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1、(10)申请公布号 CN 103374309 A (43)申请公布日 2013.10.30 CN 103374309 A *CN103374309A* (21)申请号 201310141579.9 (22)申请日 2013.04.22 2012-097971 2012.04.23 JP 2013-002196 2013.01.10 JP C09J 7/02(2006.01) C09J 133/00(2006.01) C09J 133/08(2006.01) C09D 167/00(2006.01) C09D 7/12(2006.01) (71)申请人 日东电工株式会社 地址 日本大阪 (72)。
2、发明人 新美健二郎 请井夏希 春田裕宗 片冈贤一 三井数马 森本有 天野立巳 (74)专利代理机构 中原信达知识产权代理有限 责任公司 11219 代理人 王海川 穆德骏 (54) 发明名称 表面保护薄膜 (57) 摘要 本发明涉及表面保护薄膜和光学构件。本发 明提供在基材(12)的第一面(12A)上具有罩面涂 层 (14)、 在第二面 (12B) 上具有粘合剂层 (20) 的 表面保护薄膜 (1)。罩面涂层 (14) 含有作为润滑 剂的蜡和作为粘结剂的聚酯树脂。 在此, 所述蜡为 高级脂肪酸与高级醇的酯。 (30)优先权数据 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 42 页 附图。
3、 2 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书42页 附图2页 (10)申请公布号 CN 103374309 A CN 103374309 A *CN103374309A* 1/1 页 2 1. 一种表面保护薄膜, 其具有 : 具有第一面和第二面的基材、 设置在所述基材的所述第一面上的罩面涂层、 和 设置在所述基材的所述第二面上的粘合剂层, 其中, 所述罩面涂层含有作为润滑剂的蜡和作为粘结剂的聚酯树脂, 在此, 所述蜡为高级脂肪酸与高级醇的酯。 2. 如权利要求 1 所述的表面保护薄膜, 其中, 所述基材为聚酯树脂薄膜。 3. 如权利要求 1 或 。
4、2 所述的表面保护薄膜, 其中, 所述罩面涂层含有防静电成分。 4. 如权利要求 1 至 3 中任一项所述的表面保护薄膜, 其中, 构成所述粘合剂层的粘合剂为丙烯酸类粘合剂。 5. 如权利要求 1 至 4 中任一项所述的表面保护薄膜, 其中, 所述粘合剂层含有防静电成分。 6. 一种光学部件, 其上粘贴有权利要求 1 至 5 中任一项所述的表面保护薄膜。 权 利 要 求 书 CN 103374309 A 2 1/42 页 3 表面保护薄膜 0001 本申请要求基于 2012 年 4 月 23 日提出的日本专利申请 2012-97971 号和 2013 年 1 月 10 日提出的日本专利申请 2。
5、013-002196 号的优先权, 这些申请的全部内容以参考方式 的方式并入本说明书中。 技术领域 0002 本发明涉及粘贴到被粘物 ( 保护对象物 ) 上保护其表面的表面保护薄膜。 背景技术 0003 表面保护薄膜 ( 也称为表面保护片 ) 一般具有在薄膜状的基材 ( 支撑体 ) 上设置 有粘合剂的构成。 所述保护薄膜为了以下目的而使用 : 通过所述粘合剂粘贴到被粘物上, 由 此在加工时、 运送时等保护该被粘物免受划伤或污渍。 例如, 在液晶显示面板的制造中粘贴 到液晶单元上的起偏振板, 先制造为卷筒形态后, 从该卷筒上退卷, 并根据液晶单元的形状 切割为所需的尺寸后使用。在此, 为了防止起。
6、偏振板在中间工序中与运送辊等摩擦而产生 划痕, 采取了在该起偏振板的单面或双面 ( 典型地是单面 ) 粘贴表面保护薄膜的对策。作 为与表面保护薄膜相关的技术文献, 可列举日本专利申请公开 2009-107329 号公报和日本 专利申请公开 2011-20348 号公报。日本专利申请公开平 9-324172 号公报是与涂敷到保护 粘合带等的粘合层的保护片(在使用粘合带等时被剥离)的粘合层接触面上的脱模剂相关 的技术文献。 发明内容 0004 作为这样的表面保护薄膜, 从可以在粘贴有该薄膜的状态下进行被粘物 ( 例如起 偏振板 ) 的外观检查的观点考虑, 优选使用具有透明性的表面保护薄膜。近年来,。
