含有梯形硅倍半氧烷高分子的光学薄膜用树脂组合物.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201380017528.3

申请日:

2013.03.14

公开号:

CN104220531A

公开日:

2014.12.17

当前法律状态:

实审

有效性:

审中

法律详情:

实质审查的生效IPC(主分类):C08L 83/04申请日:20130314|||公开

IPC分类号:

C08L83/04; C08L1/02; C08G77/04; G02B1/04; G02B5/30

主分类号:

C08L83/04

申请人:

东进世美肯株式会社

发明人:

崔胜晳; 俞载元; 南东镇; 金斗植; 朴景珉

地址:

韩国仁川市西欧加佐洞472-2番地

优先权:

2012.03.27 KR 10-2012-0031146; 2013.03.05 KR 10-2013-0023227

专利代理机构:

北京冠和权律师事务所 11399

代理人:

朱健

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内容摘要

本发明涉及一种含有梯形硅倍半氧烷高分子的光学薄膜用树脂组合物,尤其由于含有示出与纤维素类树脂的高相容性的、具有梯形结构的硅倍半氧烷高分子,因而耐热性、紫外线阻挡效果、增塑效果等优良,因此,有效地使用于制造偏振片用保护膜、补偿膜等的光学薄膜。

权利要求书

1.  一种光学薄膜用树脂组合物,其特征在于,含有:
1)重均分子量为1,000至1,000,000的梯(ladder)形硅倍半氧烷(silsesquioxane)高分子;以及,
2)纤维素类树脂。

2.
  根据权利要求1所述的光学薄膜用树脂组合物,其特征在于,
相对于1重量份的纤维素类树脂,以0.1-少于20重量份的量含有上述梯形硅倍半氧烷高分子。

3.
  根据权利要求1所述的光学薄膜用树脂组合物,其特征在于,
上述梯形硅倍半氧烷高分子具有下述化学式1的结构:
[化学式1]

在上述化学式1中,
R1至R4各自独立地为氢、以C1至C20连接的环状或非环状脂肪族有机官能团、烷基、烷基卤、芳基、氨基、(甲基)丙烯酸基、乙烯基、环氧基、或硫醇基,此时,R1至R4由彼此相同或互不相同的有机官能团所取代,
R5至R8各自独立地选自由C1-5的烷基、C3-10的环烷基、C6-12的芳基、醇、烷氧基、以及它们的组合所组成的组中,
n为1至100,000。

4.
  根据权利要求3所述的光学薄膜用树脂组合物,其特征在于,
通过使下述化学式2的化合物加水分解之后连续进行聚合反应而制备上述化学式1的硅倍半氧烷高分子:
[化学式2]
R94-m-Qp-Si-(OR10)m
在上述式子中,
R9是氢、以C1至C20连接的环状或非环状脂肪族有机官能团、烷基、烷基卤、芳基、氨基、(甲基)丙烯酸基、乙烯基、环氧基、或硫醇基;
R10选自由C1-5的烷基、C3-10的环烷基、C6-12的芳基、醇、烷氧基、以及它们的组合所组成的组中,
Q是C1-6的亚烷基或C1-6亚烷氧基,
m是0至4的整数,
p是0或1的整数。

5.
  根据权利要求3或4所述的光学薄膜用树脂组合物,其特征在于,
上述醇或烷氧基是-OCR'或-CR'=N-OH,此时R'是C1-6的烷基。

6.
  根据权利要求3所述的光学薄膜用树脂组合物,其特征在于,
在上述化学式1中,在R1至R4的总计100%中芳香族有机官能团的含量少于80%。

7.
  根据权利要求3所述的光学薄膜用树脂组合物,其特征在于,
在上述化学式1中,末端的-OH的含量在端基中为0.01至50%。

8.
  根据权利要求3所述的光学薄膜用树脂组合物,其特征在于,
上述R1至R8中至少一个进一步含有紫外线吸收体成分。

9.
  根据权利要求1所述的光学薄膜用纤维素类树脂组合物,其特征在于,
上述纤维素类树脂是选自由酰化纤维素、纤维素三乙酸酯、醋酸丁酸纤维素、以及醋酸丙酸纤维素组成的组中的1种以上。

