聚酯组合物.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 103328568 A (43)申请公布日 2013.09.25 CN 103328568 A *CN103328568A* (21)申请号 201180061681.7 (22)申请日 2011.12.22 MI2010A002362 2010.12.22 IT C08L 67/02(2006.01) C08L 67/04(2006.01) (71)申请人 诺瓦蒙特股份公司 地址 意大利诺瓦拉 (72)发明人 C巴斯蒂奥利 L卡普兹 T米里奇亚 R瓦勒罗 (74)专利代理机构 中国国际贸易促进委员会专 利商标事务所 11038 代理人 任宗华 (54) 发明名称 聚。

2、酯组合物 (57) 摘要 本发明涉及包括至少两种聚酯的聚合物组合 物， 它具有改进的机械性能， 尤其极限拉伸强度， 弹性模量和断裂伸长率之间的良好平衡。这一组 合物尤其适合于生产制造制品， 例如薄膜， 模塑物 品， 热成形物品或发泡制品。 (30)优先权数据 (85)PCT申请进入国家阶段日 2013.06.21 (86)PCT申请的申请数据 PCT/EP2011/073856 2011.12.22 (87)PCT申请的公布数据 WO2012/085238 EN 2012.06.28 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 9 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明。

3、专利申请 权利要求书2页 说明书9页 (10)申请公布号 CN 103328568 A CN 103328568 A *CN103328568A* 1/2 页 2 1. 一种聚合物组合物， 其特征在于它包括 1-99wt% 基本上含由至少一种可再生来源的 杂环多官能芳族酸衍生的重复单元的至少一种芳族聚酯 (AP) 和 99-1wt% 至少一种第二脂 族 - 芳族聚酯 (AAPE)。 2. 权利要求 1 的聚合物组合物， 其特征在于所述基本上含由至少一种可再生来源的杂 环多官能芳族酸衍生的重复单元的芳族聚酯是二酸 - 二醇类型。 3. 权利要求 2 的聚合物组合物， 其特征在于所述可再生来源的杂。

4、环多官能芳族酸是 2,5- 呋喃二羧酸。 4. 权利要求 2 的聚合物组合物， 其特征在于所述二醇选自 1,2- 乙二醇， 1,2- 丙二醇， 1,3- 丙二醇， 1,4- 丁二醇， 1,5- 戊二醇， 1,6- 己二醇， 1,7- 庚二醇， 1,8- 辛二醇， 1,9- 壬二 醇， 1,10- 癸二醇， 1,11- 十一烷二醇， 1,12- 十二烷二醇， 1,13- 十三烷二醇， 1,4- 环己烷二 甲醇， 丙二醇， 新戊二醇， 2- 甲基 -l,3- 丙二醇， 二脱水山梨醇， 二脱水甘露醇 , 二脱水艾杜 糖醇 , 环己二醇， 环己烷甲二醇及其混合物。 5. 权利要求 4 的聚合物组合物，。

5、 其特征在于所述二醇是 1,2- 乙二醇， 1,3- 丙二醇和 1,4- 丁二醇及其混合物。 6. 权利要求 5 的聚合物组合物， 其特征在于所述二醇包括至少 40mol%1,4- 丁二醇， 相 对于二醇总摩尔含量。 7. 权利要求 1 的聚合物组合物， 其特征在于所述基本上由至少一种可再生来源的杂环 多官能芳族酸衍生的重复单元构成的所述芳族聚酯是羟基酸类型。 8. 权利要求 7 的聚合物组合物， 其特征在于所述可再生来源的杂环多官能芳族酸是 5- 羟甲基 -2- 呋喃羧酸。 9. 权利要求 1 的聚合物组合物， 其特征在于所述脂族 - 芳族聚酯是可生物降解的。 10.权利要求9的聚合物组合物。

6、， 其特征在于所述可生物降解的脂族-芳族聚酯是含由 苯二甲酸类型的芳族酸， 脂族二酸和脂族二醇衍生的重复单元的共聚酯。 11. 权利要求 10 的聚合物组合物， 其特征在于相对于二酸总摩尔含量， 所述共聚酯包 括 10-90mol% 的芳族酸。 12.权利要求9的聚合物组合物， 其特征在于所述可生物降解的脂族-芳族聚酯是含由 可再生来源的芳族杂环酸， 脂族二酸和脂族二醇衍生的重复单元的共聚酯。 13. 权利要求 12 的聚合物组合物， 其特征在于相对于二酸总摩尔含量， 所述共聚酯包 括 5-90mol% 的芳族酸。 14. 权利要求 1-13 任何一项的聚合物组合物， 它在与聚烯烃， 不可生物。

