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1、10申请公布号CN104130091A43申请公布日20141105CN104130091A21申请号201410336803422申请日20140716C07B35/02200601C07C41/20200601C07C43/15200601C07C5/09200601C07C11/1220060171申请人中美华世通生物医药科技（武汉）有限公司地址430075湖北省武汉市东湖新技术开发区高新大道666号光谷生物城B34栋72发明人王念乔凌翔崔健宋伟张志海54发明名称还原二炔类化合物的方法57摘要本发明提供了还原二炔类化合物的方法，其中还原式I所示化合物的方法包括1提供硼烷试剂和四氢呋喃的体。
2、系，其中，硼烷试剂为硼烷二甲硫醚溶液；2将环己烯滴加到硼烷试剂和四氢呋喃的体系中，以便得到含有活性氢的硼烷体系；3将式I所示化合物加入到含有活性氢的硼烷体系中，进行还原反应，以便获得式II所示化合物。利用该方法能够有效将二炔类化合物还原为二烯类化合物，且在该方法的整个工艺中，反应物料易得，反应后处理简单，工业三废较易处理，目标产物产率较高，非常适合工业化生产。51INTCL权利要求书2页说明书8页附图2页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书8页附图2页10申请公布号CN104130091ACN104130091A1/2页21一种还原式I所示化合物的方法，其特征在。
3、于，包括1提供硼烷试剂和四氢呋喃的体系，其中，所述硼烷试剂为硼烷二甲硫醚溶液；2将环己烯滴加到所述硼烷试剂和四氢呋喃的体系中，以便得到含有活性氢的硼烷体系；3将式I所示化合物加入到所述含有活性氢的硼烷体系中，进行还原反应，以便获得式II所示化合物，其中，R、R分别独立地为选自下列各基团中的任意一种C1C5烷基、苯基、萘基、联苯基、烷基苯基、烷氧基苯基。2根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述硼烷试剂和四氢呋喃的体系是通过以下步骤制备的将四氢呋喃进行氮气置换处理，以便获得经过氮气置换处理的四氢呋喃；于氮气保护下，将所述硼烷二甲硫醚溶液和所述经过氮气置换处理的四氢呋喃混合，以便获得所述硼烷试剂。
4、和四氢呋喃的体系。3根据权利要求2所述的方法，其特征在于，在所述硼烷二甲硫醚溶液中，硼烷二甲硫醚的摩尔浓度为10MOL/L。4根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤2中，于010摄氏度下，优选05摄氏度下，将所述环己烯滴加到所述硼烷试剂和四氢呋喃的体系中。5根据权利要求4所述的方法，其特征在于，在步骤2中，按照所述环己烯和硼烷二甲硫醚的摩尔比为751053555，优选809040的比例，将所述环己烯滴加到所述硼烷试剂和四氢呋喃的体系中。6根据权利要求5所述的方法，其特征在于，在步骤2中，进一步包括将所述环己烯滴加到所述硼烷试剂和四氢呋喃的体系中后，将所得到的混合溶液于010摄氏度下，优选。
