清洗剂用组合物及清洗剂.pdf

本发明提供一种清洗剂用组合物，其特征在于，含有成分(A)：离子型表面活性剂、以及成分(B)：选自羟基硬脂酸聚合物、及羟基硬脂酸聚合物的酯化反应生成物中的1种以上化合物。根据本发明，可提供一种起泡力、泡质良好、清洗时容易冲洗、清洗后不会发粘、可得到湿润感的清洗剂用组合物。

权利要求书
1.  一种清洗剂用组合物，其含有：
成分(A)：离子型表面活性剂、以及
成分(B)：选自羟基硬脂酸聚合物及羟基硬脂酸聚合物的酯化反应生成物中的1种以上化合物。

2.  根据权利要求1所述的清洗剂用组合物，其中，所述成分(B)为羟基硬脂酸聚合物。

3.  根据权利要求1或2所述的清洗剂用组合物，其中，所述羟基硬脂酸聚合物的平均单体数为2～12。

4.  根据权利要求1所述的清洗剂用组合物，其中，含有三聚羟基硬脂酸二季戊四醇酯作为所述成分(B)。

5.  一种清洗剂，其含有权利要求1～4中任一项所述的清洗剂用组合物。

6.  一种清洗剂，其含有：
成分(A)：离子型表面活性剂、以及
成分(B)：选自羟基硬脂酸聚合物、及羟基硬脂酸聚合物的酯化反应生成物中的1种以上化合物。

说明书清洗剂用组合物及清洗剂
技术领域
本发明涉及一种起泡力、泡质良好、清洗时容易冲洗、清洗后不会发粘、可得到湿润感的清洗剂用组合物。
本发明基于2011年11月7日在日本申请的日本特愿2011-243373号而主张优先权，在此引用其内容。
背景技术
近年来，在皮肤及头发用清洗剂中，要求不仅清洗力优异，而且起泡力、泡的细度、弹性、持续力等泡质、清洗后的触感优异。作为皮肤及头发用清洗剂的主要成分，多使用脂肪酸皂或氨基酸系表面活性剂，但在只使用这些表面活性剂的情况下，虽然起泡力优异，但泡质及冲洗后的湿润感等不充分。
作为清洗力优异、且清洗后的触感也良好的清洗剂，例如在专利文献1中公开了一种含有阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和12-羟基硬脂酸的清洗剂作为提高使用感的清洗剂。另外，在专利文献2中公开了一种含有起泡性表面活性剂、烃系糊状油剂和非烃系糊状油剂的水性皮肤清洗剂。在专利文献3中公开了一种含有羟烷基醚羧酸盐和水合率为100%以上的油性成分的清洗剂。进而，在专利文献4中公开了一种含有高级脂肪酸盐、氨基酸系聚合物、及离子性不同的二种以上水溶性高分子的皮肤清洗剂组合物。
另一方面，羟基硬脂酸聚合物的颜料分散性优异，用于化妆品。例如在专利文献5中公开了一种粉体化妆品，其特征在于，含有：(a)体质粉体、(b)油剂0.1～30质量%、(c)聚羟基硬脂酸0.001～3质量%，为了提高粉体和油剂的湿润性，配合羟基硬脂酸聚合物。
另外，在专利文献6中公开了一种酯化反应生成物，其通过将二季戊四醇和12-羟基硬脂酸聚合物酯化而得到，其中，所述酯化反应生成物的羟值为20～70mgKOH/g，酸值为3mgKOH/g以下。所述酯化反应生成物的水合性高，且颜料等的分散性良好，因此，通过使用所述酯化反应生成物，可以得到水(和/或多元醇)的配合量多、而且保水稳定性及经时稳定性优异的水包油型乳化化 妆品及油包水型乳化化妆品。
现有技术文献
专利文献
专利文献1日本特开平5-170622号公报
专利文献2日本特开2006-335673号公报
专利文献3日本特开2008-231346号公报
专利文献4日本特开2004-210704号公报
专利文献5日本特开2004-277400号公报
专利文献6国际公开第2006/080389号
发明内容
发明所要解决的课题
专利文献1～4中记载的清洗剂与以往相比，清洗力和使用感得到改善，但起泡力、泡质、清洗后的湿润感等不充分。