7、降解的聚酯， 聚 酯 - 和聚醚 - 聚氨酯， 聚氨酯， 聚酰胺， 聚氨基酸， 聚脲， 聚醚， 聚碳酸酯， 聚环氧乙烷及其混 合物的混合物中使用。 15. 权利要求 1-13 任何一项的聚合物组合物， 它在与合成或天然来源的一种或更多种 可生物降解的聚合物的混合物中使用。 16. 一种混合物， 它包括权利要求 15 的聚合物组合物， 和一种或更多种合成或天然来 源的可生物降解的聚合物， 其特征在于所述合成来源的可生物降解的聚合物是二酸 - 二 醇， 羟基酸或聚酯 - 醚类型的脂族聚酯。 17. 一种混合物， 它包括权利要求 15 的聚合物组合物， 和一种或更多种合成或天然来 源的可生物降解的聚。

8、合物， 其特征在于所述天然来源的可生物降解的聚合物是淀粉， 纤维 权 利 要 求 书 CN 103328568 A 2 2/2 页 3 素， 甲壳素， 壳聚糖， 藻酸盐， 蛋白质， 天然橡胶， 松香酸及其衍生物， 木质素及其衍生物。 18. 权利要求 17 的混合物， 其特征在于使用变性、 胶凝化或填料形式的所述淀粉。 19.权利要求1-15任何一项的聚合物组合物或者权利要求16-18任何一项的混合物用 于生产下述产品的用途 ： - 单 - 和双 - 取向的薄膜， 和与其他聚合物材料形成多层的薄膜 ； - 在农业部门中使用的薄膜， 例如用于地膜的薄膜 ； - 用于食品， 用于农业捆包和用于包裹。

9、废物的紧贴 (cling) 薄膜 ； - 用于有机废物收集， 例如收集食品废料和园艺废物的袋子与垃圾袋 ； - 单层和多层的热成形食品包装， 例如用于牛奶、 酸奶、 肉类、 饮料等的容器 ； - 通过挤出涂布方法获得的涂层 ； - 具有纸张、 塑料、 铝、 或金属化薄膜层的多层层压体 ； - 生产通过烧结获得的部件用的发泡或可发泡珠粒 ； - 发泡和半 - 发泡的产品， 其中包括由预发泡的颗粒形成的泡沫块 ； - 发泡片材， 热成形的发泡片材， 由其获得的用于食品包装的容器 ； - 一般地水果和蔬菜的容器 ； - 与凝胶化、 变性和 / 或络合淀粉、 天然淀粉、 面粉， 或者植物或无机天然填料。

10、的复合材 料 ； - 纤维， 微纤维， 其中由刚性聚合物， 例如 PLA,PET,PTT 等构成芯， 和由本发明的可生物 降解的聚酯构成壳的复合微纤维， 共混物复合纤维， 具有不同截面， 从圆形到多叶的纤维， stample 纤维， 在消毒和卫生产品， 和尤其农业和布料部门中使用的织造和非织造织物或纺 粘或热粘结织物 ； - 模塑制品， 吹塑， 滚塑或注塑制品。 权 利 要 求 书 CN 103328568 A 3 1/9 页 4 聚酯组合物 0001 本发明涉及含至少两种聚酯的聚合物组合物， 它具有改进的机械性能， 尤其极限 拉伸强度、 弹性模量和断裂伸长率之间良好的平衡。 这一组合物尤其适。

11、合于生产制造制品， 例如薄膜、 模塑物品、 热成形物品或发泡制品。 0002 多年来， 聚合物材料因其通用性、 它们容易加工的能力和它们的低成本导致变得 愈加广泛普及。然而， 在愈加科技先进的应用部门中， 它们的增加使用要求连续开发在使 用期间具有愈加更好机械性能和使用表现的新材料， 这常常明显是不相协调的， 例如高弹 性模量外加优良的断裂伸长率和极限拉伸强度， 或良好加工特性与高的连续操作温度的结 合。常规聚合物材料的普及使用也导致出现与来自于不可再生碳的资源 ( 原料 ) 消耗有关 的日益增加的环境问题。 0003 因此， 存在鉴定新聚合物材料的问题， 所述聚合物材料应能确保使用期间的高性。

12、 能， 机械性能之间的良好平衡， 和尤其极限拉伸强度、 弹性模量和断裂伸长率之间的良好平 衡， 与高的连续操作温度有关的良好加工性能， 和减少与来自于不可再生碳的资源 ( 原料 ) 消耗有关的环境问题的能力。 0004 由以上列出的技术问题出发， 现已令人惊奇地发现， 通过合适地选择聚合物的性 质和组成范围， 可获得具有改进的机械性能的新聚合物组合物， 就不可再生碳资源的消耗 来说， 它能显著减少环境影响。 0005 尤其根据本发明的聚合物组合物的特征在于下述事实 ： 它包括 1-99%， 优选 2-95% 和更优选 5-50wt% 的至少一种第一芳族聚酯 (AP)， 所述第一芳族聚酯基本上含。