10.
  根据权利要求1所述的光学薄膜用纤维素类树脂组合物,其特征在于,
上述纤维素类树脂是纤维素三乙酸酯。

11.
  根据权利要求1所述的光学薄膜用纤维素类树脂组合物,其特征在于,
上述树脂组合物进一步含有增塑剂、功能性添加剂、或紫外线阻隔剂。

12.
  一种光学薄膜,其将权利要求1所述的光学薄膜用树脂组合物在基板上涂布之后进行干燥而制得。

13.
  根据权利要求12所述的光学薄膜,其特征在于,
上述光学薄膜的透射率至少为80%。

14.
  根据权利要求12所述的光学薄膜,其特征在于,
上述光学薄膜的透湿度变化在25℃为50g/m2/day以下。

15.
  根据权利要求12所述的光学薄膜,其特征在于,
上述光学薄膜是显示器的补偿膜或偏振片的保护膜。

16.
  一种光学或显示装置,其包含权利要求12所述的光学薄膜。

说明书

含有梯形硅倍半氧烷高分子的光学薄膜用树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种含有梯(ladder)形硅倍半氧烷(silsesquioxane)高分子的光学薄膜用树脂组合物,更详细地讲,涉及一种树脂组合物以及利用了该树脂组合物的光学薄膜及光学仪器,所述树脂组合物含有示出与纤维素(cellulose)类树脂的高相容性的、具有梯形结构的硅倍半氧烷高分子,因而耐热特性、紫外线阻挡效果、耐水性、增塑效果等优良,从而能够有效地使用于制造偏振片用保护膜、补偿膜等的光学薄膜。
背景技术
一般来讲,纤维素类薄膜由于透明性优良,且能够容易制作折射率的各向异性小的膜,因此,广泛使用于偏振片用保护膜等的光学用途上。尤其,不仅大为改进显示器的对比度(C/R),而且通过相位差调节等的技术开发,其作为昂贵的补偿膜(Compensation film)的应用程度也较高。
然而,为了予以多种功能性就需要复杂的技术要素,且需要薄膜制造工艺的多样化,但这些直接导致价格的上涨,因而实际上被指出为多个适用领域的绊脚石。作为代表性的例子,高级-纤维素类补偿膜即“宽视野(Wide view:WV,日本富士胶片株式会社)”尽管性能超群,但其工艺复杂,且价格非常昂贵,因而难以适用于笔记本电脑等一般显示器,在为了替代该“宽视野”而利用简单地保护偏振片的聚乙烯醇(PVA)层的一般纤维素类保护膜的情况下,发生不能期望改进显示器的清晰度之类的问题。
大体分为两个领域而进行如上所述的纤维素类薄膜的性能改进,首先,在先行增塑剂、光学添加剂等的分子单位操作之后,通过调节拉伸、粘合等后续工艺条件而具体实现所期望的物理特性。尤其,通过分子单位操作的光学物理特性的调节可谓是研究上述纤维素类薄膜的性能改进的所有企业的核心技术要素,而能够适用于这些阶段的添加剂的必要条件如下:
1.与纤维素类树脂的相容性优异而不得有浑浊(hazy)现象。
2.在高温及碱性条件下不得有脱离和反应性。
3.应使纤维素类树脂的透明度、硬度、光学各向同性等基本特性的降 低最小化。
然而,目前在诸多领域所利用的有机-单体添加成分不能完全满足如上所述的条件,因而性能改进的局限性可想而知。
因此,为了克服这种性能的局限性,韩国专利申请第10-2009-0043088号中利用金属类纳米分散体以期提高物理性能,韩国专利申请第10-2009-0132560号中将新型氨基苯并噻唑用作添加成分以期改进薄膜的相位差。然而,尽管付出了这些一系列的努力,相容性的局限性和分子单位添加成分的剥离现象仅在局部有了改进,而尚未完全克服。
发明内容
技术问题
为了解决如上所述的问题,本发明其目的在于提供一种光学薄膜用树脂组合物,其含有与纤维素类树脂的相容性优良的、具有梯形结构的硅倍半氧烷高分子,因而耐热性、紫外线阻挡效果、耐水性、以及增塑效果等优良。
而且,本发明其目的在于提供一种由上述树脂组合物所制得,从而不仅维持纤维素类薄膜的优良的透光性而且提高了物理特性的光学薄膜及包含该光学薄膜的光学仪器。
解决问题技术方案
为了达到上述目的,本发明提供一种光学薄膜用树脂组合物,该光学薄膜用树脂组合物其特征在于,含有:
1)重均分子量为1,000至1,000,000的梯形硅倍半氧烷高分子;以及,2)纤维素类树脂。
而且,本发明提供一种由光学薄膜用树脂组合物所制得的光学薄膜及包含该光学薄膜的光学仪器。
发明效果
根据本发明的含有梯形硅倍半氧烷高分子和纤维素类树脂的光学薄膜用树脂组合物,含有即便无另外的化学反应也示出与纤维素类树脂的高相容性的梯形硅倍半氧烷高分子,因而耐热性、紫外线阻挡效果、耐水性、以及增塑效果等优良,因此,有效地使用于制造不仅维持纤维素类薄膜的 优良的透光性而且提高了物理特性的偏振片用保护膜、补偿膜等的纤维素类光学薄膜。
附图说明
图1是以透射率比较了合成例1的纤维素溶液与根据本发明的实施例1至5的混合树脂组合物的相容性的结果(纤维素树脂在纤维素溶液中的含量为10重量%)。
图2是以透射率比较了随硅倍半氧烷高分子的苯基增加的与纤维素树脂的相容性的结果。
图3是利用FT-IR光谱仪(傅里叶变换红外光谱仪)对于根据本发明的纤维素-硅倍半氧烷混合薄膜测定了IR的结果。
图4是利用TGA(thermal gravimetric analyzer,热重分析仪)测定了根据本发明的纤维素-硅倍半氧烷混合薄膜的热分解稳定性的结果。
图5是利用DSC(差示扫描量热仪)测定了根据本发明的纤维素-硅倍半氧烷混合薄膜的热稳定性的结果。
具体实施方式
本发明的光学薄膜用树脂组合物,其特征在于,含有:1)重均分子量为1,000至1,000,000的梯形硅倍半氧烷高分子;以及,2)纤维素类树脂。
下面说明各成分。
1)硅倍半氧烷高分子
在本发明中所使用的硅倍半氧烷高分子是梯(ladder)形硅倍半氧烷(silsesquioxane)高分子,其重均分子量为1,000至1,000,000,优选为10,000至100,000。
上述梯形硅倍半氧烷高分子优选具有下述化学式1的结构:
[化学式1]
上述化学式1中,
R1至R4各自独立地为氢、以C1至C20连接的环状或非环状脂肪族有机官能团、烷基、烷基卤、芳基、氨基、(甲基)丙烯酸基、乙烯基、环氧基、或硫醇基,此时,R1至R4可由彼此相同或互不相同的有机官能团所取代,
R5至R8各自独立地选自由C1-5的烷基、C3-10的环烷基、C6-12的芳基、醇、烷氧基、以及它们的组合所组成的组中,
n为1至100,000。
上述中,上述醇或烷氧基优选为-OCR'或-CR'=N-OH,此时R'是C1-6的烷基。
使用于本发明的上述梯形硅倍半氧烷高分子可以利用公知的方法制备,或者还可以使用市场销售的硅倍半氧烷高分子,上述化学式1的硅倍半氧烷高分子优选为引入了有机官能团的三官能类硅烷,通过使下述化学式2的化合物加水分解之后连续进行聚合反应而能够制得:
[化学式2]
R94-m-Qp-Si-(OR10)m
在上述化学式2中,
R9是氢、以C1至C20连接的环状或非环状脂肪族有机官能团、烷基、烷基卤、芳基、氨基、(甲基)丙烯酸基、乙烯基、环氧基、或硫醇基;
R10选自由C1-5的烷基、C3-10的环烷基、C6-12的芳基、醇、烷氧基、以及它们的组合所组成的组中,
Q是C1-6的亚烷基或C1-6亚烷氧(alkyleneoxy)基,
m是0至4的整数,
p是0或1的整数。
上述中,上述醇或烷氧基优选为-OCR'或-CR'=N-OH,此时R'是C1-6的烷基。
而且,在上述化学式2中,R9或R10可以是如苯基那样的芳香族有机官能团,但在作为本发明的梯形硅倍半氧烷高分子内的侧链的R1至R4中芳香族有机官能团的含量过大时,存在透射率降低的倾向,因此,在侧链R1至R4的总计100%中苯基的含量调节为小于80摩尔%为宜。这是由于芳香族有机官能团的过度的增加有可能在与纤维素类薄膜之间产生极性差异之故。
制备本发明的上述梯形硅倍半氧烷高分子时,反应条件可以按照在本领域所通常使用的方法例如韩国专利公开第10-2010-0131904号中所记载的方法执行。
而且,上述硅倍半氧烷高分子的聚合度可调节为1至99.9%,就硅倍半氧烷高分子末端的-OH的含量而言,可按照所混合使用的纤维素类树脂的极性变化多样地任意调节而适用,在硅倍半氧烷高分子末端的-OH的含量优选在末端基中为0.01至50%的情况下能够制得保管稳定性优良的树脂组合物。
而且,在制备上述化学式1的化合物时将通常为人所知的各种紫外线吸收体引入到R1至R8的情况下,还可用作制造光学薄膜时用来予以阻挡紫外线特性的添加剂。作为具体一例,可用作紫外线吸收体的化合物包括:2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基-苯酚(2-(5-chloro-2H-benzotriazole-2-yl)-6(1,1-dimethylethyl)-4-methyl-phenol)、辛基-3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯(Octyl-3-[3-tert-butyl-4-hydroxy-5-(5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl)phenyl]propionate)等含有卤族元素的紫外线吸收体;以及,2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔丁基苯酚(2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-ditertylphenol)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯乙基)苯酚(2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1-methyl-1-phenylethyl)phenol)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(2-(2H-benzotriazol-2-yl)-6-(1-methyl-1-phenylethyl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol、2-[4-[(2-羟基-3-(2'-乙基)己基)氧]-2-羟苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪(2-[4-[(2-Hydroxy-3-(2'-ethyl)hexyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine)、2-[4-[(2-羟基-3-十二烷基氧丙基)氧]-2-羟苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪(2-[4-[(2-Hydroxy-3-dodecyloxypropyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]4, 6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine)等不含卤族元素的紫外线吸收体。
2)纤维素类树脂
本发明的光学薄膜用树脂组合物含有纤维素类树脂。作为上述纤维素类树脂,可以优选将酰化纤维素(cellulose acylate)、纤维素三乙酸酯(cellulose triacetate)、醋酸丁酸纤维素(cellulose acetate butyrate)、醋酸丙酸纤维素(cellulose acetate propionate)等酰化纤维素(cellulose acylate)类树脂单独或混合2种以上而使用,最好可以使用纤维素三乙酸酯。在该情况下,与梯形硅倍半氧烷高分子的相容性尤其良好,因而能够同时满足透射率、耐热性及耐水性等光学、物理特性。
在本发明的光学薄膜用树脂组合物中,上述梯形硅倍半氧烷高分子其含量相对于1重量份的纤维素类树脂为0.1至低于20重量份,优选为低于15重量份,在该情况下能够同时满足耐热性、紫外线阻挡效果、耐水性、以及增塑效果等。若是硅倍半氧烷高分子的含量相对于1重量份的纤维素类树脂为20重量份以上的情况,则有可能在两种物质之间过度产生极性差而导致相容化程度降低,且有可能产生浑浊效果。
就本发明的光学薄膜用树脂组合物而言,以组合物本身即可多样地利用,但为了以如已相容化的溶剂浇铸那样的常规方法制备,可以利用溶剂,就溶剂的种类而言,只要是不会导致两种混合物分离的种类,则无论利用哪一种也都能够期望相同的效果。
此时,溶剂的含量是以除了上述梯形硅倍半氧烷高分子和纤维素类树脂之外的树脂的剩余量来包含,所使用的溶剂以使上述梯形硅倍半氧烷高分子和纤维素类树脂的固体成分总计含量成为1至50重量%为宜,优选使上述梯形硅倍半氧烷高分子和纤维素类树脂的固体成分总计含量成为10至40重量%。在固体成分的含量落在上述范围内的情况下,能够良好地维持薄膜的平坦性、操作性等。
而且,本发明的光学薄膜用树脂组合物,根据需要可在通常范围内进一步含有增塑剂、紫外线阻隔剂、或光学薄膜用树脂组合物通常所能够含有的功能性添加剂。
而且,本发明提供一种由上述光学薄膜用树脂组合物所制造的光学薄膜及包括该光学薄膜的光学仪器。
根据本发明的光学薄膜,除了使用上述光学薄膜用树脂组合物之外,可按照在本领域通常使用的方法来制造,例如,利用喷雾法、辊涂法、旋涂法等在适当的基体材料上以0.1至5,000μm的厚度涂布之后在30至150℃的温度范围进行热风干燥而能够制得,且使用耐热性、紫外线阻挡效果、耐水性、以及增塑效果等优良的树脂组合物,因而有效地使用于制造不仅维持纤维素类薄膜的优良的透光性而且提高了物理特性的偏振片用保护膜、补偿膜等的纤维素类光学薄膜。
下面为了有助于理解本发明而提示优选实施例,但下述实施例只是例示本发明而已,本发明的范围并不限定于下述实施例。
合成例1:纤维素溶液的制备
在将二氯甲烷和甲醇以9:1(重量比)混合的9重量份混合溶剂中滴入1重量份的三乙酰纤维素(西格玛奥德里奇公司,Fluka),并混合了1天以上之后,制备了纤维素溶液。
合成例2:硅倍半氧烷高分子的制备
在具备了冷却管和搅拌器的干燥的烧瓶中混合15重量%蒸馏水、4重量%甲醇(纯度为99.86%)、以及1重量%氢氧化四甲铵(25%水溶液(in water))而预先制备了含有催化剂的混合反应溶剂之后,在已准备的混合反应溶剂中加入了80重量%的硅烷单体。此时,所加入的硅烷单体的混合比为三甲氧基苯基硅烷(道康宁公司,商品名为DOWCORNING(R)Z-6124SILANE)10摩尔%:γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(道康宁公司,商品名为DOWCORNING(R)Z-6030SILANE)90摩尔%。
此后,在氮气氛中徐徐搅拌8个小时之后停止反应溶液的搅拌,并在常温下放置24个小时之后对含有沉淀物的上述反应溶液进行真空过滤而分离了沉淀物。以蒸馏水和甲醇的混合液多次清洗并过滤所分离的沉淀物而除去杂质且以甲醇最终洗净之后,在常温下进行了20个小时的真空干燥,对于由此得到的所得物1重量份滴入以9:1(重量比)混合了二氯甲烷和甲醇的混合溶剂9重量份而制备了所希望的聚脂肪族芳香族硅倍半氧烷高 分子树脂。所得到的聚脂肪族芳香族硅倍半氧烷高分子的重均分子量为40,000。此时,重均分子量是利用凝胶渗透色谱而测定的聚苯乙烯换算平均分子量。
合成例3至9:硅倍半氧烷高分子的制备
除了在15重量%蒸馏水、4重量%甲醇(纯度为99.86%)、以及1重量%氢氧化四甲铵(25%水溶液(in water))中以如下表1的摩尔比滴入了80重量%硅烷单体之外,以与上述合成例2相同的方法制备了高分子硅倍半氧烷树脂。
表1