7、 从上述外 观检查的容易性或检查精度等观点考虑, 对表面保护薄膜的外观品质的要求水平提高, 例 如, 要求表面保护薄膜的背面 ( 与粘贴到被粘物上的一面相反侧的面 ) 具有难以产生擦伤 的性质。 这是因为 : 表面保护薄膜上存在擦伤时, 在粘贴有表面保护薄膜的状态下不能判断 该伤痕是被粘物的伤痕、 还是表面保护薄膜的伤痕。 0005 作为在表面保护薄膜的背面难以产生擦伤的方法之一, 可列举在该背面设置硬质 的表面层 ( 罩面涂层 ) 的方法。所述罩面涂层典型地是通过在基材的背面涂敷涂布材料并 干燥和固化而形成的。上述罩面涂层具有适当的润滑性在实现更高的耐擦性 ( 耐刮擦性 ) 方面是有利的。 。
8、这是因为 : 通过所述润滑性, 可以沿该罩面涂层的表面挡开在罩面涂层被摩 擦的情况下能够施加的应力。 作为用于赋予罩面涂层润滑性的添加剂(润滑剂), 一般使用 聚硅氧烷类润滑剂 ( 例如, 聚醚改性的聚二甲基硅氧烷等聚硅氧烷化合物 )、 含氟型润滑剂 等。 0006 但是, 本发明人发现, 具有添加有聚硅氧烷类润滑剂的罩面涂层的基材, 根据其保 存条件 ( 例如保持在高温多湿条件下 ), 外观容易产生变白现象 ( 白化 )。表面保护薄膜的 基材白化时, 透过该表面保护薄膜的被粘物表面的可视性下降。 因此, 在粘贴有表面保护薄 说 明 书 CN 103374309 A 3 2/42 页 4 膜的。
9、状态下进行被粘物的外观检查时的检查精度下降。 0007 因此, 本发明的目的在于提供一种具备基材的表面保护薄膜, 所述基材具有含有 增滑成分、 并且难以白化的罩面涂层。 0008 在此所公开的表面保护薄膜, 其具有 : 具有第一面和第二面的基材、 设置在所述基 材的所述第一面 ( 背面 ) 上的罩面涂层。该表面保护薄膜典型地还具有设置在所述基材的 所述第二面 ( 前面 ) 上的粘合剂层。所述罩面涂层含有作为润滑剂 ( 增滑成分 ) 的蜡和作 为粘结剂的聚酯树脂。在此, 所述蜡为高级脂肪酸与高级醇的酯。 0009 通过如此地含有特定的蜡(即, 高级脂肪酸与高级醇的酯)作为润滑剂、 并且含有 聚酯。
10、树脂作为该粘结剂的罩面涂层, 可以有效地抑制高温多湿条件下该罩面涂层的白化。 在背面具有所述罩面涂层的基材, 由于含有润滑剂, 因此可以成为耐刮擦性好, 而且耐白化 性也优良的基材。 因此, 具备所述基材的表面保护薄膜, 可以成为外观品质更高的表面保护 薄膜。 0010 在此所公开的表面保护薄膜的典型方式中, 所述基材为树脂薄膜。 例如, 可以优选 采用包含以聚酯作为主要成分 ( 含量超过 50 质量 % 的成分 ) 的树脂材料的树脂薄膜 ( 聚 酯树脂薄膜)。 具备所述基材的表面保护薄膜, 可以成为该基材的背面与罩面涂层的粘附性 优良的表面保护薄膜。这对于提高表面保护薄膜的耐刮擦性是有利的。。
11、 0011 在此所公开的表面保护薄膜, 可以优选以所述罩面涂层含有防静电成分的方式实 施。 所述表面保护薄膜, 利用所述罩面涂层, 可以赋予该表面保护薄膜耐刮擦性和防静电性 两种性质。因此, 与为了防静电而设置单独的层 ( 防静电层 ) 的构成 ( 例如, 在基材背面与 罩面涂层之间配置有防静电层的构成 ) 不同, 可以在不增加构成表面保护薄膜的层数的情 况下赋予该表面保护薄膜防静电性, 或者可以提高其防静电性。这从透过表面保护薄膜进 行被粘物的外观检查的情况下提高被粘物表面的可视性等观点考虑是有利的。另外, 从表 面保护薄膜的生产率的观点考虑也是优选的。 0012 作为构成所述粘合剂层的粘合。
12、剂的一个适合例, 可以列举丙烯酸类粘合剂。一般 而言, 丙烯酸类粘合剂的透明性优良, 因此通过上述构成, 可以实现被粘物表面的可视性更 优良的表面保护薄膜。 0013 在此所公开的表面保护薄膜, 可以优选以所述粘合剂层含有防静电成分的方式来 实施。 通过所述构成的表面保护薄膜, 可以利用所述粘合剂层赋予表面保护薄膜防静电性。 因此, 可以在不增加构成表面保护薄膜的层数的情况下赋予该表面保护薄膜防静电性, 或 者可以提高其防静电性。 0014 在此所公开的表面保护薄膜, 从可以更精确地透过该薄膜进行制品的外观检查的 观点考虑, 特别适合作为粘贴到光学部件 ( 例如, 起偏振板、 波长板等作为液晶。
