石油沥青基活性炭及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN97101542.2

申请日:

1997.01.28

公开号:

CN1189453A

公开日:

1998.08.05

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

专利权的终止(未缴年费专利权终止)授权公告日:2001.12.12|||授权|||实质审查的生效申请日:1997.1.28|||公开

IPC分类号:

C01B31/08; C10C3/00

主分类号:

C01B31/08; C10C3/00

申请人:

新疆石油管理局独山子石油化工总厂;

发明人:

董兆德; 全瀛寰; 高利平; 侯胜秀

地址:

833600新疆维吾尔自治区克拉玛依市独山子区

优先权:

专利代理机构:

克拉玛依专利事务所

代理人:

李华凯

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内容摘要

本发明中活性炭是由以石油沥青制成的石油焦、碳质孔径结构调变剂和粘结剂组成。石油焦经粉碎过筛后,与碳质孔径结构调变剂以及粘结剂按配比混合,经搅拌捏和、成型、炭化、活化等工序制成活性炭,该活性炭吸附性能好,可用于各种水处理和空气净化。该方法原料价廉易得,制备过程对环境的污染小。

权利要求书

1: 一种石油沥青基活性炭,其特征在于该活性炭是由石油沥青制成的 石油焦,碳质孔径结构调变剂和粘结剂所组成,各组份的重量%含量如下: 石油焦                 30%      ~     80% 碳质孔径结构调变剂      0%       ~     30% 粘结剂                 10%      ~     35%
2: 根据权利要求1所述的活性炭,其特征在于该活性炭所用的石油焦, 是由石油沥青制成,石油沥青中各组份含量分别是(重量%): 饱和烃                 10%      ~     70% 芳香烃                 20%      ~     50% 胶质                   5%       ~     30% 沥青质                 0.1%     ~     2.5%
3: 根据权利要求1所述的活性炭,其特征在于该活性炭所用的碳质孔 径结构调变剂是煤或石墨、淀粉、木炭。
4: 根据权利要求1所述的活性炭,其特征在于该活性炭所用的粘结剂 是石油沥青或煤焦油。
5: 根据权利要求4所述的活性炭,其特征在于所用的粘结剂的芳烃+ 胶质+沥青质的总含量在45%~70%,水份小于5%。
6: 一种石油沥青基活性炭的制备方法,其特征依次包括下述步骤: A.预炭化工序,将石油沥青即工业上称为减压渣油或乙烯裂解渣油、 催化油浆、抽出油等,经延迟焦化工艺制成石油焦; B.石油焦磨粉、过筛; C.按配比将石油焦,碳质孔径结构调变剂和粘结剂混合、搅拌、捏 和; D.经成型机成型、晾干; E.在炭化炉中炭化; F.在活化炉中通入活化介质活化。
7: 根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于延迟焦化工艺条件为; 加热炉出口温度         490℃     ~     510℃ 焦炭塔上部温度         415℃     ~     420℃ 焦炭塔下部温度         480℃     ~     490℃ 焦炭塔压力             0.2MPa    ~     0.25MPa
8: 根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于石油焦磨粉后,过 100目以下筛。
9: 根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于石油焦粉料与碳质孔 径调变剂以及粘结剂混合、捏和过程中,加入0%~6%的水。
10: 根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于捏和料在成型机上成 型1-5次,成型料晾干10分钟-40分钟。
11: 根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于炭化条件为炭化温度 400℃~650℃。
12: 根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于活化条件是:活化温 度800℃~1000℃。最好是850℃~950℃,活化介质可以是水蒸汽或二氧 化碳。