实施例1至5:纤维素/硅倍半氧烷树脂组合物的混合溶液制备、及利用了溶液浇铸法的薄膜制造
在上述合成例1所制备的纤维素溶液1重量份分别以0.2、0.4、0.6、0.8、以及1重量份混合了在上述合成例2所制备的硅倍半氧烷高分子而制备了用于溶液浇铸制备的树脂组合物。将所制备的上述组合物以20cm/秒的速度浇铸在玻璃板上并经热风干燥而制得了薄膜。
实施例6至12
除了将在上述合成例3至9所制备的硅倍半氧烷高分子各1重量份与在上述合成例1所制备的纤维素溶液1重量份混合而制备了各自的树脂组合物之外,以与上述实施例1相同的方法制造了薄膜。
比较例1
将在上述合成例1所制备的纤维素溶液与实施例1相同地以20cm/秒的速度浇铸在玻璃板上并经热风干燥而制得了薄膜。
比较例2
除了将在合成例2所制备的硅倍半氧烷高分子20重量份与在合成例1所制备的纤维素溶液1重量份混合之外,以与上述实施例1相同的方法制造了树脂组合物和薄膜。
比较例3
除了利用80重量%三甲氧基苯基硅烷作为单独硅烷单体之外,以与上述合成例2相同的方法制备了树脂,之后以与实施例6至12相同的方法制备了树脂组合物和薄膜。
试验例1
通过测试确认了上述实施例1至5的硅倍半氧烷/纤维素树脂组合物、以及比较例1和2的树脂组合物的相容性、浊度、以及透射率。具体来讲,为了进行相容性测试,以交叉切割方法制作了基板粘接力测试时所利用的10X10的单元(单元面积=5mm2),对于100个单元如下判断并作了整理:若与中心单元的浊度差异为5%以上的单元的个数少于10个则认为相容性非常优良;若少于20个则认为优良;若少于30个则认为一般;若超过50个以上则认为难以相容化。而且,为了精密地测定浊度,将所制造的所有薄膜样品的边缘部分和中心部分的浊度分别测定了3次以上且记述了其平均值。并且,以与如浊度的方法、边缘及中心部测定法测定可见光的光吸收光谱(spectrum)而对所制造薄膜的透射率进行了平均,在400nm测定并记载了透光率。其结果示于下表2和图1中。
表2

