二4羟基苯基1苯基乙烷、24羟基苯基23羟基苯基丙烷、二4羟基苯基苯基甲烷、2,2二4羟基3溴苯基丙烷、1,1二羟基苯基环戊烷、1,1二4羟基苯基环己烷、1,1二4羟基苯基异丁烯、1,1二4羟基苯基环十二烷、反式2,3二4羟基苯基2丁烯、2,2二4羟基苯基金刚烷、,二4羟基苯基甲苯、二4羟基苯基乙腈、2,2二3甲基4。
32、羟基苯基丙烷、2,2二3乙基4羟基苯基丙烷、2,2二3正丙基4羟基苯基丙烷、2,2二3异丙基4羟基苯基丙烷、2,2二3仲丁基4羟基苯基丙烷、2,2二3叔丁基4羟基苯基丙烷、2,2二3环己基4羟基苯基丙烷、2,2二3烯丙基4羟基苯基丙烷、2,2二3甲氧基4羟基苯基丙烷、2,2二4羟基苯基六氟丙烷、1,1二氯2,2二4羟基苯基乙烯、1,1二溴2,2二4羟基苯基乙烯、1,1二氯2,2二5苯氧基4羟基苯基乙烯、4,4二羟基二苯甲酮、3,3二4羟基苯基2丁酮、1,6二4羟基苯基1,6己二酮、乙二醇二4羟基苯基醚、二4羟基苯基醚、二4羟基苯基硫醚、二4羟基苯基亚砜、二4羟基苯基砜、9,9二4羟基苯基芴、2。
33、,7二羟基芘、6,6二羟基3,3,3,3四甲基螺二茚满螺二茚满双酚、3,3二4羟基苯基苯邻二甲酰亚胺、2,6二羟基二苯并对二氧芑、2,6二羟基噻蒽、2,7二羟基酚黄素、2,7二羟基9,10二甲基吩嗪、3,6二羟基二苯并呋喃、3,6二羟基二苯并噻吩、和2,7二羟基咔唑、间苯二酚、取代的间苯二酚化合物如5甲基间苯二酚、5乙基间苯二酚、5丙基间苯二酚、5丁基间苯二酚、5叔丁基间苯二酚、5苯基间苯二酚、5枯基间苯二酚、2,4,5,6四氟间苯二酚、2,4,5,6四溴间苯二酚等;儿茶酚;氢醌;取代的氢醌如2甲基氢醌、2乙基氢醌、2丙基氢醌、2丁基氢醌、2叔丁基氢醌、2苯基氢醌、2枯基氢醌、2,3,5,6四。
34、甲基氢醌、2,3,5,6四叔丁基氢醌、2,3,5,6四氟氢醌、2,3,5,6四溴氢醌等、或包含前述二羟基化合物的至少一种的组合。0040式3的双酚化合物的具体实例包括1,1二4羟基苯基甲烷、1,1二4羟基苯基乙烷、2,2二4羟基苯基丙烷下文称作“双酚A”或“BPA”、2,2二4羟基苯基丁烷、2,2二4羟基苯基辛烷、1,1二4羟基苯基丙烷、1,1二4羟基苯基正丁烷、2,2二4羟基2甲基苯基丙烷、1,1二4羟基叔丁基苯基丙烷、3,3二4羟基苯基苯并C吡咯酮、2苯基3,3二4羟基苯基苯并C吡咯酮PPPBP、和1,1二4羟基3甲基苯基环己烷DMBPC。还可以使用包含前述二羟基化合物的至少一种的组合。在。
35、一种具体实施方式中,聚碳酸酯是源自双酚A的直链均聚物,其中在式3中A1和A2各自是对亚苯基以及Y1是异亚丙基。0041聚碳酸酯可以具有03至15分升/克DL/G,尤其是045至10DL/G的固有粘度,其在25下在氯仿中确定。聚碳酸酯可以具有10,000至200,000道尔顿,尤其是20,000至100,000道尔顿的重均分子量,其通过凝胶渗透色谱GPC,利用交联的苯乙烯二乙烯基苯柱测量以及用聚碳酸酯参比物校准。以1MG/ML的浓度制备GPC样品,并以15ML/分钟的流动速率洗脱。0042在一种实施方式中,聚碳酸酯具有可用于制造薄制品的流动性能。熔体体积流动说明书CN104220502A106/。