13、显示面板构 成要素使用的光学部件 ) 上从而在该光学部件的加工时或运送时保护其表面的表面保护 薄膜 ( 光学部件用表面保护薄膜 )。 附图说明 0015 图 1 是表示一个实施方式的表面保护薄膜的使用形态的剖视图。 0016 图 2 是表示一个实施方式的表面保护薄膜的使用前的形态的剖视图。 0017 图 3 是表示一个实施方式的表面保护薄膜的剥离方法的剖视图。 说 明 书 CN 103374309 A 4 3/42 页 5 0018 图 4 是表示背面剥离强度的测定方法的说明图。 具体实施方式 0019 以下, 对本发明的优选实施方式进行说明。 另外, 本说明书中特别提及的事项以外 的本发明的。
14、实施所必要的事项, 可以作为基于本领域中现有技术的本领域技术人员的设计 事项来掌握。本发明可以基于本说明书中所公开的内容和本领域的技术常识来实施。 0020 另外, 以下的附图中, 起相同作用的构件、 部位给予相同的符号进行说明, 有时省 略或简化重复的说明。另外, 附图中记载的实施方式为了明确地说明本发明而进行了示意 化, 并不准确地表示作为制品实际提供的本发明的表面保护薄膜的尺寸或缩尺。 0021 本说明书中,“润滑剂” 是指通过包含在罩面涂层中能够发挥提高该罩面涂层的润 滑性的作用的成分。 罩面涂层的润滑性提高可以通过例如该罩面涂层的摩擦系数降低来理 解。另外, 罩面涂层中的 “粘结剂”。
15、 是指有助于该罩面涂层的成膜的基本成分。另外,“聚酯 树脂” 是指以聚酯 ( 是指具有通过单体间的酯键形成的主链的聚合物 ) 作为主要成分 ( 典 型地是含量超过 50 质量 % 的成分 ) 的树脂。 “丙烯酸类粘合剂” 是指以丙烯酸类聚合物作 为基础聚合物 ( 该丙烯酸类粘合剂中所含的聚合物成分中的主要成分, 即含量超过 50 质 量 % 的成分 ) 的粘合剂。 “丙烯酸类聚合物” 是指以一个分子中具有至少一个 ( 甲基 ) 丙 烯酰基的单体 ( 以下, 有时将其称为 “丙烯酸类单体” ) 作为主要构成单体成分 ( 单体的主 要成分, 即构成丙烯酸类聚合物的单体的总量中占 50 质量 % 以。
16、上的成分 ) 的聚合物。所述 “( 甲基 ) 丙烯酰基” 是概括性地表示丙烯酰基和甲基丙烯酰基的含义。同样地,“( 甲基 ) 丙烯酸酯” 是概括性地表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的含义。本说明书中,“亚烷氧链” 是概 括性地表示氧亚烷基单元 (-OR-) 和氧亚烷基单元两个以上连接而成的部分 ( 即, 由 -(OR) n表示的结构部分。其中, n 2。可以作为聚亚烷氧链来理解 ) 的术语。 0022 0023 在此所公开的表面保护薄膜的典型构成及其使用形态的一例如图 1 所示。表示保 护薄膜 1 具备 : 具有第一面 12A 和第二面 12B 的基材 12、 设置在第一面 ( 背面 )12A 上的。
17、罩 面涂层 14 和设置在第二面 ( 前面 )12B 上的粘合剂层 20。本例中的基材 12, 为透明的树脂 薄膜 ( 例如聚酯树脂薄膜 )。另外, 本例中, 如图 1 所示, 在第一面 12A 上直接 ( 不夹设其 它层 ) 设置有罩面涂层 14。粘合剂层 20 典型地是连续地形成, 但是不限于所述的形态, 例 如也可以形成为点状、 条状等规则或随机的图案。表面保护薄膜 1 通过将粘合剂层 20 的表 面 ( 粘合面, 即与被粘物粘贴的面 )20A 粘贴到被粘物 ( 保护对象, 例如起偏振板等光学部 件 )50 的表面来使用。使用前 ( 即, 往被粘物上粘贴前 ) 的表面保护薄膜 1 典型地。
18、如图 2 所示可以为粘合剂层 20 的表面 20A 由剥离衬垫 30 保护的形态。剥离衬垫 30 的至少与该 粘合剂层 20 相对的面为剥离面。 0024 结束保护被粘物 50 的作用而不再需要的表面保护薄膜 1, 可以从被粘物 50 的表 面上剥离除去。从被粘物 50 的表面除去表面保护薄膜 1 的操作可以优选以包括例如如图 3 所示在表面保护薄膜 1 的背面 1A( 罩面涂层 14 的表面 ) 粘贴粘合带 60, 将该粘合带 ( 拾 取带)60与表面保护薄膜1的至少一部分(典型地是至少外缘的一部分)一起从被粘物50 的表面拿起的操作的方式实施。通过象这样将粘贴在表面保护薄膜 1 的背面 1。