另外，在专利文献5及6并未公开或教导通过在洁面剂中配合羟基硬脂酸聚合物或羟基硬脂酸聚合物的酯化反应生成物，起泡力、泡质良好、清洗时容易冲洗、清洗后不会发粘、可得到湿润感。
根据如上所述的背景，期望开发一种起泡力、泡质良好、清洗时容易冲洗、清洗后不会发粘、可得到湿润感的清洗剂。
本发明的目的在于，提供一种起泡力、泡质良好、清洗时容易冲洗、清洗后不会发粘、可得到湿润感的清洗剂用组合物。
用于解决课题的方法
本发明人等为了解决上述课题进行了潜心研究，结果发现通过在清洗剂中配合羟基硬脂酸的聚合物或其酯化反应生成物，可得到起泡力、泡质良好、清洗时容易冲洗、清洗后不会发粘、可得到湿润感的清洗剂，以至完成了本发明。
即，本发明提供
(1)一种清洗剂用组合物，其特征在于，含有：
成分(A)：离子型表面活性剂、以及
成分(B)：选自羟基硬脂酸聚合物、及羟基硬脂酸聚合物的酯化反应生成物中的1种以上化合物；
(2)根据(1)所述的清洗剂用组合物，其特征在于，所述成分(B)为羟基硬脂酸聚合物；
(3)根据(1)或(2)所述的清洗剂用组合物，其特征在于，所述羟基硬脂酸聚合物的平均单体数为2～12；
(4)根据(1)所述的清洗剂用组合物，其特征在于，含有三聚羟基硬脂酸二季戊四醇酯作为所述成分(B)；
(5)一种清洗剂，其特征在于，含有(1)～(4)中任一项所述的清洗剂用组合物；
(6)一种清洗剂，其特征在于，含有：
成分(A)：离子型表面活性剂、以及
成分(B)：选自羟基硬脂酸聚合物、及羟基硬脂酸聚合物的酯化反应生成物中的1种以上化合物。
发明的效果
根据本发明，可提供一种起泡力、泡质良好、清洗时容易冲洗、清洗后不会发粘、可得到湿润感的清洗剂用组合物、及使用其的清洗剂。
具体实施方式
(清洗剂用组合物)
本发明的清洗剂用组合物的特征在于，含有下述成分(A)、及(B)。
成分(A)：离子型表面活性剂、以及
成分(B)：选自羟基硬脂酸聚合物、及羟基硬脂酸聚合物的酯化反应生成物中的1种以上化合物。
成分(A)的离子型表面活性剂只要为可配合于以清洗剂为代表的各种化妆品等的离子型表面活性剂就没有特别限定，可以组合使用阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂中的1种或2种以上。
作为阴离子表面活性剂，例如可以举出：肥皂用坯料、月桂酸钠、棕榈酸钠等脂肪酸皂；月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾等碳原子数8～22的烷基硫酸酯盐；聚氧乙烯(以下，简称为POE)-月桂基硫酸三乙醇胺、POE-月桂基硫酸钠等烷基醚硫酸酯盐；月桂酰肌氨酸钠等N-酰基肌氨酸；N-肉豆蔻酰基-N-甲基牛磺酸钠、椰子油肪酸甲基牛磺酸钠(也有时称为椰油酰基甲基牛磺酸钠)、月桂基甲基牛磺酸钠等碳原子数8～22的脂肪酸酰胺磺酸盐；POE-油烯 基醚磷酸钠、POE-硬脂基醚磷酸等磷酸酯盐；二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠、单月桂酰单乙醇酰胺聚氧乙烯磺基琥珀酸钠、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸钠等磺基琥珀酸盐；线性十二烷基苯磺酸钠、线性十二烷基苯磺酸三乙醇胺、线性十二烷基苯磺酸等的烷基苯磺酸盐；N-月桂酰谷氨酸酰单钠、N-硬脂酰谷氨酸酰二钠、N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸酰单钠等N-酰基谷氨酸盐；N-椰子油肪酸酰基甘氨酸钾、N-硬脂酰甘氨酸钠等N-酰基甘氨酸盐；氢化椰子油肪酸甘油硫酸钠等碳原子数8～22的脂肪酸酯硫酸酯盐；土耳其红油等硫酸化油；POE-烷基醚羧酸、POE-烷基烯丙基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐、碳原子数8～22的脂肪酸酯磺酸盐、仲醇硫酸酯盐、碳原子数8～22的脂肪酸烷基醇酰胺硫酸酯盐、月桂酰单乙醇酰胺琥珀酸钠、N-棕榈酰天冬氨酸双三乙醇胺、酪蛋钠等。