13、由来自于可 再生资源的具有多官能的至少一种杂环芳族酸衍生的重复单元， 和 99-1%， 优选 98-5% 和更 优选 95-50wt% 至少一种第二芳族脂族聚酯 (AAPE)。 0006 在本发明的意义上， 在人类寿命的时间标度内， 由因其固有特征导致再生或者不 可能被耗尽的资源， 和甚至于其使用没有损害下一代的自然资源获得的这些产品被视为可 再生原料。使用可再生原料的产品也有助于减少大气 CO2并减少不可再生资源的使用。可 再生资源的一个典型实例包括植物庄稼。 0007 AP 聚酯基本上包括含具有多官能的至少一种可再生来源的芳族杂环酸的重复单 元。AP 聚酯可以是二酸 - 二醇类型或者羟基酸。

14、类型或者这两类的混合物。 0008 具有多官能的可再生来源的芳族杂环酸的实例是含呋喃环的酸， 例如 2,5- 呋喃 二羧酸和 5- 羟甲基 -2- 呋喃羧酸。 0009 就二酸 - 二醇类的 AP 聚酯来说， 除了具有多官能的可再生来源的芳族酸以外， 该 重复单元还包括二醇。 0010 二醇的实例是 1,2- 乙二醇， 1,2- 丙二醇， 1,3- 丙二醇， 1,4- 丁二醇， 1,5- 戊二 醇， 1,6- 己二醇， 1,7- 庚二醇， 1,8- 辛二醇， 1,9- 壬二醇， 1,10- 癸二醇， 1,11- 十一烷 二醇， 1,12- 十二烷二醇， 1,13- 十三烷二醇， 1,4- 环己。

15、二甲醇， 丙二醇， 新戊二醇， 2- 甲 基 -l,3- 丙二醇， 二脱水山梨醇， 二脱水甘露醇 , 二脱水艾杜糖醇 , 环己二醇， 环己甲二 醇及其混合物。在这些二醇当中， 尤其优选 1,2- 乙二醇， 1,3- 丙二醇和 1,4- 丁二醇及 其混合物。在尤其优选的实施方案中， AP 聚酯中的二醇包括至少 40mol%, 和优选至少 说 明 书 CN 103328568 A 4 2/9 页 5 50mol%1,4- 丁二醇， 与二醇的总摩尔数相比。 0011 可有利地通过已知的化学和 / 或生化方法， 由可再生资源生产 1,2- 乙二醇， 1,3- 丙二醇和 1,4- 丁二醇。 0012 在。

16、本发明的意义上， 术语 “基本上包括” 是指 AP 聚酯除了其基础单体以外， 还可任 选地包括其他组分， 其用量例如没有改变该聚酯的功能和 / 或基本结构。可或者在获得 AP 聚酯的方法过程中或者在任何随后的加工段过程中， 添加这些组分， 例如脂族羟基酸， 具有 两个官能团的长分子或者具有多官能的分子。 0013 除了基本单体以外， AP 聚酯事实上可包括至少一种脂族羟基酸， 其百分数不超过 30%， 优选不大于 20mol%， 相对于具有多官能的可再生来源的芳族酸的摩尔数。适合的羟基 酸的实例是乳酸。可将羟基酸原样地插入到链内， 或者可首先使之与 AP 聚酯的基础成分中 的单体反应。 有利地。

17、， 也可添加具有多官能的一种或更多种芳族酸， 优选苯二甲酸类和更优 选对苯二甲酸， 其用量最多 49% 和优选最多 30mol%， 相对于具有多官能的可再生来源的芳 族酸的摩尔数。 0014 也可添加具有两个官能团和具有不在端基位置的官能团的长分子， 其用量不超过 10%。实例是二聚酸， 蓖麻油酸和掺入环氧基的酸。 0015 具有多官能的一种或更多种分子也可有利地加入到 AP 聚酯中， 其用量为 0.01-10mol%， 相对于二羧酸 ( 其中包括任何羟基酸 ) 的用量， 以便获得支链产品。这些分 子的实例是甘油,季戊四醇， 三羟甲基丙烷,柠檬酸， 二季戊四醇， 单脱水山梨醇， 单脱水甘 露醇。

18、和酸的甘油三酯 (acid triglycerides)。 0016 也可存在百分数最多 30mol% 的胺， 氨基酸和氨基醇， 相对于所有其他组分。 0017 AP 聚酯的分子量 Mn优选为 10,000-200,000， 和更优选 40,000-150,000。多分散 性指数 Mw/Mn介于 1.2 至 10 之间， 和优选 1.5-5。 0018 可通过凝胶渗透色谱法 (GPC)， 测量分子量 Mn。可使用在 40下保持的色谱体系， 使用一组串联的三根柱子 ( 颗粒直径 5 和孔隙度分别为 500 埃， 1000 埃和 10,000 埃 )， 折射指数检测仪， 氯仿作为洗脱剂 ( 流速 。