 相容性浊度(%)透射率(%)比较例1-0.492.0实施例10.492.0实施例20.691.5实施例30.591.4实施例40.791.0

实施例50.888.0比较例2×5.161.0

(◎:非常优良,○:优良,△:一般,×:不能相容化)
如上表2和图1所示,鉴于在比较例1所制造的基体材料薄膜的透射率为92%,可知根据本发明的实施例1至5的组合物其相容性非常优良,而且,相容性的提高使得浊度小于1%,示出了非常优良的浑浊效果。
与此相反,从下表中可看出,在上述比较例2中所制备的组合物的情况下,两树脂之间的相容性急剧降低。可知这种结果成比例地影响所制造薄膜的透射特性。
试验例2
确认了在上述实施例6至12所制备的树脂组合物与比较例3的树脂组合物的相容性及透射率,其结果示于下表3和图2中。
表3
 相容性浊度(%)透射率(%)实施例60.888.0实施例70.887.8实施例80.987.5实施例9186.5实施例101.185.5实施例111.384.5实施例121.284.1比较例3×5.567.5

如上表3和图2所示,可看出若硅倍半氧烷高分子内有机侧链官能团中芳香族有机官能团的含量增加到一定水平以上,则浊度(haze)急剧增加。因此,从这种结果来看,可确认出为了提高物理特性而利用的芳香族官能团的含量须调节在一定水平。
试验例3
对于在上述实施例1所制造的纤维素-硅倍半氧烷混合薄膜利用FT-IR光谱仪(Perkin-Elmer system Spectrum-GX的ATR模式)测定了IR,其 结果示于图3中。
如图3所示,在根据本发明的光学薄膜中,在960至1,200cm-1出现了宽双峰(连续反复形状)吸收峰值,这源于硅倍半氧烷链中垂直(-Si-O-Si-R)与水平(-Si-O-Si-)方向上的硅氧烷结合的伸缩振动(Stretching Vibration)。而且,在与纤维素类溶液混合时,从结构上也能够确认出硅倍半氧烷的明显存在,而未出现浊度特性。
试验例4
使用TGA(thermal gravimetric analyzer)和DSC确认了在上述实施例1所制造的纤维素-硅倍半氧烷混合薄膜的热稳定性,其结果分别示于图4和图5中。此时,在氮气氛且50至600℃的温度范围以10℃/min的扫描速度测定了TGA。
如图4和图5所示,可确认出在根据本发明的纤维素-硅倍半氧烷混合薄膜中,纤维素所具有的热特性并未降低,且热特性随硅倍半氧烷高分子的添加而提高。
试验例5
为了观察在上述实施例1所制造的纤维素-硅倍半氧烷高分子混合薄膜和比较例1的纤维素薄膜的透湿度变化(单位:g/m2/day),利用Mocon3/33型在25℃、100%环境下进行了测试,其结果示于下表4中。
如上表3和图2所示,可看出若硅倍半氧烷高分子内有机侧链官能团中芳香族有机官能团的含量增加到一定水平以上,则浊度(haze)急剧增加。因此,从这种结果来看,可确认出为了提高物理特性而利用的芳香族官能团的含量须调节在一定水平。
试验例3
对于在上述实施例1所制造的纤维素-硅倍半氧烷混合薄膜利用FT-IR光谱仪(Perkin-Elmer system Spectrum-GX的ATR模式)测定了IR,其结果示于图3中。
如图3所示,在根据本发明的光学薄膜中,在960至1,200cm-1出现了宽双峰(连续反复形状)吸收峰值,这源于硅倍半氧烷链中垂直(-Si-O-Si-R)与水平(-Si-O-Si-)方向上的硅氧烷结合的伸缩振动 (Stretching Vibration)。而且,在与纤维素类溶液混合时,从结构上也能够确认出硅倍半氧烷的明显存在,而未出现浊度特性。
试验例4
使用TGA(thermal gravimetric analyzer)和DSC确认了在上述实施例1所制造的纤维素-硅倍半氧烷混合薄膜的热稳定性,其结果分别示于图4和图5中。此时,在氮气氛且50至600℃的温度范围以10℃/min的扫描速度测定了TGA。
如图4和图5所示,可确认出在根据本发明的纤维素-硅倍半氧烷混合薄膜中,纤维素所具有的热特性并未降低,且热特性随硅倍半氧烷高分子的添加而提高。
试验例5
为了观察在上述实施例1所制造的纤维素-硅倍半氧烷高分子混合薄膜和比较例1的纤维素薄膜的透湿度变化(单位:g/m2/day),利用Mocon3/33型在25℃、100%环境下进行了测试,其结果示于下表4中。
表4
 比较例1的纤维素薄膜实施例1的混合薄膜1次623502次650453次590494次66039平均63146

如上表4所示,含有根据本发明的梯形硅倍半氧烷高分子的薄膜,其透湿度比纤维素树脂薄膜本身减少了1/14左右,从而示出了大为减少的透湿度。
因此,按照本发明制造的薄膜能够更为有效地提高用作偏光膜的保护剂的纤维素类薄膜的防止碘升华功能。
工业上可利用性
根据本发明的含有梯形硅倍半氧烷高分子和纤维素类树脂的光学薄膜用树脂组合物,含有即便无另外的化学反应也示出与纤维素类树脂的高相 容性的梯形硅倍半氧烷高分子,因而耐热性、紫外线阻挡效果、耐水性、以及增塑效果等优良,因此,有效地使用于制造不仅维持纤维素类薄膜的优良的透光性而且提高了物理特性的偏振片用保护膜、补偿膜等的纤维素类光学薄膜。

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1、10申请公布号CN104220531A43申请公布日20141217CN104220531A21申请号201380017528322申请日20130314102012003114620120327KR102013002322720130305KRC08L83/04200601C08L1/02200601C08G77/04200601G02B1/04200601G02B5/3020060171申请人东进世美肯株式会社地址韩国仁川市西欧加佐洞4722番地72发明人崔胜晳俞载元南东镇金斗植朴景珉74专利代理机构北京冠和权律师事务所11399代理人朱健54发明名称含有梯形硅倍半氧烷高分子的光学薄膜用树。