在本发明的清洗剂用组合物中，优选使用脂肪酸皂、碳原子数8～22的脂肪酸酰胺磺酸盐、烷基硫酸酯盐、N-酰基谷氨酸盐、及N-酰基甘氨酸盐，更优选使用脂肪酸皂、N-酰基谷氨酸盐、碳原子数8～22的脂肪酸酰胺磺酸盐、及N-酰基甘氨酸盐。其中，特别优选碳原子数8～22的脂肪酸酰胺磺酸盐，最优选椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠(椰油酰基甲基牛磺酸钠)。
作为上述阴离子表面活性剂可以单独使用或组合使用2种以上。
作为阳离子表面活性剂，例如可以举出：硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵等烷基三甲基铵盐；二硬脂基二甲基氯化铵等二烷基二甲基铵盐；氯化聚(N,N‘-二甲基-3,5-亚甲基哌啶)、氯化鲸蜡基吡啶等烷基吡啶盐；烷基季铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、烷基异喹啉盐、二烷基吗啉盐、POE-烷基胺、烷基胺盐、聚胺脂肪酸衍生物、戊基醇脂肪酸衍生物、氯化苄烷铵、及氯化苄乙氧铵等。
阳离子表面活性剂可以单独使用，或组合使用2种以上。
作为两性表面活性剂，例如可以举出：2-十一烷基-N,N,N-(羟基乙基羧基甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油酰基-2-氢氧化咪唑啉-1-羧基乙氧基-2-钠盐等咪唑啉系两性表面活性剂；2-十七烷基-N-羧基甲基-N-羟基乙基咪唑啉甜菜碱、月桂基二甲基氨基醋酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰胺甜菜碱、烷基酰胺甜菜碱、及磺基甜菜碱等甜菜碱系表面活性剂等。在本发明的清洗剂用组合物中，优选使用甜菜碱系表面活性剂、咪唑啉系表面活性剂，更优选甜菜碱系表面活性剂，特别优选椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱。
两性表面活性剂可以单独使用或组合使用2种以上。
本发明的清洗剂用组合物中，成分(A)的离子型表面活性剂的含量只要为为了发挥清洗效果充分的浓度即可，可考虑配合上述清洗剂用组合物的清洗剂的种类、其它的配合成分的种类及量等适宜确定。例如，相对于清洗剂用组合物的总质量，本发明的清洗剂用组合物可以含有5～60质量%、优选5～50质量%、更优选5～40质量%的成分(A)的离子型表面活性剂。在离子型表面活性剂的配合量相对于清洗剂用组合物的总质量少于5质量%的情况下，不易得到清洗性、起泡性等功能，在配合超过60质量%的情况下，得到的组合物有可能凝胶化，不易得到稳定的处方物。即、本发明的清洗剂用组合物通过相对于清洗剂用组合物的总质量配合5～60质量的成分(A)，容易得到清洗性、起泡性等功能，得到的组合物不会凝胶化，容易得到稳定的处方物，故优选。
