关东丁香叶中丁香酚的提取方法 【技术领域】
本发明属于植物有效成分提取领域，尤其是一种关东丁香叶中丁香酚的提取方法。
背景技术
丁香酚的化学名称为2-甲氧基-4-烯丙基苯酚，分子式为C10H12O2，呈淡黄色或者无色油状液体，在空气中变棕色，具有辛香科的强烈香气，是一种良好的植物源药物，存在于丁香油、内桂叶油、内桂皮油、樟脑油、肉豆蔻油等中。丁香酚具有广泛的药理作用，主要有抗菌消炎、防腐保鲜、杀虫驱虫、解热镇痛、抗动物寄生虫等作用。在生活中常用作牙膏香料、抗氧化剂和防腐剂等，但由于丁香酚属挥发油类，极难溶于水，稳定性差，易于在传统制剂的生产和储藏过程中散失。根据研究表明丁香酚还存在于关东丁香中，关东丁香(Syringa velutina Kom)为木犀科(Oleaceae)丁香属(Syringa)植物，分布于我国多地，以秦岭为中心，北到黑龙江，南到云南和西藏等，来源丰富。在韩国关东丁香的茎皮用来治疗牙痛、肠道不适和腹泻等病症，在我国东北民间关东丁香主要用于抗菌消炎、抗病毒和保肝利胆等方面。研究表明关东丁香含有多种有效成分，其中最主要含有丁香酚。目前在制备丁香酚一般采用乙醇回流提取法、水蒸汽蒸馏法、超声波提取法、微波浸提法，虽然上述方法能够制备丁香酚，但是存在如下问题：1.丁香酚提取率较低；2.制备成本较高；3.制备工艺复杂、提取时间较长；4.容易出现溶剂残留、使丁香酚纯度较低。
【发明内容】
本发明的目的在于提供一种关东丁香叶中丁香酚的提取方法，该方法提取率高、成本较低，操作简单、提取时间短，提取效率高，无溶剂残留。
本发明是通过以下技术方案来实现的：
一种关东丁香叶中丁香酚的提取方法，其包括以下步骤：
(1)将经筛选的关东丁香叶洗净后进行烘干处理，用粉碎机粉碎后全部通过40目筛，得到关东丁香粉粒；
(2)将过筛后的关东丁香粉粒采用超临界二氧化碳萃取装置进行萃取：先将过筛后的关东丁香粉粒放入萃取罐中，萃取温度控制在30-50℃、萃取压力控制在10-20MPa、二氧化碳流量控制在10-50L/h、萃取时间控制在50-100min，萃取完毕后，得到萃取液A；
(3)将步骤(2)中得到的萃取液A用浓度为15％的NaOH溶液萃取3次得到萃取液B，萃取液B用盐酸酸化至蓝色石蕊试纸显酸性后，用乙醚萃取3次得到萃取液C，将萃取液C用无水硫酸钠干燥，然后回收乙醚，得淡黄色油状液体，即为丁香酚。
而且，所述关东丁香粉粒与浓度为15％的NaOH溶液的重量比为6∶1。
而且，所述关东丁香粉粒与乙醚的重量比为10∶1。
本发明的优点及有益效果是：
1、本提取方法采用超临界流体萃取技术和有机溶剂萃取相结合，提高了丁香酚溶出度，超临界流体萃取温度控制较低，所以大大减少丁香酚的损失，提高丁香酚的含量。
2、本提取方法中关东丁香粉粒与浓度为15％的NaOH溶液的重量比为6∶1，关东丁香粉粒与乙醚的重量比为10∶1，配比科学合理能够有效提高丁香酚纯度，该方法制得丁香酚纯度经过试验检测高达99％以上。
3、本发明制备过程中使用的提取溶剂来源广，价格低，提取率高、成本较低，操作简单、提取时间短，提取效率高，无溶剂残留。
【具体实施方式】
本发明通过以下实施例进一步详述。需要说明的是：下述实施例是说明性的，不是限定性的，不能以下述实施例来限定本发明的保护范围。
实施例1
一种关东丁香叶中丁香酚的提取方法，其包括以下步骤：
(1)将经筛选的关东丁香叶200g洗净后进行烘干处理，用粉碎机粉碎后全部通过40目筛，得到关东丁香粉粒；
(2)将过筛后的关东丁香粉粒采用超临界二氧化碳萃取装置进行萃取：先将过筛后的关东丁香粉粒放入萃取罐中，萃取温度控制在45℃、萃取压力控制在12MPa、二氧化碳流量控制在20L/h、萃取时间控制在90min，萃取完毕后，得到萃取液A；