2、脂组合物57摘要本发明涉及一种含有梯形硅倍半氧烷高分子的光学薄膜用树脂组合物,尤其由于含有示出与纤维素类树脂的高相容性的、具有梯形结构的硅倍半氧烷高分子,因而耐热性、紫外线阻挡效果、增塑效果等优良,因此,有效地使用于制造偏振片用保护膜、补偿膜等的光学薄膜。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014092886PCT国际申请的申请数据PCT/KR2013/0020432013031487PCT国际申请的公布数据WO2013/147443KO2013100351INTCL权利要求书2页说明书9页附图3页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书9页附图3页10。

3、申请公布号CN104220531ACN104220531A1/2页21一种光学薄膜用树脂组合物,其特征在于,含有1重均分子量为1,000至1,000,000的梯LADDER形硅倍半氧烷SILSESQUIOXANE高分子;以及,2纤维素类树脂。2根据权利要求1所述的光学薄膜用树脂组合物,其特征在于,相对于1重量份的纤维素类树脂,以01少于20重量份的量含有上述梯形硅倍半氧烷高分子。3根据权利要求1所述的光学薄膜用树脂组合物,其特征在于,上述梯形硅倍半氧烷高分子具有下述化学式1的结构化学式1在上述化学式1中,R1至R4各自独立地为氢、以C1至C20连接的环状或非环状脂肪族有机官能团、烷基、烷基卤、。

4、芳基、氨基、甲基丙烯酸基、乙烯基、环氧基、或硫醇基,此时,R1至R4由彼此相同或互不相同的有机官能团所取代,R5至R8各自独立地选自由C15的烷基、C310的环烷基、C612的芳基、醇、烷氧基、以及它们的组合所组成的组中,N为1至100,000。4根据权利要求3所述的光学薄膜用树脂组合物,其特征在于,通过使下述化学式2的化合物加水分解之后连续进行聚合反应而制备上述化学式1的硅倍半氧烷高分子化学式2R94MQPSIOR10M在上述式子中,R9是氢、以C1至C20连接的环状或非环状脂肪族有机官能团、烷基、烷基卤、芳基、氨基、甲基丙烯酸基、乙烯基、环氧基、或硫醇基;R10选自由C15的烷基、C310。

5、的环烷基、C612的芳基、醇、烷氧基、以及它们的组合所组成的组中,Q是C16的亚烷基或C16亚烷氧基,M是0至4的整数,P是0或1的整数。5根据权利要求3或4所述的光学薄膜用树脂组合物,其特征在于,上述醇或烷氧基是OCR或CRNOH,此时R是C16的烷基。6根据权利要求3所述的光学薄膜用树脂组合物,其特征在于,权利要求书CN104220531A2/2页3在上述化学式1中,在R1至R4的总计100中芳香族有机官能团的含量少于80。7根据权利要求3所述的光学薄膜用树脂组合物,其特征在于,在上述化学式1中,末端的OH的含量在端基中为001至50。8根据权利要求3所述的光学薄膜用树脂组合物,其特征在于。

6、,上述R1至R8中至少一个进一步含有紫外线吸收体成分。9根据权利要求1所述的光学薄膜用纤维素类树脂组合物,其特征在于,上述纤维素类树脂是选自由酰化纤维素、纤维素三乙酸酯、醋酸丁酸纤维素、以及醋酸丙酸纤维素组成的组中的1种以上。10根据权利要求1所述的光学薄膜用纤维素类树脂组合物,其特征在于,上述纤维素类树脂是纤维素三乙酸酯。11根据权利要求1所述的光学薄膜用纤维素类树脂组合物,其特征在于,上述树脂组合物进一步含有增塑剂、功能性添加剂、或紫外线阻隔剂。12一种光学薄膜,其将权利要求1所述的光学薄膜用树脂组合物在基板上涂布之后进行干燥而制得。13根据权利要求12所述的光学薄膜,其特征在于,上述光学。

7、薄膜的透射率至少为80。14根据权利要求12所述的光学薄膜,其特征在于,上述光学薄膜的透湿度变化在25为50G/M2/DAY以下。15根据权利要求12所述的光学薄膜,其特征在于,上述光学薄膜是显示器的补偿膜或偏振片的保护膜。16一种光学或显示装置,其包含权利要求12所述的光学薄膜。权利要求书CN104220531A1/9页4含有梯形硅倍半氧烷高分子的光学薄膜用树脂组合物技术领域0001本发明涉及一种含有梯LADDER形硅倍半氧烷SILSESQUIOXANE高分子的光学薄膜用树脂组合物,更详细地讲,涉及一种树脂组合物以及利用了该树脂组合物的光学薄膜及光学仪器,所述树脂组合物含有示出与纤维素CEL。

8、LULOSE类树脂的高相容性的、具有梯形结构的硅倍半氧烷高分子,因而耐热特性、紫外线阻挡效果、耐水性、增塑效果等优良,从而能够有效地使用于制造偏振片用保护膜、补偿膜等的光学薄膜。背景技术0002一般来讲,纤维素类薄膜由于透明性优良,且能够容易制作折射率的各向异性小的膜,因此,广泛使用于偏振片用保护膜等的光学用途上。尤其,不仅大为改进显示器的对比度C/R,而且通过相位差调节等的技术开发,其作为昂贵的补偿膜COMPENSATIONFILM的应用程度也较高。0003然而,为了予以多种功能性就需要复杂的技术要素,且需要薄膜制造工艺的多样化,但这些直接导致价格的上涨,因而实际上被指出为多个适用领域的绊脚。

9、石。作为代表性的例子,高级纤维素类补偿膜即“宽视野WIDEVIEWWV,日本富士胶片株式会社”尽管性能超群,但其工艺复杂,且价格非常昂贵,因而难以适用于笔记本电脑等一般显示器,在为了替代该“宽视野”而利用简单地保护偏振片的聚乙烯醇PVA层的一般纤维素类保护膜的情况下,发生不能期望改进显示器的清晰度之类的问题。0004大体分为两个领域而进行如上所述的纤维素类薄膜的性能改进,首先,在先行增塑剂、光学添加剂等的分子单位操作之后,通过调节拉伸、粘合等后续工艺条件而具体实现所期望的物理特性。尤其,通过分子单位操作的光学物理特性的调节可谓是研究上述纤维素类薄膜的性能改进的所有企业的核心技术要素,而能够适用。

10、于这些阶段的添加剂的必要条件如下00051与纤维素类树脂的相容性优异而不得有浑浊HAZY现象。00062在高温及碱性条件下不得有脱离和反应性。00073应使纤维素类树脂的透明度、硬度、光学各向同性等基本特性的降低最小化。0008然而,目前在诸多领域所利用的有机单体添加成分不能完全满足如上所述的条件,因而性能改进的局限性可想而知。0009因此,为了克服这种性能的局限性,韩国专利申请第1020090043088号中利用金属类纳米分散体以期提高物理性能,韩国专利申请第1020090132560号中将新型氨基苯并噻唑用作添加成分以期改进薄膜的相位差。然而,尽管付出了这些一系列的努力,相容性的局限性和分。