19、A 的拾取带 60拉伸, 可以利用拾取带60对背面1A的粘合力得到将表面保护薄膜1从被粘物50剥离的 说 明 书 CN 103374309 A 5 4/42 页 6 开端。根据所述方式, 可以有效地进行从被粘物 50 上除去表面保护薄膜 1 的操作。例如, 可以将拾取带 60 如图 3 中的虚拟线所示以其一端从表面保护薄膜 1 的外缘伸出的方式粘 贴到表面保护薄膜 1 的背面 1A。而且, 如图 3 中的实线所示, 以抓住拾取带 60 的上述一端 将表面保护薄膜 1 从其外缘向内侧折回 ( 卷起 ) 的方式进行拉伸即可。另外, 如图 3 所示, 从被粘物 50 上剥离表面保护薄膜 1 的外缘后。
20、将表面保护薄膜的其余部分从被粘物 50 上剥 离的操作, 可以通过接着拉伸拾取带 60 来进行, 或者也可以通过将表面保护薄膜中已经从 被粘物 50 上剥离的部分直接抓住进行拉伸。 0025 0026 作为在此所公开的表面保护薄膜的基材, 可以优选采用树脂薄膜。所述树脂薄 膜, 可以为将各种树脂材料成形为薄膜形状而得到的薄膜。作为所述树脂材料, 优选可以 构成透明性、 机械强度、 热稳定性、 阻水性、 各向同性中的一项或两项以上特性优良的树脂 薄膜的材料。例如, 可以优选使用由以聚对苯二甲酸乙二醇酯 (PET)、 聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)、 聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯类、 二乙酰纤维素、。
21、 三乙酰纤维素等纤维素类、 聚碳酸 酯类、 聚甲基丙烯酸甲酯类等丙烯酸类聚合物等作为主要成分 ( 即, 含量超过 50 质量 % 的 成分 ) 的树脂材料构成的透明 ( 是包括着色透明的含义 ) 的树脂薄膜作为上述基材。作为 构成上述树脂薄膜的树脂材料的其它例子, 可以列举以聚苯乙烯、 丙烯腈 - 苯乙烯共聚物 等苯乙烯类、 烯烃类如聚乙烯、 聚丙烯、 具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃、 乙烯 - 丙烯共 聚物等、 聚氯乙烯类、 尼龙 6、 尼龙 6,6、 芳香族聚酰胺等聚酰胺类等作为主要成分的材料。 或者, 也可以使用由以聚酰亚胺类、 聚砜类、 聚醚酮类、 聚醚醚酮类、 聚苯硫醚类、 聚乙烯醇。
22、 类、 聚偏二氯乙烯类、 聚乙烯醇缩丁醛类、 聚芳酯类、 聚甲醛类、 环氧类等作为主要成分的树 脂材料构成的树脂薄膜作为基材。构成上述树脂薄膜的树脂材料, 可以是这些的两种以上 的共混物。 0027 作为上述基材用树脂薄膜, 可以优选采用具有透明性、 并且其光学特性 ( 相位差 等 ) 的各向异性少的薄膜。一般而言, 上述各向异性越少越优选。特别地, 在用作光学部件 用表面保护薄膜的基材的树脂薄膜中, 该树脂薄膜的光学各向异性少是有意义的。上述树 脂薄膜可以为单层结构, 也可以为组成不同的多个层层叠而成的结构。 通常, 可以优选采用 单层结构的树脂薄膜。 0028 上述树脂薄膜的折射率, 从外。
23、观特性的观点考虑, 通常在约 1.43 约 1.6 的范围 内是适当的, 优选在约 1.45 约 1.5 的范围内。作为上述折射率的值, 可以采用制造商的 标称值。无标称值的情况下, 可以采用由 JIS K7142A 法测定的值。另外, 上述树脂薄膜优 选具有可见光波长范围的总光线透射率为约 70% 约 99% 的透明性。更优选上述总光线透 射率为 80% 97%( 例如 85% 95%) 的透明树脂薄膜。作为上述总光线透射率, 可以采用 制造商的标称值。在没有标称值的情况下, 可以采用根据 JIS K7361-1 测定的值。 0029 在此所公开的技术的一个优选方式中, 作为上述基材, 使用。
24、以聚酯作为主要成分 ( 含量超过 50 质量 % 的成分 ) 的树脂 ( 聚酯树脂 ) 成形为薄膜状而得到的树脂薄膜 ( 聚酯 树脂薄膜 )。例如, 可以优选采用上述聚酯主要为 PET 的树脂薄膜 (PET 薄膜 )、 主要为 PEN 的树脂薄膜 (PEN 薄膜 ) 等。 0030 在构成上述基材的树脂材料中, 根据需要可以配合抗氧化剂、 紫外线吸收剂、 防静 电成分、 增塑剂、 着色剂 ( 颜料、 染料等 ) 等各种添加剂。在基材的第一面 ( 背面, 即设置罩 说 明 书 CN 103374309 A 6 5/42 页 7 面涂层的一侧的表面 ) 上可以实施例如电晕放电处理、 等离子体处理、。