36、37页11速率通常缩写为MVR度量在规定的温度和负荷下热塑性料通过孔口的挤出速率。可用于形成薄制品的聚碳酸酯可以具有在300/12KG下测得的5至30克/10分钟G/10分钟,尤其是10至25G/10分钟的MVR。调节聚碳酸酯的分子量或利用不同流动性能的聚碳酸酯的组合可以用来实现整体期望的流动性能。0043如在本文中所使用的,“聚碳酸酯”包括均聚碳酸酯其中在聚合物中的每个R1是相同的、在碳酸酯中包含不同的R1部分的共聚物“共聚碳酸酯”、包含碳酸酯单元和其它类型的聚合物单元如酯单元的共聚物、以及包含均聚碳酸酯和/或共聚碳酸酯的至少一种的组合。0044具体类型的共聚物是聚酯碳酸酯,还被称为聚酯聚碳。
37、酸酯。除式1的重复的碳酸酯链单元以外,这样的共聚物还进一步包含式7的重复单元00450046其中J是源自二羟基化合物的二价基团,并且可以是,例如,C210亚烷基、C620亚环烷基、C620亚芳基、或聚氧化烯基团,其中亚烷基基团包含2至6个碳原子,尤其是2、3、或4个碳原子;以及T是源自二羧酸的二价基团,并且可以是,例如,C210亚烷基、C670亚环烷基、或C620亚芳基。可以使用包含不同的T和/或J基团的组合的共聚酯。聚酯可以是支链或直链的。0047在一种实施方式中,J是具有直链、支链、或环状包括多环结构的C230亚烷基基团。在另一种实施方式中,J源自以上式3的芳族二羟基化合物。在另一种实施方。
38、式中,J源自以上式4的芳族二羟基化合物。在另一种实施方式中,J源自以上式6的芳族二羟基化合物。0048可以用来制备聚酯单元的芳族二羧酸包括间苯二酸或对苯二酸、1,2二对羧基苯基乙烷、4,4二羧基二苯醚、4,4二苯甲酸、或包含前述酸的至少一种的组合。包含稠环的酸也可以存在,如1,4、1,5、或2,6萘二羧酸。具体的二羧酸包括对苯二酸、间苯二酸、萘二羧酸、环己烷二羧酸、或包含前述酸的至少一种的组合。具体的二羧酸包括间苯二酸和对苯二酸的组合,其中间苯二酸与对苯二酸的重量比是919至298。在另一种具体实施方式中,J是C26亚烷基基团以及T是对亚苯基、间亚苯基、萘、二价脂环族基团、或它们的组合。此类聚。
39、酯包括聚对苯二酸亚烷基酯。0049在共聚物中酯单元与碳酸酯单元的摩尔比率可广泛变化,例如199至991,尤其是1090至9010,更具体地2575至7525,其取决于所期望的最终组合物的性能。0050在一种具体实施方式中,聚酯聚碳酸酯的聚酯单元源自间苯二酸和对苯二酸的组合或它们的衍生物与间苯二酚的反应。在另一种具体实施方式中,聚酯聚碳酸酯的聚酯单元源自间苯二酸和对苯二酸的组合与双酚A的反应。在一种具体实施方式中,聚碳酸酯单元衍生自双酚A。在另一种具体实施方式中,聚碳酸酯单元衍生自间苯二酚和双酚A,其中间苯二酚碳酸酯单元与双酚A碳酸酯单元的摩尔比率为199至991。0051可以通过方法如界面聚合。
40、和熔体聚合来制备聚碳酸酯。虽然用于界面聚合的反应说明书CN104220502A117/37页12条件可以变化,但该方法通常包括在苛性钠或苛性钾水溶液中溶解或分散二元酚反应物,将产生的混合物加入水不混溶的溶剂介质,并在催化剂如三乙胺和/或相转移催化剂存在的条件下,在受控PH例如,8至12下,使反应物与碳酸酯前体接触。最常用的水不混溶的溶剂包括二氯甲烷、1,2二氯乙烷、氯苯、甲苯等。0052碳酸酯前体包括碳酰卤如碳酰溴或碳酰氯,或卤甲酸酯如二元酚的二卤甲酸酯例如,双酚A、氢醌等的二氯甲酸酯或二醇的二卤甲酸酯例如,乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的二卤甲酸酯。还可以使用包含前述类型的碳酸酯前体的至少一种。