11、子单位添加成分的剥离现象仅在局部有了改进,而尚未完全克服。发明内容0010技术问题0011为了解决如上所述的问题,本发明其目的在于提供一种光学薄膜用树脂组合物,说明书CN104220531A2/9页5其含有与纤维素类树脂的相容性优良的、具有梯形结构的硅倍半氧烷高分子,因而耐热性、紫外线阻挡效果、耐水性、以及增塑效果等优良。0012而且,本发明其目的在于提供一种由上述树脂组合物所制得,从而不仅维持纤维素类薄膜的优良的透光性而且提高了物理特性的光学薄膜及包含该光学薄膜的光学仪器。0013解决问题技术方案0014为了达到上述目的,本发明提供一种光学薄膜用树脂组合物,该光学薄膜用树脂组合物其特征在于,。

12、含有00151重均分子量为1,000至1,000,000的梯形硅倍半氧烷高分子;以及,2纤维素类树脂。0016而且,本发明提供一种由光学薄膜用树脂组合物所制得的光学薄膜及包含该光学薄膜的光学仪器。0017发明效果0018根据本发明的含有梯形硅倍半氧烷高分子和纤维素类树脂的光学薄膜用树脂组合物,含有即便无另外的化学反应也示出与纤维素类树脂的高相容性的梯形硅倍半氧烷高分子,因而耐热性、紫外线阻挡效果、耐水性、以及增塑效果等优良,因此,有效地使用于制造不仅维持纤维素类薄膜的优良的透光性而且提高了物理特性的偏振片用保护膜、补偿膜等的纤维素类光学薄膜。附图说明0019图1是以透射率比较了合成例1的纤维素。

13、溶液与根据本发明的实施例1至5的混合树脂组合物的相容性的结果纤维素树脂在纤维素溶液中的含量为10重量。0020图2是以透射率比较了随硅倍半氧烷高分子的苯基增加的与纤维素树脂的相容性的结果。0021图3是利用FTIR光谱仪傅里叶变换红外光谱仪对于根据本发明的纤维素硅倍半氧烷混合薄膜测定了IR的结果。0022图4是利用TGATHERMALGRAVIMETRICANALYZER,热重分析仪测定了根据本发明的纤维素硅倍半氧烷混合薄膜的热分解稳定性的结果。0023图5是利用DSC差示扫描量热仪测定了根据本发明的纤维素硅倍半氧烷混合薄膜的热稳定性的结果。具体实施方式0024本发明的光学薄膜用树脂组合物,其。

14、特征在于,含有1重均分子量为1,000至1,000,000的梯形硅倍半氧烷高分子;以及,2纤维素类树脂。0025下面说明各成分。00261硅倍半氧烷高分子0027在本发明中所使用的硅倍半氧烷高分子是梯LADDER形硅倍半氧烷SILSESQUIOXANE高分子,其重均分子量为1,000至1,000,000,优选为10,000至100,000。0028上述梯形硅倍半氧烷高分子优选具有下述化学式1的结构说明书CN104220531A3/9页60029化学式10030在上述化学式1中,0031R1至R4各自独立地为氢、以C1至C20连接的环状或非环状脂肪族有机官能团、烷基、烷基卤、芳基、氨基、甲基丙烯。

15、酸基、乙烯基、环氧基、或硫醇基,此时,R1至R4可由彼此相同或互不相同的有机官能团所取代,0032R5至R8各自独立地选自由C15的烷基、C310的环烷基、C612的芳基、醇、烷氧基、以及它们的组合所组成的组中,0033N为1至100,000。0034上述中,上述醇或烷氧基优选为OCR或CRNOH,此时R是C16的烷基。0035使用于本发明的上述梯形硅倍半氧烷高分子可以利用公知的方法制备,或者还可以使用市场销售的硅倍半氧烷高分子,上述化学式1的硅倍半氧烷高分子优选为引入了有机官能团的三官能类硅烷,通过使下述化学式2的化合物加水分解之后连续进行聚合反应而能够制得0036化学式20037R94MQ。

16、PSIOR10M0038在上述化学式2中,0039R9是氢、以C1至C20连接的环状或非环状脂肪族有机官能团、烷基、烷基卤、芳基、氨基、甲基丙烯酸基、乙烯基、环氧基、或硫醇基;0040R10选自由C15的烷基、C310的环烷基、C612的芳基、醇、烷氧基、以及它们的组合所组成的组中,0041Q是C16的亚烷基或C16亚烷氧ALKYLENEOXY基,0042M是0至4的整数,0043P是0或1的整数。0044上述中,上述醇或烷氧基优选为OCR或CRNOH,此时R是C16的烷基。0045而且,在上述化学式2中,R9或R10可以是如苯基那样的芳香族有机官能团,但在作为本发明的梯形硅倍半氧烷高分子内的。

17、侧链的R1至R4中芳香族有机官能团的含量过大时,存在透射率降低的倾向,因此,在侧链R1至R4的总计100中苯基的含量调节为小于80摩尔为宜。这是由于芳香族有机官能团的过度的增加有可能在与纤维素类薄膜之间产生极性差异之故。0046制备本发明的上述梯形硅倍半氧烷高分子时,反应条件可以按照在本领域所通常使用的方法例如韩国专利公开第1020100131904号中所记载的方法执行。0047而且,上述硅倍半氧烷高分子的聚合度可调节为1至999,就硅倍半氧烷高分子末端的OH的含量而言,可按照所混合使用的纤维素类树脂的极性变化多样地任意调节而适用,在硅倍半氧烷高分子末端的OH的含量优选在末端基中为001至50。

18、的情况下能说明书CN104220531A4/9页7够制得保管稳定性优良的树脂组合物。0048而且,在制备上述化学式1的化合物时将通常为人所知的各种紫外线吸收体引入到R1至R8的情况下,还可用作制造光学薄膜时用来予以阻挡紫外线特性的添加剂。作为具体一例,可用作紫外线吸收体的化合物包括25氯2H苯并三唑2基61,1二甲基乙基4甲基苯酚25CHLORO2HBENZOTRIAZOLE2YL61,1DIMETHYLETHYL4METHYLPHENOL、辛基33叔丁基4羟基55氯2H苯并三唑2基苯基丙酸酯OCTYL33TERTBUTYL4HYDROXY55CHLORO2HBENZOTRIAZOL2YLPH。

19、ENYLPROPIONATE等含有卤族元素的紫外线吸收体;以及,22H苯并三唑2基4,6二叔丁基苯酚22HBENZOTRIAZOL2YL4,6DITERTYLPHENOL、22H苯并三唑2基4,6双1甲基1苯乙基苯酚22HBENZOTRIAZOL2YL4,6BIS1METHYL1PHENYLETHYLPHENOL、22H苯并三唑2基41,1,3,3四甲基丁基苯酚22HBENZOTRIAZOL2YL41,1,3,3TETRAMETHYLBUTYLPHENOL、22H苯并三唑2基61甲基1苯乙基41,1,3,3四甲基丁基苯酚22HBENZOTRIAZOL2YL61METHYL1PHENYLETHY。