19、1ml/min) 和聚苯乙烯作为参考标准， 进行测定。 0019 若用于典型为塑料材料的应用(例如， 膜泡形成(bubble film formation)， 注塑， 发泡等 )， 则 AP 聚酯的熔体流动速率 (MFR) 优选 500-1g/10min， 更优选 100-1g/10min( 根 据标准ASTM D1238-89“Standard Test Method for Melt Flow Rates of Thermoplastics by Extrusion Plastometer( 通过挤出塑度计， 热塑性材料的熔体流动速率的标准试验方 法 )“， 在 190 /2.16kg 下。

20、进行测量 )。 0020 有利地， AP 聚酯的固有粘度 ( 使用乌氏粘度计， 在 25下， 针对在 CHCl3中浓度为 0.2g/dl 的溶液测量 ) 大于 0.3dl/g， 优选 0.3-1.5dl/g。 0021 根据本领域已知的任何方法， 获得 AP 聚酯。特别地， 可有利地通过缩聚反应， 获得 聚酯。 0022 有利地， 可在合适的催化剂存在下， 进行聚合聚酯的方法。锡的有机金属化合物， 例如锡酸的衍生物， 钛化合物， 例如钛酸正丁酯， 铝化合物， 例如三异丙基铝， 和锑与锌的化 合物可例如提及作为合适的催化剂。 0023 关于芳族脂族聚酯 AAPE， 它优选具有主要含具有多官能的至。

21、少一种芳族酸的芳族 部分， 和主要含至少一种脂族二酸和至少一种脂族二醇的脂族部分。在 AAPE 聚酯中， 具有 说 明 书 CN 103328568 A 5 3/9 页 6 多官能的芳族酸是指苯二甲酸类及其酯的二羧酸芳族化合物， 和可再生来源的二羧酸芳族 化合物及其酯。尤其优选 2,5- 呋喃二甲酸及其酯， 和对苯二甲酸及其酯， 以及它们的混合 物。 0024 优选地 AAPE 聚酯可生物降解， 且可有利地选自下述 ： 0025 A 含由苯二甲酸类的芳族酸， 脂族二酸和脂族二醇衍生的重复单元的共聚酯 (AAPE-A)， 优选含由相对于全部二羧酸的摩尔含量， 10-90%, 更优选 30-70%。

22、 和甚至更优选 40-65mol% 芳族酸衍生的重复单元的共聚酯 (AAPE-A) ； 0026 B 含由可再生来源的芳族杂环酸， 脂族二酸和脂族二醇衍生的重复单元的共聚酯 (AAPE-B)， 优选含由相对于全部二羧酸的摩尔含量， 5-90%, 更优选 10-85%, 更优选 20-80% 和甚至更优选 40-75mol% 芳族的芳族杂环酸衍生的重复单元的共聚酯 (AAPE-B)。 0027 关于 AAPE 聚酯中含脂族部分的脂族二酸， 这些有利地选自 C2-C22类型的二羧酸。 在这些当中， 优选己二酸和可再生来源的酸， 例如琥珀酸， 辛二酸， 壬二酸， 癸二酸， 十二烷 二酸和十三烷二酸。。

23、还尤其优选这些的混合物。 0028 在 AAPE 聚酯中二醇的实例是 1,2- 乙二醇， 1,2- 丙二醇， 1,3- 丙二醇， 1,4- 丁 二醇， 1,5- 戊二醇， 1,6- 己二醇， 1,7- 庚二醇， 1,8- 辛二醇， 1,9- 壬二醇， 1,10- 癸二醇， 1,11-十一烷二醇， 1,12-十二烷二醇， 1,13-十三烷二醇， 1,4-环己二甲醇， 丙二醇， 新戊二 醇， 2-甲基-l,3-丙二醇， 二脱水山梨醇， 二脱水甘露醇,二脱水艾杜糖醇,环己二醇， 环己 甲二醇及其混合物。在这些二醇当中， 尤其优选 1,2- 乙二醇， 1,4- 丁二醇及其混合物。可 有利地通过已知的化。

24、学和 / 或生化方法， 由可再生资源生产 1,2- 乙二醇和 1,4- 丁二醇。 0029 除了基础单体以外， AAPE 聚酯还可含有至少一种羟基酸， 其用量为 0-49%， 优选 0-30mol%， 相对于脂族二羧酸的摩尔数。合适的羟基酸的实例是羟基乙酸， 羟基丁酸， 羟基 己酸， 羟基戊酸， 7-羟基庚酸， 8-羟基己酸， 9-羟基壬酸， 乳酸或丙交酯。 可将羟基酸原样插 入到链内， 或者也可事先引起羟基酸与二酸或二醇反应。 0030 也可添加具有两个官能团且官能团不在端基位置的长分子， 其用量不超过10%。 实 例是二聚酸， 蓖麻油酸和具有环氧基的酸。 0031 也可存在百分数为最多 3。