41、的组合。在一种实施方式中,形成碳酸酯键的界面聚合反应使用光气作为碳酸酯前体,并且被称为光气化反应。0053在可以使用的相转移催化剂中是式R34QX的催化剂,其中每个R3是相同或不同的,并且是C110烷基基团;Q是氮或磷原子;以及X是卤素原子或C18烷氧基团或C618芳氧基团。相转移催化剂包括,例如,CH3CH234NX、CH3CH234PX、CH3CH254NX、CH3CH264NX、CH3CH244NX、CH3CH3CH233NX、和CH3CH3CH223NX,其中X是C1、BR、C18烷氧基团或C618芳氧基团。基于在光气化混合物中双酚的重量,有效量的相转移催化剂可以是01至10WT。在另。
42、一种实施方式中,基于在光气化混合物中双酚的重量,有效量的相转移催化剂可以是05至2WT。0054设想所有类型的聚碳酸酯端基可用于聚碳酸酯组合物,条件是这样的端基不显著不利地影响所期望的组合物的性能。0055在聚合过程中,通过添加支化剂可以制备支链聚碳酸酯嵌段。这些支化剂包括多官能有机化合物,它们包含至少三个官能团,其选自羟基、羧基、羧酸酐、卤代甲酰基、以及前述官能团的混合物。具体实例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三氯TRIMELLITICTRICHLORIDE、三对羟基苯基乙烷、靛红双酚、三酚TC1,3,5三对羟基苯基异丙基苯、三酚PA441,1二对羟基苯基乙基,二甲基苄基苯酚、4氯甲酰基邻苯。
43、二甲酸酐、苯均三酸、以及二苯甲酮四羧酸。可以以005至20WT的水平添加支化剂。可以使用包含直链聚碳酸酯和支链聚碳酸酯的混合物。0056在聚合过程中,可以包括链终止剂还被称为封端剂。链终止剂限制分子量增长速率,并从而控制聚碳酸酯中的分子量。链终止剂包括某些单酚化合物、单羧酸氯、和/或单氯甲酸酯。通过单环酚如苯酚和C1C22烷基取代的苯酚如对枯基苯酚、间苯二酚单苯甲酸酯、及对叔丁基苯酚;以及二酚的单醚,如对甲氧基苯酚来举例说明单酚链终止剂。可特别提及具有支链烷基取代基具有8至9个碳原子的烷基取代的酚。某些单酚UV吸收剂也可以用作封端剂,例如4取代2羟基二苯甲酮和它们的衍生物、水杨酸芳基酯、二酚的。
44、单酯如间苯二酚单苯甲酸酯、22羟基芳基苯并三唑和它们的衍生物、22羟基芳基1,3,5三嗪和它们的衍生物等。0057单羧酸酰氯也可以用作链终止剂。它们包括单环、单羧酸酰氯如苯甲酰氯、C1C22烷基取代的苯甲酰氯、甲苯酰氯、卤素取代的苯甲酰氯、溴苯甲酰氯、肉桂酰氯、4纳特酰亚胺基苯甲酰氯4桥亚甲基四氢邻苯二甲酰亚胺基苯甲酰氯,4NADIMIDOBENZOYLCHLORIDE、以及它们的组合;多环、单羧酸酰氯如偏苯三酸酐酰氯、和萘甲酰氯;以及单环和多环单羧酸酰氯的组合。具有小于或等于22个碳原子的脂族单羧酸的氯化物是有用的。脂族单羧酸的官能化氯化物,如烯丙酰氯和甲基丙烯酰氯也是有用的。还有用的是单氯。
45、甲说明书CN104220502A128/37页13酸酯,其包括单环、单氯甲酸酯,如氯甲酸苯酯、烷基取代的氯甲酸苯酯、氯甲酸对枯基苯酯、甲苯氯甲酸酯、以及它们的组合。0058可替换地,熔融过程可以用来制备聚碳酸酯。通常,在熔体聚合过程中,可以在BANBURYTM混合器、双螺杆挤出机等中,在酯交换催化剂存在的条件下,在熔融状态下,通过共反应二羟基反应物和碳酸二芳基酯,如碳酸二苯酯,来制备聚碳酸酯,以形成均匀的分散体。通过蒸馏从熔融反应物除去挥发性一元酚并将聚合物分离为熔融残余物。用于制备聚碳酸酯的特别有用的熔融过程使用在芳基上具有吸电子取代基的碳酸二芳基酯。特别有用的具有吸电子取代基的碳酸二芳基酯。