5、05摄氏度下保温35小时，以便获得所述含有活性氢的硼烷体系。7根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤3中，于零下15摄氏度零下5摄氏度下，优选零下10摄氏度零下5摄氏度下，将所述式I所示化合物加入到所述含有活性氢的硼烷体系中。8根据权利要求7所述的方法，其特征在于，在步骤3中，将所述式I所示化合物与所述环己烯的摩尔比为175105，优选18090的比例，将所述式I所示化合物加入到所述含有活性氢的硼烷体系中。9根据权利要求8所述的方法，其特征在于，在步骤3中，进行所述还原反应进一步包括A于零下5摄氏度0摄氏度下，进行第一还原反应37小时，优选46小时，以便获得第一还原反应产物；B于510摄。
6、氏度下，将所示第一还原产物进行第二还原反应25小时，优选4小时，以便获得所述式II所示化合物。权利要求书CN104130091A2/2页310根据权利要求1所述的方法，其特征在于，进一步包括对式II所示化合物进行纯化处理。权利要求书CN104130091A1/8页4还原二炔类化合物的方法技术领域0001本发明涉及化学合成领域，具体而言，本发明涉及还原二炔类化合物的方法。背景技术0002二烯类化合物在化学品中有着广泛的应用，如一些信息素就是二烯类化合物。相关文献报道二烯类化合物的合成方法有多种，例如可以由二炔类化合物进行还原制备二烯类化合物。目前，通过还原二炔类化合物制备二烯类化合物的方法，大部。
7、分采用硼烷四氢呋喃溶液或者硼烷氮氮二甲基苯胺复合物还原二炔类化合物，但是，硼烷氮氮二乙基苯胺硼烷复合物价格昂贵，而且硼烷用量偏大，不便于工业化生产，另外，硼烷四氢呋喃溶液的浓度较低，目前市场上只有1M的硼烷四氢呋喃溶液，导致四氢呋喃硼烷溶液用量较大，价格也较贵，且反应体积偏大，导致反应釜的体积利用率较低。0003因此，目前还原二炔类化合物的方法，仍有待改进。发明内容0004本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此，本发明的一个目的在于提出一种成本低，产率高，工业三废容易处理，操作便捷，且易于实现工业化生产的还原二炔类化合物的方法。0005本发明提供了一种还原式I所示化合物的。
8、方法。根据本发明的实施例，该方法包括1提供硼烷试剂和四氢呋喃的体系，其中，所述硼烷试剂为硼烷二甲硫醚溶液；2将环己烯滴加到所述硼烷试剂和四氢呋喃的体系中，以便得到含有活性氢的硼烷体系；3将式I所示化合物加入到所述含有活性氢的硼烷体系中，进行还原反应，以便获得式II所示化合物。0006其中，R、R分别独立地为选自下列各基团中的任意一种C1C5烷基、苯基、萘基、联苯基、烷基苯基、烷氧基苯基。发明人发现，利用该方法能够有效将二炔类化合物还原为二烯类化合物，该方法通过采用将环己烯滴加到硼烷试剂和四氢呋喃的体系中的方式，更容易得到含有一个活性氢的硼烷体系，可以最大限度的降低硼烷使用量，且此步反应无需监控。
9、，可将待还原的式I所示化合物直接加入上述得到的含有一个活性氢的硼烷体系中，进行下一步反应，操作便捷。另一方面，该方法采用硼烷二甲硫醚，能够大大降低生产成本。此外，在该方法的整个工艺中，反应物料易得，反应后处理简单，工业三废较易处理，目标产物产率较高，非常适合工业化生产。0007根据本发明实施例的还原式I所示化合物的方法，还可以具有以下附加技术特征0008根据本发明的实施例，所述硼烷试剂和四氢呋喃的体系是通过以下步骤制备的说明书CN104130091A2/8页5将四氢呋喃进行氮气置换处理，以便获得经过氮气置换处理的四氢呋喃；于氮气保护下，将所述硼烷二甲硫醚溶液和所述经过氮气置换处理的四氢呋喃混合。