(3)将步骤(2)中得到的萃取液A用25ml浓度为15％的NaOH溶液萃取3次得到萃取液B，萃取液B用6mol/L盐酸酸化至蓝色石蕊试纸显酸性后，用25ml乙醚萃取3次得到萃取液C，将萃取液C用无水硫酸钠干燥，然后回收乙醚，得淡黄色油状液体，即为丁香酚。
实施例2
一种关东丁香叶中丁香酚的提取方法，其包括以下步骤：
(1)将经筛选的关东丁香叶200g洗净后进行烘干处理，用粉碎机粉碎后全部通过40目筛，得到关东丁香粉粒；
(2)将过筛后的关东丁香粉粒采用超临界二氧化碳萃取装置进行萃取：先将过筛后的关东丁香粉粒放入萃取罐中，萃取温度控制在30℃、萃取压力控制在20MPa、二氧化碳流量控制在10L/h、萃取时间控制在60min，萃取完毕后，得到萃取液A；
(3)将步骤(2)中得到的萃取液A用25ml浓度为15％的NaOH溶液萃取3次得到萃取液B，萃取液B用6mol/L盐酸酸化至蓝色石蕊试纸显酸性后，用25ml乙醚萃取3次得到萃取液C，将萃取液C用无水硫酸钠干燥，然后回收乙醚，得淡黄色油状液体，即为丁香酚。
实施例3
一种关东丁香叶中丁香酚的提取方法，其包括以下步骤：
(1)将经筛选的关东丁香叶20g洗净后进行烘干处理，用粉碎机粉碎后全部通过40目筛，得到关东丁香粉粒；
(2)将过筛后的关东丁香粉粒采用超临界二氧化碳萃取装置进行萃取：先将过筛后的关东丁香粉粒放入萃取罐中，萃取温度控制在50℃、萃取压力控制在10MPa、二氧化碳流量控制在50L/h、萃取时间控制在80min，萃取完毕后，得到萃取液A；
(3)将步骤(2)中得到的萃取液A用2.5ml浓度为15％的NaOH溶液萃取3次得到萃取液B，萃取液B用6mol/L盐酸酸化至蓝色石蕊试纸显酸性后，用2.5ml乙醚萃取3次得到萃取液C，将萃取液C用无水硫酸钠干燥，然后回收乙醚，得淡黄色油状液体，即为丁香酚。
分别均用20g关东丁香叶通过本发明制备方法得到丁香酚与分别通过乙醇回流提取法、水蒸汽蒸馏法、超声波提取法、微波浸提法得到的丁香酚的数据比较如下：
乙醇回流提取法：将关东丁香叶粉碎成粗粉后称取20g置250ml圆底烧瓶中，加入100ml95％的乙醇，浸泡12小时，加热乙醇回流提取2h，而后用60ml乙醇加热回流提取2h，合并提取液，滤过，滤液用浓度为25％的NaOH固定调制PH＝9-10，回收乙醇，用等体积的乙醚萃取3次，水层用6mol/L盐酸酸化，调至溶液PH＝5。用等体积乙醚萃取3次，合并萃取液，用无水硫酸钠干燥，回收乙醚，得淡黄色油状液体，即为丁香酚。
水蒸汽蒸馏法：将关东丁香叶粉碎成粗粉后称取20g置250ml三颈烧瓶中，加10倍量水浸泡24h，水蒸气蒸馏6小时，收取蒸馏液150ml，每次用40ml乙醚萃取三次，合并萃取液；每次用25ml浓度为25％的NaOH萃取三次，用6mol/L盐酸酸化，至蓝色石蕊试纸显酸性；再用25ml乙醚萃取3次，用无水硫酸钠干燥，回收乙醚，得淡黄色油状液体，即为丁香酚。
超声波提取法：将关东丁香叶粉碎成粗粉后称取20g置三角烧瓶中，加入10倍量正己烷，超声处理15min，放置至室温，再称定重量，用正己烷补足减失的重量，摇匀，滤过，滤液于73℃水浴回收正己烷，然后置干燥箱中73℃干燥2h，即得丁香酚。
微波浸提法：将关东丁香药材叶粉碎成粗粉后称取20g置三角烧瓶中，加入10倍量正己烷，烧瓶放人微波炉中，微波辐照20S后取出，用玻棒充分搅动并用水冷却至室温，重新放入微波炉中辐照。此法重复5次，倾倒出正己烷提取液，用少量正己烷洗涤药渣，合并洗涤液与提取液，滤过，回收正己烷，然后置干燥箱中73℃干燥2h，即得丁香酚。
通过上述实验乙醇回流提取法得酚率为9.3％、水蒸汽蒸馏法得酚率为10.4％、超声波提取法得酚率为11.5％、微波浸提法得酚率为11.9％、本发明的制备方法得酚率为12.7％。可以得出结论采用本发明方法制备丁香酚效率高，时间短，经过试验测定纯度高达99％以上。