25、 紫外线照射处理、 酸 处理、 碱处理、 底涂剂涂敷等公知或惯用的表面处理。 这样的表面处理例如可以为用于提高 基材背面与罩面涂层的粘附性的处理。可以优选采用在基材背面引入羟基 (-OH 基 ) 等极 性基团的表面处理。另外, 在此所公开的表面保护薄膜中, 在基材的第二面 ( 前面, 即形成 粘合剂层的一侧的表面 ) 上可以实施与上述背面同样的表面处理。所述表面处理可以为用 于提高基材 ( 支撑体 ) 与粘合剂层的粘附性 ( 粘合剂层的锚固性 ) 的处理。 0031 另外, 上述基材的厚度可以考虑表面保护薄膜的用途、 目的、 使用形态等适当选 择。从强度或操作性等作业性、 成本、 外观检查性等。
26、的兼顾的观点考虑, 通常厚度为约 10m约200m的基材是适当的, 优选约15m约100m, 更优选约20m约70m。 0032 0033 在此所公开的表面保护薄膜在上述基材的背面 ( 第一面 ) 上具有罩面涂层。该罩 面涂层含有作为粘结剂的聚酯树脂和作为润滑剂的蜡。 上述聚酯树脂为含有聚酯作为主要 成分 ( 典型地为占超过 50 质量 %, 优选 75 质量 % 以上, 例如 90 质量 % 以上的成分 ) 的树 脂材料。上述聚酯典型地具有选自一个分子中具有两个以上羧基的多元羧酸类 ( 典型地是 二元羧酸类 ) 及其衍生物 ( 该多元羧酸的酸酐、 酯化物、 卤化物等 ) 的一种或两种以上的化。
27、 合物 ( 多元羧酸成分 ) 与选自一个分子中具有两个以上羟基的多元醇类 ( 典型地是二元醇 类 ) 的一种或两种以上的化合物 ( 多元醇成分 ) 缩合而成的结构。 0034 可以用作所述多元羧酸成分的化合物的例子, 可以列举 : 脂肪族二元羧酸类, 如草 酸、 丙二酸、 二氟丙二酸、 烷基丙二酸、 琥珀酸、 四氟琥珀酸、 烷基琥珀酸、 ()- 苹果酸、 内消 旋酒石酸、 衣康酸、 马来酸、 烷基马来酸、 富马酸、 甲基富马酸、 乙炔二甲酸、 戊二酸、 六氟戊 二酸、 甲基戊二酸、 戊烯二酸、 己二酸、 二硫代己二酸、 甲基己二酸、 二甲基己二酸、 四甲基己 二酸、 亚甲基己二酸、 己二烯二酸。
28、、 半乳糖二酸、 庚二酸、 辛二酸、 全氟辛二酸、 3,3,6,6- 四甲 基辛二酸、 壬二酸、 癸二酸、 全氟癸二酸、 巴西酸、 十二烷基二甲酸、 十三烷基二甲酸、 十四烷 基二甲酸等 ; 脂环式二元羧酸类, 如环烷基二甲酸 ( 例如, 1,4- 环己烷二甲酸、 1,2- 环己烷 二甲酸)、 1,4-(2-降冰片烯)二甲酸、 5-降冰片烯-2,3-二甲酸(himic acid)、 金刚烷二甲 酸、 螺庚烷二甲酸等 ; 芳香族二元羧酸类, 如邻苯二甲酸、 间苯二甲酸、 二硫代间苯二甲酸、 甲基间苯二甲酸、 二甲基间苯二甲酸、 氯代间苯二甲酸、 二氯代间苯二甲酸、 对苯二甲酸、 甲 基对苯二甲酸。
29、、 二甲基对苯二甲酸、 氯代对苯二甲酸、 溴代对苯二甲酸、 萘二甲酸、 氧代芴二 甲酸、 蒽二甲酸、 联苯二甲酸、 联苯撑二甲酸、 二甲基联苯撑二甲酸 ( 酸 )、 4,4” - 对三联苯二甲酸、 4,4” - 对四联苯二甲酸、 联苄基二甲酸、 偶氮苯 二甲酸、 高邻苯二甲酸、 苯撑二乙酸、 苯撑二丙酸、 萘二甲酸、 萘二丙酸、 联苯二乙酸、 联苯二 丙酸、 3,3 -4,4 -( 亚甲基二对联苯撑 ) 二丙酸 、 4,4 - 联苄基二乙酸、 3,3 -(4,4 - 联 苄基 ) 二丙酸、 氧基二对苯撑二乙酸等 ; 上述任意一种多元羧酸的酸酐 ; 上述任意一种多元 羧酸的酯 ( 例如可以为烷基。
30、酯、 单酯、 二酯等 ) ; 与上述任意一种多元羧酸对应的酰卤 ( 例 如二甲酸氯化物 ) ; 等。 0035 可以用作上述多元羧酸成分的化合物的优选例, 可以列举对苯二甲酸、 间苯二甲 酸、 萘二甲酸等芳香族二元羧酸及其酸酐 ; 己二酸、 癸二酸、 壬二酸、 琥珀酸、 富马酸、 马来 酸、 himic 酸、 1,4- 环己烷二甲酸等脂肪族二元羧酸及其酸酐 ; 以及上述二元羧酸的低级烷 基酯 ( 例如, 与碳原子数 1 3 的一元醇的酯 ) 等。 说 明 书 CN 103374309 A 7 6/42 页 8 0036 另一方面, 可以用作上述多元醇成分的化合物的例子, 可以列举 : 二元醇类。