25、0mol% 的胺， 氨基酸和氨基醇， 相对于所有其他组分。 0032 在制备 AAPE 聚酯的方法中， 可有利地添加具有多官能的一种或更多种分子， 其用 量为0.01-10%,更优选0.1-3%和甚至更优选0.1-0.5mol%， 相对于二羧酸(和任何羟基酸) 的用量， 以便获得支链产品。这些分子的实例是甘油 , 季戊四醇 , 三羟甲基丙烷 , 柠檬酸， 二季戊四醇， 单脱水山梨醇， 单脱水甘露醇和酸的甘油三酯。 0033 AAPE 聚酯的分子量 Mn优选 10,000-200,000， 和更优选 40,000-150,000。多分散 性指数 Mw/Mn从 1.2 变化至 10， 和更优选 1。

26、.5-5。 0034 在典型为塑料材料的应用中使用 ( 例如， 膜泡形成 (bubble film formation)， 注塑， 发泡等 ) 的情况下， AAPE 聚酯的熔体流动速率 (MFR) 优选 500-1g/10min, 更优选 100-1g/10min( 根据标准 ASTM D1238-89， “Standard Test Method for Melt Flow Rates of Thermoplastics by Extrusion Plastometer(通过挤出塑度计， 热塑性材料的熔体流动 速率的标准试验方法 )“， 在 190 /2.16kg 下进行测量 )。 0035。

27、 有利地， AAPE 聚酯的固有粘度 ( 使用乌氏粘度计， 在 25下， 针对在 CHCl3中浓度 为0.2g/dl的溶液测量)为0.3-1.5dl/g。 可根据本领域已知的任何方法， 进行本发明获得 说 明 书 CN 103328568 A 6 4/9 页 7 聚合物组合物的方法。特别地， 可通过挤出， 优选通过反应性挤出， 进行该方法。 0036 也可在与其他合成或天然聚合物的混合物 ( 它们可以是或者可以不是可生物降 解的 ) 中使用根据本发明的聚合物组合物。也可有利地通过反应性挤出方法， 获得所述混 合物。 0037 在反应性挤出方法的情况下， 可有利地使用一种或更多种自由基引发剂， 。

28、例如 UV 辐射和有机过氧化物。 在这些当中， 尤其优选有机过氧化物， 例如二酰基过氧化物， 过氧酯， 二烷基过氧化物， 氢过氧化物， 过氧缩酮和过氧碳酸酯。 优选二酰基过氧化物和二烷基过氧 化物。这些过氧化物的实例是过氧化苯甲酰， 过氧化月桂酰， 过氧化异壬酰， 二枯基过氧化 物， 二 -( 过氧叔丁基异丙基 ) 苯， ,- 二 -( 过氧叔丁基 ) 二异丙基苯 , 叔丁基过氧化 物 ,2,5- 二甲基 -2,5- 二 ( 叔丁基 ) 过氧己烷及其混合物。有利地添加用量不大于 1% 重 量， 优选小于 0.5%， 和更优选小于 0.25% 的所述有机过氧化物， 相对于聚酯 ( 在共混物的情 。

29、况下， 加上其他聚合物 ) 的用量。 0038 本领域技术人员能容易地按位置相对于组合物的所需特征需要的过氧化物的实 际用量做出决定。 0039 在本发明的意义上， 可生物降解的聚合物是指根据标准 EN13432 的可生物降解聚 合物。 0040 特别地， 可在与具有合成来源、 二酸 - 二醇类型， 来自羟基酸或者聚酯 - 醚类型的 可生物降解脂族聚酯的混合物中使用本发明的聚合物组合物。 0041 来自二酸 - 二醇的可生物降解的脂族聚酯包括脂族二酸和脂族二醇。 0042 可生物降解的聚酯中的脂族二酸可有利地选自草酸， 丙二酸， 琥珀酸， 戊二酸， 己 二酸， 庚二酸， 辛二酸， 壬二酸， 癸。

30、二酸， 十一烷二酸， 十二烷二酸和十三烷二酸。 它们的酯和 它们的混合物。 在这些当中， 优选己二酸和来自可再生资源的二羧酸， 和在来自可再生资源 的这些二羧酸当中， 尤其优选例如琥珀酸， 癸二酸， 壬二酸， 十一烷二酸， 十二烷二酸和十三 烷二酸， 以及它们的混合物。 0043 在来自二酸 - 二醇的可生物降解的聚酯中的脂族二醇的实例是 ： 1,2- 乙二醇， 1,2- 丙二醇， 1,3- 丙二醇， 1,4- 丁二醇， 1,5- 戊二醇， 1,6- 己二醇， 1,7- 庚二醇， 1,8- 辛二 醇， 1,9- 壬二醇， 1,10- 癸二醇， 1,11- 十一烷二醇， 1,12- 十二烷二醇，。