10、，以便获得所述硼烷试剂和四氢呋喃的体系。由此，能够快速有效地获得硼烷试剂和四氢呋喃的体系，有利于提高效率。0009根据本发明的实施例，在所述硼烷二甲硫醚溶液中，硼烷二甲硫醚的摩尔浓度为10MOL/L。0010根据本发明的实施例，在步骤2中，于010摄氏度下，优选05摄氏度下，将所述环己烯滴加到所述硼烷试剂和四氢呋喃的体系中。由此，使得环己烯和硼烷试剂在最适合的温度条件下进行反应，有利于两个环己烯结合硼烷试剂上面的两个氢，有效得到含活性氢的硼烷体系，减少副反应发生，另外，将环己烯滴加到所述硼烷试剂和四氢呋喃的体系中，有利于含活性氢的硼烷体系的生成，不仅可以有效降低硼烷试剂的用量，而且可以能够有效。
11、降低生产成本，提高反应效率。0011根据本发明的实施例，在步骤2中，按照所述环己烯和硼烷二甲硫醚的摩尔比为751053555，优选809040的比例，将所述环己烯滴加到所述硼烷试剂和四氢呋喃的体系中。由此，有利于含有活性氢的硼烷体系的生成，进而有利于提高效率。0012根据本发明的实施例，在步骤2中，进一步包括将所述环己烯滴加到所述硼烷试剂和四氢呋喃的体系中后，将所得到的混合溶液于010摄氏度下，优选05摄氏度下保温35小时，以便获得所述含有活性氢的硼烷体系。由此，使得环己烯与硼烷试剂在最适合的条件下进行反应，有利于提高获得含有活性氢的硼烷体系的效率。0013根据本发明的实施例，在步骤3中，于零。
12、下15摄氏度零下5摄氏度下，优选零下10摄氏度零下5摄氏度下，将所述式I所示化合物加入到所述含有活性氢的硼烷体系中。由此，有利于还原反应的进行，减少副产物生成，提高反应效率和产率。0014根据本发明的实施例，在步骤3中，将所述式I所示化合物与所述环己烯的摩尔比为175105，优选18090的比例，将所述式I所示化合物加入到所述含有活性氢的硼烷体系中。由此，有利于还原反应的进行，减少副产物生成，提高反应效率和目标产物产率。0015根据本发明的实施例，在步骤3中，进行所述还原反应进一步包括于零下5摄氏度0摄氏度下，进行第一还原反应37小时，优选46小时，以便获得第一还原反应产物；于510摄氏度下，。
13、将所述第一还原产物进行第二还原反应25小时，优选4小时，以便获得所述式II所示化合物。由此，能够在最适合的条件下将式I所示化合物还原为式II所示化合物，减少副产物生成，有利于提高反应效率和目标产物的产率。0016根据本发明的实施例，进一步包括对式II所示化合物进行纯化处理。由此，能够有效获得纯度较高的式II所示化合物。附图说明0017图1显示了根据本发明实施例的还原式I所示化合物的方法的流程示意图；0018图2显示了根据本发明的实施例1，所得产品的高效液相色谱图；0019图3显示了根据本发明的实施例2，所得产品的高效液相色谱图；以及0020图4显示了根据本发明的实施例3，所得产品的高效液相色谱。
14、图。说明书CN104130091A3/8页6具体实施方式0021下面详细描述本发明的实施例。下面描述的实施例是示例性的，仅用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。实施例中未注明具体技术或条件的，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。0022本发明提供了一种还原式I所示化合物的方法。根据本发明的实施例，该方法包括以下步骤00231提供硼烷试剂和四氢呋喃的体系，其中，所述硼烷试剂为硼烷二甲硫醚溶液。0024根据本发明的实施例，硼烷试剂和四氢呋喃的体系可以通过以下步骤制备获得将四氢呋喃进行氮气置换处理，以便获得。