说明书


石油沥青基活性炭及其制备方法

    本发明涉及一种活性炭及其制备方法,特别是以石油沥青为原料制备的活性炭及其制备方法。

    活性炭在工农业生产中及日常生活中广泛应用,制造活性炭原料多种多样,其中包括煤质炭、木质炭和石油沥青质炭。中国专利申请号为93120049.0和93120925.0,两个专利申请的发明名称均为“活性炭制备方法”。申请号93120049.0专利申请公开的主要技术特征是在于将破碎成粉状的沥青与助挤剂、粘合剂等混匀成型,经抗熔化、碳化和活化处理后,即可得到活性炭产品。申请号93120925.0专利申请公开的主要技术特征在于将破碎成粉状的沥青,经抗熔化后与助挤剂、粘合剂等混匀成型;然后进行炭化和活化处理即可得到活性炭产品。上述两个专利申请都先后采用了抗熔化工序,即物料要在氧化性气氛中逐渐升温,升温速度0.1℃-1℃/分钟。这在工业生产中很难控制,在工业化装置上生产较为困难,另外沥青在炭化、活化工序时,在高温下,排出许多轻质烃类及有害物质不利于环保。

    本发明的目的在于克服现有技术的缺点,利用炼油厂现有的加工装置,提供一种工艺简单、操作方便、污染小、产品性能优良的活性炭及其制造方法。

    本发明的技术特征在于:该活性炭是由石油沥青制成的石油焦、碳质孔径结构调变剂和粘结剂组成,各组份的重量%含量如下:

    石油焦                30 %     ~     80%

    碳质孔径结构调变剂    0%       ~     30%

    粘结剂                10%      ~     35%

    上面所述的石油焦是由石油沥青制成,石油沥青中各组份的重量%含量分别是;

    饱和烃                10%     ~     70%

    芳香烃                20%     ~     50%

    胶质                  5%      ~     30%

    沥青质                0.1%    ~     2.5%

    所述的碳质孔径结构调变剂是煤、石墨、淀粉、木炭。

    所述的粘结剂是石油沥青或煤焦油,其组成为芳烃+胶质+沥青质的总含量在45%-70%,水分小于5%。

    石油沥青基活性炭的制备方法依次包括下述步骤:

    A.预炭化工序,将石油沥青即工业上称之为减压渣油或乙烯裂解渣油、催化油浆、抽出油等,经延迟焦化工艺生成石油焦;

    B.石油焦磨粉、过筛;

    C.按配比将石油焦、碳质孔径结构调变剂和粘结剂混合、搅拌、捏和;

    D.经成型机成型、晾干;

    E.在炭化炉中炭化;

    F.在活化炉中通入活化介质活化。

    上面所述的延迟焦化工艺,工艺条件为:

    加热炉出口温度                 490℃     ~     510℃

    焦炭塔上部温度                 415℃     ~     420℃

    焦炭塔下部温度                 480℃     ~     490℃

    焦炭塔压力                     0.2MPa    ~     0.25MPa

    所述的石油焦磨粉、粒度应小于100目,最好小于160目。

    所述地石油焦与碳质孔径调变剂以及粘结剂的混合、搅拌、捏和过程中加入捏和料重量的0%~6%的水。

    上面所述的捏和料在成型机上成型1~5次,成型料晾干10分钟~40分钟。

    所述的炭化工序,炭化温度400℃~650℃。

    炭化时间以炭化样的水容量的20%~45%来控制,最好是25%~35%。

    所述的活化工序,活化温度800℃~1000℃,活化介质可以是水蒸汽或二氧化碳。活化时间由烧失率确定,一般烧失率控制在60%~70%即可。

    采用本发明的方法制备的活性炭产品,其规格如下:

    比表面积为500m2/g~1200m2/g,孔容0.45cm3/g~0.gcm3/g,强度为85%~98%,灰分小于5%。

    本发明采用石油沥青预炭化工序,即用石油沥青经延迟焦化工艺,制得石油焦,经粉碎后与孔径调变剂,粘结剂和水混匀成型,后经炭化、活化等步骤而制成活性炭。该工艺直接采用现有的延迟焦化工艺与设备,充分利用炼油厂的价廉易得的石油焦,工艺简单、污染低、成型方便、易于工业化生产并避免了沥青在抗熔化工序和炭化、活化工序中发生分解反应而产生轻质石油组份及有害物质,造成环境污染。由于配方中含有孔径调变剂,所以该活性炭可以更好地控制孔径大小,可针对不同的需求,而生产所需孔径的活性炭,特别适用于水质处理和空气净化,如印染污水处理、电镀废水处理、石化污水处理、城市污水处理、饮用水净化。