31、, 如乙 二醇、 丙二醇、 1,2-丙二醇、 1,3-丙二醇、 1,3-丁二醇、 1,4-丁二醇、 新戊二醇、 1,5-戊二醇、 1,6- 己二醇、 3- 甲基戊二醇、 二乙二醇、 1,4- 环己烷二甲醇、 3- 甲基 -1,5- 戊二醇、 2- 甲 基 -1,3- 丙二醇、 2,2- 二甲基 -1,3- 丙二醇、 2- 丁基 -2- 乙基 -1,3- 丙二醇、 苯二甲醇、 氢 化双酚A、 双酚A等。 作为其它例子, 可以列举这些化合物的环氧烷加成物(例如, 环氧乙烷 加成物、 环氧丙烷加成物等 )。 0037 在一个优选方式中, 上述聚酯树脂包含水分散型聚酯 ( 典型地包含该水分散性聚 酯作。
32、为主要成分)。 所述水分散性聚酯例如为通过在聚合物中引入亲水性官能团(例如, 磺 酸基(或其金属盐)、 羧基、 醚基、 磷酸基等亲水性官能团中的一种或两种以上)而提高了水 分散性的聚酯。作为在聚合物中引入亲水性官能团的方法, 可以适当采用使具有亲水性官 能团的化合物共聚的方法、 将聚酯或其前体 ( 例如, 多元羧酸成分、 多元醇成分、 它们的低 聚物等 ) 改性而产生亲水性官能团的方法等公知的方法等公知的方法。作为优选的水分散 性聚酯的一个例子, 可以列举共聚具有亲水性官能团的化合物而得到的聚酯 ( 共聚聚酯 )。 0038 在此所公开的技术中, 作为罩面涂层的粘结剂使用的聚酯树脂, 可以以饱。
33、和聚酯 作为主要成分, 也可以以不饱和聚酯作为主要成分。 在此所公开的技术的一个优选方式中, 上述聚酯树脂的主要成分为饱和聚酯。可以优选采用以赋予了水分散性的饱和聚酯 ( 例 如, 饱和共聚聚酯 ) 作为主要成分的聚酯树脂。 0039 这样的聚酯树脂(可以为制备为水分散液的形态的聚酯树脂)可以通过公知的方 法合成, 或者可以容易地得到市售品。 0040 上述聚酯树脂的分子量, 以通过凝胶渗透色谱法 (GPC) 测定的标准聚苯乙烯换算 的重均分子量 (Mw) 计, 例如可以为约 0.5104约 15104( 优选约 1104约 6104)。 另外, 上述聚酯树脂的玻璃化转变温度 (Tg) 例如可。
34、以为 0 100 ( 优选 10 80 )。 0041 上述罩面涂层, 在不明显损害在此所公开的表面保护薄膜的性能 ( 例如透明性、 耐刮擦性、 耐白化性等性能)的范围内可以还含有聚酯树脂以外的树脂(例如, 选自丙烯酸 类树脂、 丙烯酸 - 氨基甲酸酯树脂、 丙烯酸 - 苯乙烯树脂、 丙烯酸 - 聚硅氧烷树脂、 聚硅氧烷 树脂、 聚硅氮烷树脂、 聚氨酯树脂、 氟树脂、 聚烯烃树脂等的一种或两种以上树脂 ) 作为粘 结剂。 在此所公开的技术的一个优选方式中, 罩面涂层的粘结剂实质上仅包含聚酯树脂。 例 如, 优选该粘结剂中聚酯树脂所占的比例为 98 100 质量 % 的罩面涂层。罩面涂层整体中 。
35、粘结剂所占的比例例如可以设定为 50 95 质量 %, 通常设定为 60 90 质量 % 是适当的。 0042 0043 在此所公开的罩面涂层包含高级脂肪酸与高级醇的酯 ( 以下也称为 “蜡酯” ) 作为 润滑剂。在此,“高级脂肪酸” 是指碳原子数为 8 以上 ( 典型地为 10 以上, 优选 10 以上且 40 以下 ) 的羧酸 ( 典型地是一元羧酸 )。另外,“高级醇” 是指碳原子数为 6 以上 ( 典型地 为 10 以上, 优选 10 以上且 40 以下 ) 的醇 ( 典型地是一元醇或二元醇, 优选一元醇 )。组合 含有这样的蜡酯与上述粘结剂 ( 聚酯树脂 ) 的组成的罩面涂层, 即使保。
36、持在高温多湿条件 下也不容易白化。 因此, 具备具有所述罩面涂层的表面保护薄膜, 可以成为外观品质更高的 表面保护薄膜。 0044 在实施在此所公开的技术时, 通过上述构成的罩面涂层实现更优良的耐白化性 ( 例如, 即使保持在高温多湿条件下也不容易白化的性质 ) 的理由不必明确, 但作为一种可 说 明 书 CN 103374309 A 8 7/42 页 9 能性, 考虑以下的理由。即, 以往使用的聚硅氧烷类润滑剂, 推测通过在罩面涂层的表面渗 出而发挥赋予该表面润滑性的功能。但是, 这些聚硅氧烷类润滑剂, 随保存条件 ( 温度、 湿 度、 经时等 ) 的不同, 上述渗出的程度容易变动。因此, 。
37、例如以保持在通常的保存条件 ( 例 如25、 50%RH)下的情况下、 从表面保护薄膜的制造后在较长时间(例如约3个月)内得到 适度的润滑性的方式设定聚硅氧烷的使用量时, 该表面保护薄膜在高温多湿 ( 例如 60、 95%RH) 下保存 2 周的情况下, 润滑剂的渗出过量进行。象这样过量渗出的聚硅氧烷类润滑 剂, 使罩面涂层 ( 进而表面保护薄膜 ) 白化。 0045 在此所公开的技术, 采用作为润滑剂的蜡酯与作为罩面涂层的粘结剂的聚酯树脂 的特定组合。根据所述润滑剂与粘结剂的组合, 上述蜡酯从罩面涂层渗出的程度不容易受 到保存条件的影响。认为由此表面保护薄膜的耐白化性提高。 0046 作为上。