15、经过氮气置换处理的四氢呋喃；于氮气保护下，将所述硼烷二甲硫醚溶液和所述经过氮气置换处理的四氢呋喃混合，以便获得所述硼烷试剂和四氢呋喃的体系。由此，能够快速有效地获得硼烷试剂和四氢呋喃的体系，有利于提高效率。0025根据本发明的实施例，在硼烷二甲硫醚溶液中，硼烷二甲硫醚的浓度不受特别限制，本领域技术人员可以根据实际情况灵活选择。根据本发明的一个实施例，在硼烷二甲硫醚溶液中，硼烷二甲硫醚的摩尔浓度为10MOL/L。由此，能够有效控制反应体积，提高反应釜的体积利用率。00262将环己烯滴加到所述硼烷试剂和四氢呋喃的体系中，以便得到含有活性氢的硼烷体系。0027根据本发明的实施例，在步骤2中，于010。
16、摄氏度下，优选05摄氏度下，将所述环己烯滴加到所述硼烷试剂和四氢呋喃的体系中。由此，使得环己烯和硼烷试剂在最适合的温度条件下进行反应，有利于两个环己烯结合硼烷试剂上面的两个氢，有效得到含活性氢的硼烷体系，减少副反应发生，另外，将环己烯滴加到所述硼烷试剂和四氢呋喃的体系中，有利于含活性氢的硼烷体系的生成，不仅可以有效降低硼烷试剂的用量，而且可以能够有效降低生产成本，提高反应效率。0028根据本发明的实施例，在步骤2中，按照所述环己烯和硼烷二甲硫醚的摩尔比为751053555，优选809040的比例，将所述环己烯滴加到所述硼烷试剂和四氢呋喃的体系中。由此，有利于含有活性氢的硼烷体系的生成，进而有利。
17、于提高反应效率。0029根据本发明的实施例，在步骤2中，进一步包括将所述环己烯滴加到所述硼烷试剂和四氢呋喃的体系中后，将所得到的混合溶液于010摄氏度下，优选05摄氏度下保温35小时，以便获得所述含有活性氢的硼烷体系。由此，使得环己烯与硼烷试剂在最适合的条件下进行反应，有利于提高获得含有活性氢的硼烷体系的效率。00303将式I所示化合物加入到所述含有活性氢的硼烷体系中，进行还原反应，以便获得式II所示化合物。说明书CN104130091A4/8页70031其中，R、R分别独立地为选自下列各基团中的任意一种C1C5烷基、苯基、萘基、联苯基、烷基苯基、烷氧基苯基。0032根据本发明的实施例，在步骤。
18、3中，于零下15摄氏度零下5摄氏度下，优选零下10摄氏度零下5摄氏度下，将所述式I所示化合物加入到所述含有活性氢的硼烷体系中。由此，有利于还原反应的进行，减少副产物生成，提高反应效率和产率。0033根据本发明的实施例，在步骤3中，将所述式I所示化合物与所述环己烯的摩尔比为175105，优选18090的比例，将所述式I所示化合物加入到所述含有活性氢的硼烷体系中。由此，有利于还原反应的进行，减少副产物生成，提高反应效率和目标产物产率。0034根据本发明的实施例，在步骤3中，进行所述还原反应进一步包括于零下5摄氏度0摄氏度下，进行第一还原反应37小时，优选46小时，以便获得第一还原反应产物；于510。
19、摄氏度下，将所示第一还原产物进行第二还原反应25小时，优选4小时，以便获得所述式II所示化合物。由此，能够在最适合的条件下将式I所示化合物还原为式II所示化合物，减少副产物生成，有利于提高反应效率和目标产物的产率。0035根据本发明的实施例，进一步包括对式II所示化合物进行纯化处理。由此，能够有效获得纯度较高的式II所示化合物。0036根据本发明的实施例，可以通过以下步骤对式II所示化合物进行纯化处理利用二乙醇胺对式II所示化合物进行洗涤，然后加入硅藻土，并进行过滤，有机相经弱酸洗涤，以便纯化式II所示的化合物。0037根据本发明的一个具体示例，用二乙醇胺洗涤式II所示化合物1小时，然后加入硅。