31、 1,13- 十三烷二醇， 1,4- 环己二甲醇 , 新戊二醇， 2- 甲基 -1,3- 丙二醇， 二脱水山梨醇， 二脱水甘露醇 , 二脱水 艾杜糖醇 , 环己烷二醇， 环己烷甲二醇和它们的混合物， 尤其优选丁二醇， 丙二醇和乙二醇 和它们的混合物。 0044 优选地， 本发明的聚合物组合物与以上所述的来自二酸 - 二醇的可生物降解的聚 酯的混合物的特征在于来自二酸二醇的所述可生物降解的聚酯含量在 1-95wt%, 更优选 2-50wt%范围内变化， 分别相对于本发明的聚合物组合物和后者的重量之和。 在羟基酸的可 生物降解的聚酯当中， 优选那些是 ： 聚 -L- 乳酸， 聚 -D- 乳酸和聚 。

32、-D-L- 乳酸， 聚 - 己内 酯,聚羟基丁酸酯， 例如聚羟基丁酸酯-戊酸酯， 聚羟基丁酸酯-丙酸酯， 聚羟基丁酸酯-己 酸酯 , 聚羟基丁酸酯 - 癸酸酯 , 聚羟基丁酸酯 - 十二烷酸酯 , 聚羟基丁酸酯 - 十六烷酸 酯 , 聚羟基丁酸酯 - 十八烷酸酯 , 聚亚烷基琥珀酸酯， 聚 3- 羟基丁酸酯 -4- 羟基丁酸酯。 0045 优选地， 本发明的聚合物组合物与以上所述的来自羟基酸的可生物降解聚酯的混 合物的特征在于所述来自羟基酸的可生物降解聚酯的含量在 1-95wt%, 更优选 2-50wt% 范 说 明 书 CN 103328568 A 7 5/9 页 8 围内变化， 分别相对于。

33、本发明的聚合物组合物和后者的重量之和。 也可在与聚烯烃， 不可生 物降解的聚酯， 聚氨酯聚酯和聚醚， 聚氨酯， 聚酰胺， 聚氨基酸， 聚脲， 聚醚， 聚碳酸酯， 聚环 氧乙烷及其混合物的混合物中使用本发明的聚合物组合物。 0046 在聚烯烃当中， 优选的那些是聚乙烯， 聚丙烯， 它们的共聚物， 聚乙烯醇， 聚乙酸乙 烯酯， 聚乙酸乙基乙烯基酯和聚乙烯乙烯醇。在可生物降解的聚酯当中， 优选的那些是 ： PET,PBT,PTT， 尤其可再生物含量 30% 的 PET,PBT,PTT， 和它们的混合物。 0047 聚酰胺的实例是聚酰胺 6 和 6.6, 聚酰胺 9 和 9.9, 聚酰胺 10 和 1。

34、0,10, 聚酰胺 11 和 11,11, 聚酰胺 12 和 12,12， 以及 6/9,6/10,6/11 和 6/12 类型的它们的结合物。 0048 聚醚可以是分子量为 70,000-500,000 的聚乙二醇， 聚丙二醇， 聚丁二醇， 它们的 共聚物， 和它们的混合物。 0049 聚碳酸酯可以是聚碳酸亚乙基酯， 聚碳酸亚丙基酯， 聚碳酸亚丁基酯， 它们的混合 物和共聚物。 0050 优选地， 根据本发明的聚合物组合物与以上所述的聚合物 ( 聚烯烃， 不可生物降 解的聚酯， 聚氨酯聚酯和聚醚， 聚氨酯， 聚酰胺， 聚氨基酸， 聚脲， 聚醚， 聚碳酸酯及其混合 物 ) 的混合物的特征在于所。

35、述聚合物的含量为 0.5-99wt%， 优选 1-50wt%， 相对于本发明的 聚合物组合物和后者的重量之和。 0051 就与天然聚合物的混合物来说， 本发明的聚合物组合物可与天然来源的聚合物， 例如淀粉， 纤维素， 甲壳素和壳聚糖， 藻酸盐， 蛋白质， 例如谷蛋白， 玉米蛋白， 酪蛋白， 胶原， 白明胶， 天然橡胶， 松香酸和它们的衍生物， 木质素和它们的衍生物一起使用。淀粉和纤维 素可以被改性， 和在这些当中， 可提及例如取代度为 0.2-2.5 的淀粉或纤维素的酯， 羟丙基 化淀粉， 用脂肪链改性的淀粉。尤其优选与淀粉的混合物。也可使用变性和凝胶化形式的 淀粉， 或者淀粉用作填料。淀粉可。