    实施例1

    以石油化工混合沥青为原料,混合沥青组成是饱和烃44.04%,芳烃25.99%,胶质29.03%,沥青质0.74%,密度为0.9547g/cm3,经炼油厂延迟焦化工艺加工装置,混合沥青经热裂解反应和缩合、聚合反应,分别产生C1-C4气体组分以及汽油、柴油、蜡油和石油焦,延迟焦化工艺条件为:加热炉出口温度500℃,焦炭塔顶部温度417.5℃,焦炭塔底部温度486.5℃,焦炭塔底压力0.30MPa,石油焦性质为挥发份9.2%,灰分0.42%。

    将石油焦7Kg破碎过200目筛与煤3Kg,沥青4Kg,水0.7Kg混合、搅拌、捏和。将捏和料先通过直径3.0mm的成型机成型二次,然后再在直径1.8mm模具上挤压二次成型,成型后将成型料晾干30分钟后,进行炭化,炭化温度为500℃,炭化时间7.5小时,然后进行活化工序,活化温度920℃,活化介质为水蒸汽,活化时间5小时。

    产品性能表:

    堆积比重     0.404g/cm3      灰分     4.14%

    强  度       87%             碘值     917.5mg/g

    亚甲基兰     165.3mg/g        CCL4    45.3%

    实施例2

    以炼油厂减压渣油为原料,其组成为饱和烃55.92%,芳烃25.20%,胶质18.47%,沥青质为0.41%,密度为0.9538g/cm3,经炼油厂延迟焦化工艺加工装置,减压渣油经热裂解反应和缩合、聚合反应,分别产生C1-C4气体组份及汽油、柴油、蜡油和石油焦,延迟焦化工艺条件为:加热炉出口温度500℃,焦炭塔顶部温度417.5℃,焦炭塔底部温度486.5℃,焦炭塔底压力为0.30MPa,石油焦性质为挥发份10.5%,灰份0.3%。

    将石油焦8Kg破碎过200目筛,与煤2Kg,煤焦油3Kg在捏和机上捏和均匀,将捏和料在直径3.0mm的成型机上成型二次,然后再在直径1.8mm模具上挤压二次成型,成型料晾干20分钟后,进行炭化,炭化温度为480℃,然后进行活化工序,活化温度为900℃,时间4.5小时,其产品性能为:

    堆积比重      0.442g/cm3      灰分     4.14%

    亚甲基兰      128.8mg/g        强度     87.8%

    碘    值      890.4mg/g

    实施例3

    以炼油厂减压渣油为原料,其组成为饱和烃56.04%,芳烃为23.24%,胶质20.42%,沥青质为0.30%,密度为0.9557g/cm3,经炼油厂延迟焦化工艺加工装置,减压渣油经热裂解反应和缩合、聚合反应,分别产生C1-C4气体组份及汽油、柴油、蜡油和石油焦,延迟焦化工艺条件为:加热炉出口温度500℃,焦炭塔顶部温度为417.5℃,焦炭塔底部温度为487℃,焦炭塔底压力为0.299MPa,石油焦性质为挥发份9.5%,灰份为0.39%。

    将石油焦8.5kg破碎过200目筛,与木炭粉1.5Kg,煤焦油3.0Kg,加水0.5Kg在捏和机上捏和均匀,将捏和料在直径4.5mm成型机上经三次成型,成型料晾干10分钟后,进行炭化,炭化温度490℃,然后进行活化,活化温度920℃,时间4h,其产品性能为:

    堆积比重        0.434g/cm3      灰份       2.95%

    CCL4           66.5%           碘值       992.6mg/g

    亚甲兰吸付值    187.6mg/g        强度       88.5%

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本发明中活性炭是由以石油沥青制成的石油焦、碳质孔径结构调变剂和粘结剂组成。石油焦经粉碎过筛后,与碳质孔径结构调变剂以及粘结剂按配比混合,经搅拌捏和、成型、炭化、活化等工序制成活性炭,该活性炭吸附性能好,可用于各种水处理和空气净化。该方法原料价廉易得,制备过程对环境的污染小。。

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