20、藻土搅拌30MIN，并进行过滤，得到有机层，有机层依次经水洗、硫酸氢钠溶液洗涤、碳酸氢钠洗涤后，浓缩得到纯化的式II所示化合物。0038发明人发现，利用该方法能够有效将二炔类化合物还原为二烯类化合物，该方法通过采用将环己烯滴加到硼烷试剂和四氢呋喃的体系中的方式，更容易得到含有一个活性氢的硼烷体系，可以最大限度的降低硼烷使用量，且此步反应无需监控，可将待还原的式I所示化合物直接加入上述得到的含有一个活性氢的硼烷体系中，进行下一步反应，操作便捷。另一方面，该方法采用硼烷二甲硫醚，能够大大降低生产成本。此外，在该方法的整个工艺中，反应物料易得，反应后处理简单，工业三废较易处理，目标产物产率较高，非常。
21、适合工业化生产。0039一般方法00401硼烷试剂和四氢呋喃的体系的制备0041向反应瓶中加入四氢呋喃，接着，将四氢呋喃进行氮气置换，然后，在氮气保护下，将硼烷二甲硫醚溶液和经过氮气置换的四氢呋喃混合，得到硼烷试剂和四氢呋喃的体系。00422含有活性氢的硼烷体系的合成0043将上述得到的硼烷试剂和四氢呋喃的体系降温至010，然后将环己烯缓慢滴加到硼烷试剂和四氢呋喃的体系中，滴加过程会有白色固体析出，滴加过程中控制温度最高不超过12。滴加完毕后，将所得到的混合物于010保温35小时，得到含有活性氢的硼烷体系，此步不需要监控。00443二烯类化合物的合成说明书CN104130091A5/8页800。
22、45将上述得到的含有活性氢的硼烷体系降温至155，然后，向其中加入式I所示化合物被还原底物，加入过程中控制温度不超过5，接着，将所得到的混合物在50下搅拌反应37小时，优选46小时，然后升温至510搅拌反应25小时，优选4小时，GC跟踪反应进程，反应完毕后，加入醋酸淬灭，然后经过庚烷萃取，酸洗，碱洗，浓缩得到粗品，将粗品用二乙醇胺洗涤后，加入硅藻土，过滤，滤液经过亚硫酸钠洗涤，碳酸氢钠洗涤后，浓缩得到式II所示化合物。0046实施例10047A、含有活性氢的硼烷体系合成0048向500ML反应瓶中加入四氢呋喃150G208MOL，氮气置换三次，在氮气保护下加入硼烷二甲硫醚溶液35ML035MO。
23、L，降温至0，缓慢滴加环己烯633G077MOL，控制温度不超过12，滴加完毕后保温反应5小时，停止反应，得到含有活性氢的硼烷体系。0049B、15,15二乙氧基十六基3,5二炔的还原0050将上述得到的含有活性氢的硼烷体系降温到10，缓慢滴加15,15二乙氧基十六基3,5二炔292G01MOL，滴加完成后，在50下搅拌反应5小时，然后升温至510，搅拌反应4小时，GC跟踪反应进程，控制原料小于15全积分，反应合格后，加入醋酸1224G淬灭1小时，然后加入水3060G、庚烷1983G，有机层加入醋酸水溶液洗涤两次，碳酸氢钠水溶液洗涤，浓缩得到粗品，粗品重新加入庚烷后，用二乙醇胺洗涤1小时，加入。
24、硅藻土搅拌30MIN，过滤，得到有机层，依次经水洗、硫酸氢钠溶液洗涤、碳酸氢钠洗涤，有机层浓缩得到产品即15,15二乙氧基十六基3,5二烯415G，纯度809，含量596，收率836，所得产品的高效液相色谱HPLC图见图2。0051实施例20052A、活性氢的硼烷体系合成0053向500ML反应瓶中加入四氢呋喃150G208MOL、氮气置换三次，在氮气保护下加入硼烷二甲硫醚溶液40ML04MOL，降温至10，缓慢滴加环己烯698G085MOL，控制温度不超过12，滴加完毕后反应4小时，停止反应，得到含有活性氢的硼烷体系。0054B、15,15二乙氧基十六基3,5二炔的还原0055将上述得到的含。