20、L41,1,3,3TETRAMETHYLBUTYLPHENOL、242羟基32乙基己基氧2羟苯基4,6双2,4二甲基苯基1,3,5三嗪242HYDROXY32ETHYLHEXYLOXY2HYDROXYPHENYL4,6BIS2,4DIMETHYLPHENYL1,3,5TRIAZINE、242羟基3十二烷基氧丙基氧2羟苯基4,6双2,4二甲基苯基1,3,5三嗪242HYDROXY3DODECYLOXYPROPYLOXY2HYDROXYPHENYL4,6BIS2,4DIMETHYLPHENYL1,3,5TRIAZINE等不含卤族元素的紫外线吸收体。00492纤维素类树脂0050本发明的光学薄膜用树。

21、脂组合物含有纤维素类树脂。作为上述纤维素类树脂,可以优选将酰化纤维素CELLULOSEACYLATE、纤维素三乙酸酯CELLULOSETRIACETATE、醋酸丁酸纤维素CELLULOSEACETATEBUTYRATE、醋酸丙酸纤维素CELLULOSEACETATEPROPIONATE等酰化纤维素CELLULOSEACYLATE类树脂单独或混合2种以上而使用,最好可以使用纤维素三乙酸酯。在该情况下,与梯形硅倍半氧烷高分子的相容性尤其良好,因而能够同时满足透射率、耐热性及耐水性等光学、物理特性。0051在本发明的光学薄膜用树脂组合物中,上述梯形硅倍半氧烷高分子其含量相对于1重量份的纤维素类树脂为。

22、01至低于20重量份,优选为低于15重量份,在该情况下能够同时满足耐热性、紫外线阻挡效果、耐水性、以及增塑效果等。若是硅倍半氧烷高分子的含量相对于1重量份的纤维素类树脂为20重量份以上的情况,则有可能在两种物质之间过度产生极性差而导致相容化程度降低,且有可能产生浑浊效果。0052就本发明的光学薄膜用树脂组合物而言,以组合物本身即可多样地利用,但为了以如已相容化的溶剂浇铸那样的常规方法制备,可以利用溶剂,就溶剂的种类而言,只要是不会导致两种混合物分离的种类,则无论利用哪一种也都能够期望相同的效果。0053此时,溶剂的含量是以除了上述梯形硅倍半氧烷高分子和纤维素类树脂之外的树脂的剩余量来包含,所使。

23、用的溶剂以使上述梯形硅倍半氧烷高分子和纤维素类树脂的固体成分总计含量成为1至50重量为宜,优选使上述梯形硅倍半氧烷高分子和纤维素类树脂的固体成分总计含量成为10至40重量。在固体成分的含量落在上述范围内的情况下,说明书CN104220531A5/9页8能够良好地维持薄膜的平坦性、操作性等。0054而且,本发明的光学薄膜用树脂组合物,根据需要可在通常范围内进一步含有增塑剂、紫外线阻隔剂、或光学薄膜用树脂组合物通常所能够含有的功能性添加剂。0055而且,本发明提供一种由上述光学薄膜用树脂组合物所制造的光学薄膜及包括该光学薄膜的光学仪器。0056根据本发明的光学薄膜,除了使用上述光学薄膜用树脂组合物。

24、之外,可按照在本领域通常使用的方法来制造,例如,利用喷雾法、辊涂法、旋涂法等在适当的基体材料上以01至5,000M的厚度涂布之后在30至150的温度范围进行热风干燥而能够制得,且使用耐热性、紫外线阻挡效果、耐水性、以及增塑效果等优良的树脂组合物,因而有效地使用于制造不仅维持纤维素类薄膜的优良的透光性而且提高了物理特性的偏振片用保护膜、补偿膜等的纤维素类光学薄膜。0057下面为了有助于理解本发明而提示优选实施例,但下述实施例只是例示本发明而已,本发明的范围并不限定于下述实施例。0058合成例1纤维素溶液的制备0059在将二氯甲烷和甲醇以91重量比混合的9重量份混合溶剂中滴入1重量份的三乙酰纤维素。

25、西格玛奥德里奇公司,FLUKA,并混合了1天以上之后,制备了纤维素溶液。0060合成例2硅倍半氧烷高分子的制备0061在具备了冷却管和搅拌器的干燥的烧瓶中混合15重量蒸馏水、4重量甲醇纯度为9986、以及1重量氢氧化四甲铵25水溶液INWATER而预先制备了含有催化剂的混合反应溶剂之后,在已准备的混合反应溶剂中加入了80重量的硅烷单体。此时,所加入的硅烷单体的混合比为三甲氧基苯基硅烷道康宁公司,商品名为DOWCORNINGRZ6124SILANE10摩尔甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷道康宁公司,商品名为DOWCORNINGRZ6030SILANE90摩尔。0062此后,在氮气氛中徐徐搅拌8个小。

26、时之后停止反应溶液的搅拌,并在常温下放置24个小时之后对含有沉淀物的上述反应溶液进行真空过滤而分离了沉淀物。以蒸馏水和甲醇的混合液多次清洗并过滤所分离的沉淀物而除去杂质且以甲醇最终洗净之后,在常温下进行了20个小时的真空干燥,对于由此得到的所得物1重量份滴入以91重量比混合了二氯甲烷和甲醇的混合溶剂9重量份而制备了所希望的聚脂肪族芳香族硅倍半氧烷高分子树脂。所得到的聚脂肪族芳香族硅倍半氧烷高分子的重均分子量为40,000。此时,重均分子量是利用凝胶渗透色谱而测定的聚苯乙烯换算平均分子量。0063合成例3至9硅倍半氧烷高分子的制备0064除了在15重量蒸馏水、4重量甲醇纯度为9986、以及1重量。

27、氢氧化四甲铵25水溶液INWATER中以如下表1的摩尔比滴入了80重量硅烷单体之外,以与上述合成例2相同的方法制备了高分子硅倍半氧烷树脂。0065表10066说明书CN104220531A6/9页90067实施例1至5纤维素/硅倍半氧烷树脂组合物的混合溶液制备、及利用了溶液浇铸法的薄膜制造0068在上述合成例1所制备的纤维素溶液1重量份分别以02、04、06、08、以及1重量份混合了在上述合成例2所制备的硅倍半氧烷高分子而制备了用于溶液浇铸制备的树脂组合物。将所制备的上述组合物以20CM/秒的速度浇铸在玻璃板上并经热风干燥而制得了薄膜。0069实施例6至120070除了将在上述合成例3至9所制。

28、备的硅倍半氧烷高分子各1重量份与在上述合成例1所制备的纤维素溶液1重量份混合而制备了各自的树脂组合物之外,以与上述实施例1相同的方法制造了薄膜。0071比较例10072将在上述合成例1所制备的纤维素溶液与实施例1相同地以20CM/秒的速度浇铸在玻璃板上并经热风干燥而制得了薄膜。0073比较例20074除了将在合成例2所制备的硅倍半氧烷高分子20重量份与在合成例1所制备的纤维素溶液1重量份混合之外,以与上述实施例1相同的方法制造了树脂组合物和薄膜。0075比较例30076除了利用80重量三甲氧基苯基硅烷作为单独硅烷单体之外,以与上述合成例2相同的方法制备了树脂,之后以与实施例6至12相同的方法制。