38、述蜡酯, 可以优选采用以下通式 (W) 表示的化合物一种或两种以上。 0047 X-COO-Y (W) 0048 在此, 上述式(W)中的X和Y可以各自独立地选自碳原子数1040(更优选10 35, 进一步优选 14 35, 例如 20 32) 的烃基。所述碳原子数过少时, 可能具有赋予罩面 涂层润滑性的效果不充分的倾向。所述烃基可以为饱和烃基也可以为不饱和烃基。通常优 选为饱和烃基。 另外, 该烃基可以为含有芳香族环的结构, 也可以为不含所述芳香环的结构 (脂肪族性烃基)。 另外, 可以为脂肪族性的环的结构的烃基(脂环式烃基), 也可以为链状 ( 是包括直链状和支链状的含义 ) 的烃基。 0。
39、049 作为在此所公开的技术中的优选蜡酯, 可以例示上述式(W)中的X和Y各自独立地 为碳原子数1040的链状烷基(更优选直链烷基)的化合物。 作为所述化合物的具体例, 可以列举蜡酸蜂花酯 (CH3(CH2)24COO(CH2)29CH3)、 棕榈酸蜂花酯 (CH3(CH2)14COO(CH2)29CH3)、 棕榈酸鲸蜡酯 (CH3(CH2)14COO(CH2)15CH3)、 硬脂酸硬脂酯 (CH3(CH2)16COO(CH2)17CH3) 等。 0050 上述蜡酯的熔点优选为 50以上 ( 更优选 60以上, 进一步优选 70以上, 例如 75以上)。 通过所述蜡酯, 可以实现更高的耐白化性。
40、。 另外, 上述蜡酯的熔点优选为100 以下。所述蜡酯赋予润滑性的效果高, 因此可以形成耐刮擦性更高的罩面涂层。上述蜡酯 的熔点为100以下从可以容易制备该蜡酯的水分散液的观点考虑是优选的。 例如, 可以优 选采用蜡酸蜂花酯。 0051 作为上述罩面涂层的原料, 可以使用含有这样的蜡酯的天然蜡。 作为所述天然蜡, 可以优选采用以不挥发成分 (NV) 基准上述蜡酯的含量比例 ( 含有两种以上的蜡酯的情况 下为它们的含量比例的合计 ) 超过 50 质量 %( 优选 65 质量 % 以上, 例如 75 质量 % 以上 ) 的天然蜡。例如可以使用巴西棕榈蜡 ( 一般以 60 质量 % 以上、 优选 7。
41、0 质量 % 以上、 典型地 80 质量 % 以上的比例含有蜡酸蜂花酯 )、 棕榈蜡等植物性蜡 ; 蜂蜡、 鲸蜡等动物性蜡 ; 等天 然蜡。所使用的天然蜡的熔点通常优选为 50以上 ( 更优选 60以上, 进一步优选 70 以上, 例如 75以上 )。另外, 作为上述罩面涂层的原料, 可以使用化学合成的蜡, 也可以使 用将该天然蜡纯化提高该蜡酯的纯度而得到的蜡。 这些原料可以单独使用或者适当组合使 用。 0052 罩面涂层整体中润滑剂所占的比例可以设定为 5 50 质量 %, 通常设定为 10 40 质量 % 是适当的。润滑剂的含量比例过少时, 具有耐刮擦性容易下降的倾向。润滑剂的 含量比例过。
42、多时, 耐白化性的提高效果可能不充分。 说 明 书 CN 103374309 A 9 8/42 页 10 0053 在此所公开的技术, 在不明显损害其应用效果的范围内, 可以以上述罩面涂层除 了上述蜡酯以外还含有其它润滑剂的方式实施。作为所述其它润滑剂的例子, 可以列举石 油蜡 ( 石蜡等 )、 矿物蜡 ( 褐煤蜡等 )、 高级脂肪酸 ( 蜡酸等 )、 中性脂肪 ( 甘油三棕榈酸酯 等 ) 等蜡酯以外的各种蜡。或者, 除了上述蜡酯以外, 可以辅助性地含有一般的聚硅氧烷类 润滑剂、 含氟型润滑剂等。在此所公开的技术可以优选以实质上不含有所述聚硅氧烷类润 滑剂、 含氟型润滑剂的方式 ( 例如, 它。
43、们的合计含量为罩面涂层整体的 0.01 质量 % 以下, 或 者检测限以下的方式 ) 实施。但是, 在不明显损害在此所公开的技术的应用效果的范围内, 不排除含有出于与润滑剂不同的目的 ( 例如, 作为后述的罩面涂层形成用涂布材料的消泡 剂 ) 而使用的聚硅氧烷类化合物。 0054 在此所公开的技术中的罩面涂层, 根据需要可以含有防静电成分、 交联剂、 抗氧化 剂、 着色剂(颜料、 染料等)、 流动性调节剂(触变剂、 增稠剂等)、 成膜助剂、 表面活性剂(消 泡剂、 分散剂等 )、 防腐剂等添加剂。 0055 0056 在此所公开的技术, 可以优选以罩面涂层含有防静电成分的方式实施。所述防静 电。