25、有活性氢的硼烷体系降温到10，缓慢滴加15,15二乙氧基十六基3,5二炔292G01MOL，滴加完成后，在50下搅拌反应5小时，然后升温至510，搅拌反应4小时，GC跟踪反应进程，控制原料小于15全积分，反应合格后，加入醋酸1204G淬灭1小时，加入水3100G，庚烷2003G，有机层加入醋酸水溶液洗涤两次，碳酸氢钠水溶液洗涤，浓缩得到粗品，粗品重新加入庚烷后，用二乙醇胺洗涤1小时，加入硅藻土搅拌30MIN，过滤，得到有机层，依次经水洗，硫酸氢钠溶液洗涤，碳酸氢钠溶液洗涤，有机层浓缩得到产品即15,15二乙氧基十六基3,5二烯395G，纯度759，含量556，收率742，所得产品的高效液相色谱。
26、HPLC图见图3。0056实施例30057A、活性氢的硼烷体系合成0058向500L反应釜中加入四氢呋喃540KG075KMOL、氮气置换三次，在氮气保护下加入硼烷二甲硫醚溶液140L014KMOL，降温至0，缓慢滴加环己烯244KG030KMOL，控制温度不超过12，滴加完毕后反应4小时，停止反应，得到含有活说明书CN104130091A6/8页9性氢的硼烷体系。0059B、15,15二乙氧基十六基3,5二炔的还原0060将上述得到的含有活性氢的硼烷体系降温到5，向其中缓慢滴加15,15二乙氧基十六基3,5二炔117KG004KMOL，滴加完成后，在50下搅拌反应4小时，然后升温至510，搅。
27、拌反应4小时，GC跟踪反应进程，控制原料小于15全积分，反应合格后，加入醋酸354KG淬灭1小时，加入水1100KG，庚烷857KG，有机层加入醋酸水溶液洗涤两次，碳酸氢钠水溶液洗涤，浓缩得到粗品，粗品重新加入庚烷后，用二乙醇胺洗涤1小时，加入硅藻土搅拌30MIN，过滤，得到有机层，依次经水洗，硫酸氢钠溶液洗涤，碳酸氢钠溶液洗涤，有机层浓缩得到产品即15,15二乙氧基十六基3,5二烯175KG，纯度755，含量492，收率725，所得产品的高效液相色谱HPLC图见图4。0061实施例40062A、活性氢的硼烷体系合成0063向500L反应釜中加入四氢呋喃540KG075KMOL、氮气置换三次，。
28、在氮气保护下加入硼烷二甲硫醚溶液140L014KMOL，降温至0，缓慢滴加环己烯228KG028KMOL，控制温度不超过12，滴加完毕后反应5小时，停止反应，得到含有活性氢的硼烷体系。0064B、15,15二乙氧基十六基3,5二炔的还原0065将上述得到的含有活性氢的硼烷体系降温到5，向其中缓慢滴加15,15二乙氧基十六基3,5二炔88KG003KMOL，滴加完成后，在50下搅拌反应4小时，然后升温至510，搅拌4小时，GC跟踪反应进程，控制原料小于15全积分，反应合格后，加入醋酸354KG淬灭1小时，加入水1100KG，庚烷857KG，有机层加入醋酸水溶液洗涤两次，碳酸氢钠水溶液洗涤，浓缩得。
29、到粗品，粗品重新加入庚烷后，用二乙醇胺洗涤1小时，加入硅藻土搅拌30MIN，过滤，得到有机层，依次经水洗，硫酸氢钠溶液洗涤，碳酸氢钠溶液洗涤，有机层浓缩得到产品即15,15二乙氧基十六基3,5二烯137KG，纯度809，含量514，收率791。0066实施例50067A、活性氢的硼烷体系合成0068向500ML反应瓶中加入四氢呋喃150G208MOL、氮气置换三次，在氮气保护下加入硼烷二甲硫醚溶液35ML035MOL，降温至0，缓慢滴加环己烯633G077MOL，控制温度不超过12，滴加完毕后反应45小时，停止反应，得到含有活性氢的硼烷体系。0069B、15,15二乙氧基十六基3,5二炔的还原。