29、备了树脂组合物和薄膜。0077试验例10078通过测试确认了上述实施例1至5的硅倍半氧烷/纤维素树脂组合物、以及比较例1和2的树脂组合物的相容性、浊度、以及透射率。具体来讲,为了进行相容性测试,以交叉切割方法制作了基板粘接力测试时所利用的10X10的单元单元面积5MM2,对于100个单元如下判断并作了整理若与中心单元的浊度差异为5以上的单元的个数少于10个则认为相容性非常优良;若少于20个则认为优良;若少于30个则认为一般;若超过50个以上则认为难以相容化。而且,为了精密地测定浊度,将所制造的所有薄膜样品的边缘部分说明书CN104220531A7/9页10和中心部分的浊度分别测定了3次以上且记。

30、述了其平均值。并且,以与如浊度的方法、边缘及中心部测定法测定可见光的光吸收光谱SPECTRUM而对所制造薄膜的透射率进行了平均,在400NM测定并记载了透光率。其结果示于下表2和图1中。0079表20080相容性浊度透射率比较例104920实施例104920实施例206915实施例305914实施例407910实施例508880比较例25161000810082非常优良,优良,一般,不能相容化0083如上表2和图1所示,鉴于在比较例1所制造的基体材料薄膜的透射率为92,可知根据本发明的实施例1至5的组合物其相容性非常优良,而且,相容性的提高使得浊度小于1,示出了非常优良的浑浊效果。0084与此。

31、相反,从下表中可看出,在上述比较例2中所制备的组合物的情况下,两树脂之间的相容性急剧降低。可知这种结果成比例地影响所制造薄膜的透射特性。0085试验例20086确认了在上述实施例6至12所制备的树脂组合物与比较例3的树脂组合物的相容性及透射率,其结果示于下表3和图2中。0087表30088相容性浊度透射率实施例608880实施例708878实施例809875实施例91865说明书CN104220531A108/9页11实施例1011855实施例1113845实施例1212841比较例3556750089如上表3和图2所示,可看出若硅倍半氧烷高分子内有机侧链官能团中芳香族有机官能团的含量增加到一。

32、定水平以上,则浊度HAZE急剧增加。因此,从这种结果来看,可确认出为了提高物理特性而利用的芳香族官能团的含量须调节在一定水平。0090试验例30091对于在上述实施例1所制造的纤维素硅倍半氧烷混合薄膜利用FTIR光谱仪PERKINELMERSYSTEMSPECTRUMGX的ATR模式测定了IR,其结果示于图3中。0092如图3所示,在根据本发明的光学薄膜中,在960至1,200CM1出现了宽双峰连续反复形状吸收峰值,这源于硅倍半氧烷链中垂直SIOSIR与水平SIOSI方向上的硅氧烷结合的伸缩振动STRETCHINGVIBRATION。而且,在与纤维素类溶液混合时,从结构上也能够确认出硅倍半氧烷。

33、的明显存在,而未出现浊度特性。0093试验例40094使用TGATHERMALGRAVIMETRICANALYZER和DSC确认了在上述实施例1所制造的纤维素硅倍半氧烷混合薄膜的热稳定性,其结果分别示于图4和图5中。此时,在氮气氛且50至600的温度范围以10/MIN的扫描速度测定了TGA。0095如图4和图5所示,可确认出在根据本发明的纤维素硅倍半氧烷混合薄膜中,纤维素所具有的热特性并未降低,且热特性随硅倍半氧烷高分子的添加而提高。0096试验例50097为了观察在上述实施例1所制造的纤维素硅倍半氧烷高分子混合薄膜和比较例1的纤维素薄膜的透湿度变化单位G/M2/DAY,利用MOCON3/33。

34、型在25、100环境下进行了测试,其结果示于下表4中。0098如上表3和图2所示,可看出若硅倍半氧烷高分子内有机侧链官能团中芳香族有机官能团的含量增加到一定水平以上,则浊度HAZE急剧增加。因此,从这种结果来看,可确认出为了提高物理特性而利用的芳香族官能团的含量须调节在一定水平。0099试验例30100对于在上述实施例1所制造的纤维素硅倍半氧烷混合薄膜利用FTIR光谱仪PERKINELMERSYSTEMSPECTRUMGX的ATR模式测定了IR,其结果示于图3中。0101如图3所示,在根据本发明的光学薄膜中,在960至1,200CM1出现了宽双峰连续反复形状吸收峰值,这源于硅倍半氧烷链中垂直S。

35、IOSIR与水平SIOSI方向上的硅氧烷结合的伸缩振动STRETCHINGVIBRATION。而且,在与纤维素类溶液混合时,从结构上也能够确认出硅倍半氧烷的明显存在,而未出现浊度特性。0102试验例40103使用TGATHERMALGRAVIMETRICANALYZER和DSC确认了在上述实施例1所制造说明书CN104220531A119/9页12的纤维素硅倍半氧烷混合薄膜的热稳定性,其结果分别示于图4和图5中。此时,在氮气氛且50至600的温度范围以10/MIN的扫描速度测定了TGA。0104如图4和图5所示,可确认出在根据本发明的纤维素硅倍半氧烷混合薄膜中,纤维素所具有的热特性并未降低,且。

36、热特性随硅倍半氧烷高分子的添加而提高。0105试验例50106为了观察在上述实施例1所制造的纤维素硅倍半氧烷高分子混合薄膜和比较例1的纤维素薄膜的透湿度变化单位G/M2/DAY,利用MOCON3/33型在25、100环境下进行了测试,其结果示于下表4中。0107表40108比较例1的纤维素薄膜实施例1的混合薄膜1次623502次650453次590494次66039平均631460109如上表4所示,含有根据本发明的梯形硅倍半氧烷高分子的薄膜,其透湿度比纤维素树脂薄膜本身减少了1/14左右,从而示出了大为减少的透湿度。0110因此,按照本发明制造的薄膜能够更为有效地提高用作偏光膜的保护剂的纤维素类薄膜的防止碘升华功能。0111工业上可利用性0112根据本发明的含有梯形硅倍半氧烷高分子和纤维素类树脂的光学薄膜用树脂组合物,含有即便无另外的化学反应也示出与纤维素类树脂的高相容性的梯形硅倍半氧烷高分子,因而耐热性、紫外线阻挡效果、耐水性、以及增塑效果等优良,因此,有效地使用于制造不仅维持纤维素类薄膜的优良的透光性而且提高了物理特性的偏振片用保护膜、补偿膜等的纤维素类光学薄膜。说明书CN104220531A121/3页13图1图2说明书附图CN104220531A132/3页14图3图4说明书附图CN104220531A143/3页15图5说明书附图CN104220531A15。

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