36、构成连续或分散相或者可以是共 - 连续形式。在分散的 淀粉的情况下， 淀粉优选为小于 1 微米的形式， 和更优选平均直径小于 0.5m。 0052 优选本发明的聚合物组合物与以上所述的天然来源的聚合物的混合物的特征在 于天然来源的所述聚合物的含量在1-99wt%,更优选2-50wt%范围内变化， 分别相对于本发 明的聚合物组合物和后者的重量之和。 0053 本发明的聚合物组合物也可在与合成来源的聚酯以及以上提及的天然来源的聚 合物的混合物中使用 0054 本发明的聚合物组合物的性能和粘度值使得它适合于在许多实际的应用中使用， 例如通过合适地调节相应的分子量， 用作薄膜， 注塑制品， 挤出涂层，。

37、 纤维， 泡沫体， 热成形 的制品等。 0055 特别地， 所述组合物适合于生产 ： 0056 - 薄膜 ( 单 - 和双 - 取向二者 )， 和与其他聚合物材料形成多层的薄膜 ； 0057 - 在农业部门中使用的薄膜， 例如地膜 ； 0058 - 用于食品， 用于农业捆包和用于包裹废物的紧贴薄膜 ( 拉伸薄膜 ) ； 0059 - 用于有机物收集， 例如收集食品废物和草的切屑的袋子与垃圾袋 ； 0060 - 单层和多层的热成形食品包装， 例如用于牛奶、 酸奶、 肉类、 饮料等的容器 ； 0061 - 通过挤出 - 涂布技术获得的挤出物 ； 0062 - 具有纸张、 塑料材料、 铝、 金属化薄。

38、膜层的多层层压体 ； 说 明 书 CN 103328568 A 8 6/9 页 9 0063 - 生产通过烧结形成的部件用的发泡或可发泡珠粒 ； 0064 - 发泡和半 - 发泡的产品， 包括由预发泡的颗粒形成的发泡块 ； 0065 - 发泡片材， 热成形的发泡片材， 由其获得的用于食品包装的容器 ； 0066 - 一般地用于水果和蔬菜的容器 ； 0067 - 作为填料具有凝胶化、 变性和 / 或络合淀粉、 天然淀粉、 面粉、 其他天然来源的填 料 ( 不管植物还是无机的 ) 的配混物 ； 0068 - 纤维， 微纤维， 具有含刚性聚合物， 例如 PLA,PET,PTT 等的芯和本发明材料的外。

39、 部壳的复合纤维， 来自共混物的复合纤维， 具有不同截面、 从圆形到多叶的纤维， stample 纤 维， 用于卫生部门、 卫生、 农业和布料的织造和非织造或纺粘或热粘结织物 ； 0069 - 模塑制品， 例如吹塑， 滚塑和注塑制品。 0070 它们也可在应用中作为塑化 PVC 的替代品使用。 0071 现通过许多实施方案阐述本发明， 所述实施方案拟纯粹作为实例， 且不限制本专 利申请的保护范围。 0072 实施例 1 0073 在Rheomix凸轮混合器内， 混合12重量份聚丁烯呋喃二羧酸酯(在190， 2.16kg 下的 MFR=32g/10min) 与 88 份 MFR(190， 2.1。

40、6kg)=35g/10min 的含 70% 芳族单元的聚 ( 丁 烯呋喃二羧酸酯 - 共 - 癸二酸亚丁酯 )。混合条件如下所述 ： 0074 混合温度 =190 ; 0075 混合速率 =16rpm; 0076 混合时间 =15 分钟。 0077 然后在 195下压塑如此获得的混合物。使用阳模和特氟龙涂覆的模头， 进行模 塑。模塑时间为 2 分钟。然后采用流动的水冷却模具。 0078 然后通过冲切， 从模塑材料中获得根据标准 ASTM D638 的 V 型哑铃试样。然后在 T=23和RH=55%下调节该哑铃， 并根据以上提及的标准， 在6天的调节之后， 测定它们的机 械性能。 0079 试样。

41、厚度 (m)480 y(MPa)12.8 b(MPa)48.8 Eb(%)480 E(MPa)315 0080 实施例 2 0081 在Rheomix凸轮混合器内， 混合12重量份聚丁烯呋喃二羧酸酯(在190， 2.16kg 下的 MFR 为 32.1) 与 88 份 MFR(190， 2.16kg)=12.5g/10min 的含 56% 芳族单元的聚 ( 对 苯二甲酸丁二酯 - 共 - 癸二酸亚丁酯 )。混合条件如下所述 ： 0082 混合温度 =190 C; 说 明 书 CN 103328568 A 9 7/9 页 10 0083 混合速率 =16rpm; 0084 混合时间 =15 分钟。