30、0070将上述得到的含有活性氢的硼烷体系降温到15，缓慢滴加15,15二乙氧基十六基3,5二炔292G01MOL，滴加完成后，在50下搅拌反应6小时，然后升温至510，搅拌4小时，GC跟踪反应进程，控制原料小于15全积分，反应合格后，加入醋酸1224G淬灭1小时，加入水3060G，庚烷1983G，有机层加入醋酸水溶液洗涤两次，碳酸氢钠水溶液洗涤，浓缩得到粗品，粗品重新加入庚烷后，用二乙醇胺洗涤1小时，加入硅藻土搅拌30MIN，过滤，得到有机层，依次经水洗，硫酸氢钠溶液洗涤，碳酸氢钠溶液洗涤，有机层浓缩得到产品即15,15二乙氧基十六基3,5二烯410G，纯度820，含量586，收率812。说明。
31、书CN104130091A7/8页100071实施例60072A、活性氢的硼烷体系合成0073向500ML反应瓶中加入四氢呋喃150G208MOL、氮气置换三次，在氮气保护下加入硼烷二甲硫醚溶液35ML035MOL，降温至0，缓慢滴加环己烯633G077MOL，控制温度不超过12，滴加完毕后反应45小时，停止反应，得到含有活性氢的硼烷体系。0074B、3,5辛二炔的还原0075将上述得到的含有活性氢的硼烷体系降温到15，缓慢滴加3,5辛二炔106G01MOL，滴加完成后，在50下搅拌反应6小时，然后升温至510，搅拌4小时，GC跟踪反应进程，控制原料小于15全积分，反应合格后，加入醋酸1224。
32、G淬灭1小时，加入水3060G，庚烷1983G，有机层加入醋酸水溶液洗涤两次，碳酸氢钠水溶液洗涤，浓缩得到粗品，粗品重新加入庚烷后，用二乙醇胺洗涤1小时，加入硅藻土搅拌30MIN，过滤，得到有机层，依次经水洗，硫酸氢钠溶液洗涤，碳酸氢钠溶液洗涤，有机层浓缩得到产品即3,5辛二烯96G，纯度910，含量830，收率781。0076实施例70077A、活性氢的硼烷体系合成0078向500ML反应瓶中加入四氢呋喃150G208MOL、氮气置换三次，在氮气保护下加入硼烷二甲硫醚溶液45ML045MOL，降温至0，缓慢滴加环己烯813G099MOL，控制温度不超过12，滴加完毕后反应45小时，停止反应，。
33、得到含有活性氢的硼烷体系。0079B、3,5辛二炔的还原0080将上述得到的含有活性氢的硼烷体系降温到5，缓慢滴加3,5辛二炔106G01MOL，滴加完成后，在50下搅拌反应6小时，然后升温至510，搅拌4小时，GC跟踪反应进程，控制原料小于15全积分，反应合格后，加入醋酸1224G淬灭1小时，加入水3060G，庚烷1983G，有机层加入醋酸水溶液洗涤两次，碳酸氢钠水溶液洗涤，浓缩得到粗品，粗品重新加入庚烷后，用二乙醇胺洗涤1小时，加入硅藻土搅拌30MIN，过滤，得到有机层，依次经水洗，硫酸氢钠溶液洗涤，碳酸氢钠溶液洗涤，有机层浓缩得到产品3,5辛二烯102G，纯度950，含量900，收率90。
34、0。0081在本发明的描述中，需要理解的是，术语“第一”、“第二”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括一个或者更多个该特征。在本发明的描述中，“多个”的含义是两个或两个以上，除非另有明确具体的限定。0082在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。0083尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述说明书CN104130091A108/8页11实施例进行变化、修改、替换和变型。说明书CN104130091A111/2页12图1图2说明书附图CN104130091A122/2页13图3图4说明书附图CN104130091A13。