46、的实例包括二4硝基苯基碳酸酯、二2氯苯基碳酸酯、二4氯苯基碳酸酯、二甲基水杨基碳酸酯、二4甲基羧基苯基碳酸酯、二2乙酰基苯基羧酸酯、二4乙酰基苯基羧酸酯、或包含前述酯的至少一种的组合。此外,有用的酯交换催化剂可以包括式R34QX的相转移催化剂,其中R3、Q、和X各自以上限定。酯交换催化剂包括四丁基氢氧化铵、甲基三丁基氢氧化铵、四丁基乙酸铵、四丁基氢氧化鏻、四丁基乙酸鏻、四丁基苯酚鏻、或包含前述的至少一种的组合。0059还可以通过界面聚合来制备聚酯聚碳酸酯。不是采用二羧酸或二醇本身,可以使用酸或二醇的活性衍生物,如相应的酰基卤,尤其是酰基二氯和酰基二溴。因此,例如,代替使用间苯二酸、对苯二酸、或。
47、包含前述酸的至少一种的组合,可以使用间苯二酰氯、对苯二酰氯、或包含前述二氯化物的至少一种的组合。0060除上述聚碳酸酯之外,可以使用聚碳酸酯与其它热塑性聚合物的组合,例如均聚碳酸酯和/或聚碳酸酯共聚物与聚酯的组合。有用的聚酯可以包括,例如,具有式7的重复单元的聚酯,其包括聚二羧酸亚烷基酯、液晶聚酯、和聚酯共聚物。当掺合时,本文描述的聚酯通常与聚碳酸酯完全混溶。0061可以通过如上所述的界面聚合或熔融缩聚过程、通过溶液相缩聚、或通过酯交换聚合来获得聚酯,在酯交换聚合中,例如,利用酸催化,二烷基酯如对苯二酸二甲酯可以与乙二醇酯交换以产生聚对苯二甲酸乙二酯。可以使用这样的支链聚酯,其中已加入支化剂,。
48、例如,具有三个或更多羟基的乙二醇或三官能或多官能羧酸。此外,可以期望在聚酯上具有不同浓度的酸和羟基端基,其取决于组合物的最终用途。0062有用的聚酯可以包括芳族聚酯、聚亚烷基酯,其包括聚亚烷基芳基化物、和聚亚环烷基二酯。芳族聚酯可以具有按照式7的聚酯结构,其中J和T各自是如上文所述的芳族基团。在一种实施方式中,有用的芳族聚酯可以包括,例如,聚间苯二甲酸酯对苯二甲酸酯间苯二酚酯、聚间苯二甲酸酯对苯二甲酸酯双酚A酯、聚间苯二甲酸酯对苯二甲酸酯间苯二酚酯共间苯二甲酸酯对苯二甲酸酯双酚A酯、或包含这些酯的至少一种的组合。还设想这样的芳族聚酯,基于聚酯的总重量,其具有少量例如,05至10WT的源自脂族二。
49、酸和/或脂族多元醇的单元,以制备共聚酯。聚亚烷基芳基化物可以具有按照式7的聚酯结构,其中T包括这样的基团,其源自芳族二羧酸酯、脂环族二羧酸、或它们的衍生物。特别有用的T基团的实例包括1,2、1,3、和1,4亚苯基;1,4和1,5亚萘基;顺式或反式1,4亚环己基等。尤其是,当T是1,4亚苯基时,聚亚烷基芳基化物是聚对苯二酸亚烷基酯。此外,对于聚亚烷基芳基化物,特别有用的亚烷基基团J包括,例如,亚乙基、1,4亚丁基、和二亚烷基二取代的环己烷,包括顺式和/或反式1,4亚环己基二亚甲基。聚对苯二酸亚烷基酯的说明书CN104220502A139/37页14实例包括聚对苯二甲酸乙二酯PET、聚对苯二酸1,4丁二酯PBT、和聚对苯二酸丙二酯PPT。还有用的是聚萘甲酸亚烷基酯,如聚萘甲酸乙二酯PEN、和聚萘甲酸丁二酯PBN。特别有用的聚亚环烷基二酯是聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯PCT。还可以使用包含前述聚酯的至少一种的组合。0063包含对苯二酸亚烷基酯重复酯单元与其它酯基团的共聚物也可以是有用的。特别有用的酯单元可以包括不同的对苯二酸亚烷基酯单元,其可以。