44、成分为可以发挥防止或抑制表面保护薄膜带电的作用的成分。罩面涂层中含有防静电 成分的情况下, 作为该防静电成分, 可以使用例如有机或无机的导电性物质、 各种防静电剂 等。 0057 作为所述有机导电性物质, 可以列举 : 季铵盐、 吡啶盐、 具有伯氨基、 仲氨基、 叔 氨基等阳离子性官能团的阳离子型防静电剂 ; 具有阴离子性官能团的阴离子型防静电剂, 如磺酸盐或硫酸酯盐、 膦酸盐、 磷酸酯盐等 ; 两性离子型防静电剂, 如烷基甜菜碱及其衍生 物、 咪唑啉及其衍生物、 丙氨酸及其衍生物等 ; 非离子型防静电剂, 如氨基醇及其衍生物、 甘 油及其衍生物、 聚乙二醇及其衍生物等 ; 将具有上述阳离子型。
45、、 阴离子型、 两性离子型的离 子导电性基团 ( 例如季铵盐基 ) 的单体聚合或共聚而得到的离子导电性聚合物 ; 导电性聚 合物, 如聚噻吩、 聚苯胺、 聚吡咯、 聚乙撑亚胺、 烯丙胺类聚合物等 ; 等。 这样的防静电剂可以 单独使用一种或者两种以上组合使用。 0058 作为所述无机导电性物质的例子, 可以列举氧化锡、 氧化锑、 氧化铟、 氧化镉、 氧 化钛、 氧化锌、 铟、 锡、 锑、 金、 银、 铜、 铝、 镍、 铬、 钛、 铁、 钴、 碘化铜、 ITO( 氧化铟 / 氧化锡 )、 ATO(氧化锑/氧化锡)等。 这样的无机导电性物质可以单独使用一种或者两种以上组合使 用。 0059 作为所。
46、述防静电剂的例子, 可以列举阳离子型防静电剂、 阴离子型防静电剂、 两性 离子型防静电剂、 非离子型防静电剂、 将具有上述的阳离子型、 阴离子型、 两性离子型的离 子导电性基团的单体聚合或共聚而得到的离子导电性聚合物等。 0060 在一个优选方式中, 上述罩面涂层中使用的防静电成分含有有机导电性物质。作 为所述有机导电性物质, 可以优选使用各种导电性聚合物。 根据所述构成, 可以容易地同时 实现良好的防静电性和高耐刮擦性。作为导电性聚合物的例子, 可以列举聚噻吩、 聚苯胺、 聚吡咯、 聚乙撑亚胺、 烯丙胺类聚合物等。这样的导电性聚合物可以单独使用一种, 也可以 两种以上组合使用。 另外, 可以。
47、组合使用其它防静电成分(无机导电性物质、 防静电剂等)。 导电性聚合物的使用量相对于罩面涂层中所含的粘结剂 100 质量份例如可以设定为 10 200 质量份, 通常设定为 25 150 质量份 ( 例如 40 120 质量份 ) 是适当的。导电性聚合 说 明 书 CN 103374309 A 10 9/42 页 11 物的使用量过少时, 有时防静电效果变小。 导电性聚合物的使用量过多时, 具有罩面涂层中 的导电性聚合物的相容性变得不充分的倾向, 从而可能具有该罩面涂层的外观品质下降或 者耐溶剂性下降的倾向。 0061 作为在此所公开的技术中可以优选采用的导电性聚合物, 可以例示聚噻吩和聚苯 。
48、胺。作为聚噻吩, 优选聚苯乙烯换算的重均分子量 ( 以下称为 “Mw” ) 为 40104以下的聚 噻吩, 更优选 30104以下。作为聚苯胺, 优选 Mw 为 50104以下的聚苯胺, 更优选 30104 以下。另外, 这些导电性聚合物的 Mw 通常优选为 0.1104以上, 更优选 0.5104以上。另 外, 本说明书中的聚噻吩是指未取代或者取代的噻吩的聚合物。作为在此所公开的技术中 的取代的噻吩聚合物的一个优选例, 可以列举聚 (3,4- 亚乙二氧基噻吩 )。 0062 作为形成罩面涂层的方法, 采用将罩面涂层形成用涂布材料涂敷到基材上并干燥 或固化的方法的情况下, 作为该涂布材料的制备。
49、中使用的导电性聚合物, 可以优选使用该 导电性聚合物溶解或分散到水中的形态的物质 ( 导电性聚合物水溶液 )。所述导电性聚合 物水溶液, 例如可以通过将具有亲水性官能团的导电性聚合物 ( 可以通过使分子内具有亲 水性官能团的单体共聚来合成 ) 溶解或分散到水中来制备。作为所述亲水性官能团, 可以 例示磺基、 氨基、 酰胺基、 亚氨基、 羟基、 巯基、 肼基、 羧基、 季铵基、 硫酸酯基 (-O-SO3H)、 磷酸 酯基 ( 例如 -O-PO(OH)2) 等。所述亲水性官能团可以形成盐。作为聚噻吩水溶液的市售品, 可以例示长濑化成 ( ) 公司制造的商品名 “” 系列。另外, 作 为聚苯胺磺酸水溶液的市售品, 可以例示三菱人造丝公司制造的商品名 “aqua-PASS” 。 0063 在此所公开的技术的一个优选方式中,。