42、。 0085 然后根据实施例 1 描述的工序， 在 195下压塑如此获得的混合物。 0086 从按照这一方式获得的模塑制品中获得 V 型哑铃试样。然后在 T=25和 RH=50% 下调节该哑铃， 并根据标准 ASTM D638， 在 6 天的调节之后， 测定它们的机械性能。 0087 试样厚度 (m)300 y(MPa)9.6 b(MPa)26.8 Eb(%)750 E(MPa)135 0088 实施例 3 0089 在Rheomix凸轮混合器内， 混合40重量份聚丁烯呋喃二羧酸酯(在190， 2.16kg 下的 MFR 为 7.5) 与 60 份 MFR(190， 2.16kg)=5.8g/。

43、10min 的含 56% 芳族单元的聚 ( 对苯 二甲酸丁二酯 - 共 - 癸二酸亚丁酯 )。混合条件如下所述 ： 0090 混合温度 =190 C; 0091 混合速率 =16rpm; 0092 混合时间 =15 分钟。 0093 然后根据实施例 1 描述的工序， 在 195下压塑如此获得的混合物。 0094 从按照这一方式获得的模塑制品中获得 V 型哑铃试样。然后在 T=25和 RH=50% 下调节该哑铃， 并根据标准 ASTM D638， 测定它们的机械性能。 0095 试样厚度 (m)295 y(MPa)12.3 b(MPa)18 Eb(%)280 E(MPa)280 0096 实施例。

44、 4 0097 在Rheomix凸轮混合器内， 混合34重量份聚丁烯呋喃二羧酸酯(在190， 2.16kg 下的 MFR 为 7.5) 与 66 份 MFR(190， 2.16kg)=36.2g/10min 的含 70% 芳族单元的聚 ( 丁烯 呋喃二羧酸酯 - 共 - 癸二酸亚丁酯 )。混合条件如下所述 ： 0098 混合温度 =190 C; 0099 混合速率 =16rpm; 说 明 书 CN 103328568 A 10 8/9 页 11 0100 混合时间 =15 分钟。 0101 然后根据实施例 1 描述的工序， 在 195下压塑如此获得的混合物。 0102 从按照这一方式获得的模塑。

45、制品中获得 V 型哑铃试样。然后在 T=25和 RH=50% 下调节该哑铃， 并根据标准 ASTM D638， 测定它们的机械性能。 0103 试样厚度 (m)280 y(MPa)16.5 b(MPa)29.6 Eb(%)310 E(MPa)370 0104 实施例 5 0105 在Rheomix凸轮混合器内， 混合70重量份聚丁烯呋喃二羧酸酯(在190， 2.16kg 下的 MFR 为 7.5) 与 30 份 MFR(190， 2.16kg)=5.8g/10min 的含 56% 芳族单元的聚 ( 对苯 二甲酸丁二酯 - 共 - 癸二酸亚丁酯 )。混合条件如下所述 ： 0106 混合温度 =1。

46、90 C; 0107 混合速率 =16rpm; 0108 混合时间 =15 分钟。 0109 然后根据实施例 1 描述的工序， 在 195下压塑如此获得的混合物。 0110 从按照这一方式获得的模塑制品中获得 V 型哑铃试样。然后在 T=25和 RH=50% 下调节该哑铃， 并根据标准 ASTM D638， 测定它们的机械性能。 0111 试样厚度 (m)165 y(MPa)36 b(MPa)36.2 Eb(%)225 E(MPa)1370 0112 对比例 1 0113 在 Rheomix 凸 轮 混 合 器 内，混 合 12 重 量 份 聚 -L- 乳 酸 (Mn130,000, 在 19。

47、0C,2.16kg下的MFR=3.5g/10min， 丙交酯残留小于0.2%和D异构体含量为约6%)与88 份 MFR(190， 2.16kg)=12.5g/10min 的含 56% 芳族单元的聚 ( 对苯二甲酸丁二酯 - 共 - 癸 二酸亚丁酯 )。混合条件如下所述 ： 0114 混合温度 =190 C; 0115 混合速率 =16rpm; 说 明 书 CN 103328568 A 11 9/9 页 12 0116 混合时间 =15 分钟。 0117 然后根据实施例 1 描述的工序， 在 195下压塑如此获得的混合物。 0118 通过冲模如此获得的模塑制品中获得 V 型哑铃试样。然后在 T=25和 RH=50% 下 调节该哑铃， 并根据标准 ASTM D638， 在 6 天的调节之后， 测定它们的机械性能。 0119 试样厚度 (m)400 y(MPa)9.2 b(MPa)19 Eb(%)720 E(MPa)125 说 明 书 CN 103328568 A 12 。