作为成分(A)的离子型表面活性剂，优选使用两性表面活性剂或阴离子表面活性剂。进而，作为成分(A)，更优选使用脂肪酸皂、碳原子数8～22的脂肪酸酰胺磺酸盐、烷基硫酸酯盐、N-酰基谷氨酸盐、N-酰基甘氨酸盐、甜菜碱系表面活性剂、及咪唑啉系表面活性剂，特别优选使用脂肪酸皂、N-酰基谷氨酸盐、N-酰基甘氨酸盐、甜菜碱系表面活性剂、及咪唑啉系表面活性剂。
另外，在本发明的清洗剂用组合物中，成分(A)不仅可作为离子型表面活性剂添加在清洗剂用组合物中，而且含有在制造清洗剂用组合物的过程中生成的中和盐。
本发明的清洗剂用组合物含有选自羟基硬脂酸聚合物、及羟基硬脂酸聚合物的酯化反应生成物中的1种以上的化合物作为成分(B)。作为成分(B)，可以仅含有1种或2种以上的羟基硬脂酸聚合物，也可以仅含有1种或2种以上的羟基硬脂酸聚合物的酯化反应生成物，还可以含有1种或2种以上的羟基硬脂酸聚合物和1种或2种以上的羟基硬脂酸聚合物的酯化反应生成物。
羟基硬脂酸聚合物是指多个作为单体的羟基硬脂酸聚合而成的聚合物。羟基硬脂酸在分子内具有1个羟基，羟基硬脂酸的聚合反应为将羟基硬脂酸分子中的羟基或羧基与其它的羟基硬脂酸分子中的羧基或羟基进行酯化的反应、即分子间酯化反应。
作为羟基硬脂酸聚合物，可以举出：12-羟基硬脂酸的聚合物。
12-羟基硬脂酸的聚合物例如可以通过如下所述的聚合反应来制造。
将12-羟基硬脂酸装入反应容器，在存在或不存在酸、碱、其它金属催化 剂的条件下，优选在对于反应为非活性的有机溶剂和/或气体中，在180℃～220℃的温度下一边搅拌一边进行5～30小时酯化反应(聚合反应)。
作为12-羟基硬脂酸，例如可以举出：可以使用通过氢化对蓖麻籽油进行水解而得到的蓖麻油酸而得到的物质。另外，作为12-羟基硬脂酸，可以使用市售品，例如可使用小仓合成工业(株)制、商品名“12-氢酸(HP)”、川研精细化学(株)制的商品“羟基硬脂酸”、日本油脂(株)制的商品、“蓖麻固化脂肪酸”等。
12-羟基硬脂酸聚合物优选其平均聚合度(平均单体数)为2～12。即，在本发明中，平均单体数是指作为单体的12-羟基硬脂酸的平均聚合度。若平均聚合度为上述范围、即2～12，则起泡力、泡质、使用感提高。另外，12-羟基硬脂酸聚合物的平均聚合度更优选为4～12，最优选为6～12。为了将12-羟基硬脂酸聚合物的平均聚合度设为上述范围，在12-羟基硬脂酸的聚合反应中，可以通过测定反应生成物的酸值来调整。即，在12-羟基硬脂酸的聚合反应中对反应生成物进行取样并测定其酸值，由此算出平均聚合度，在成为期望的平均聚合度的时刻停止酯化反应(聚合反应)，由此可容易地实施。即，通过在12-羟基硬脂酸的反应生成物的酸值达到15.5～105mgKOH/g的时刻停止酯化反应，可以得到平均聚合度为2～12的12-羟基硬脂酸聚合物。
在此，酸值是指为了中和12-羟基硬脂酸聚合物1g中存的游离脂肪酸所需要的氢氧化钾的mg数。
羟基硬脂酸聚合物的酯化反应生成物可通过将上述羟基硬脂酸聚合物和醇酯化来得到。作为用于酯化反应的醇，可以为一元醇，也可以为多元醇。作为一元醇，例如可以举出：甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇等。作为多元醇，例如可以举出：丙二醇、甘油、二甘油、1,3-丁二醇、异戊二醇、二丙二醇、聚乙二醇、季戊四醇、二季戊四醇、新戊二醇、山梨糖醇酐等。其中，作为与羟基硬脂酸聚合物酯化的醇，优选为选自甘油、二甘油、山梨糖醇酐、季戊四醇、二季戊四醇中的1种或2种以上的醇，更优选为二季戊四醇。
即，作为用作成分(B)的羟基硬脂酸聚合物的酯化反应生成物，优选为二季戊四醇和羟基硬脂酸聚合物的酯化反应生成物，更优选为三聚羟基硬脂酸二季戊四醇酯。
在本发明中，醇和12-羟基硬脂酸聚合物的酯化反应具体而言，如下实施。 将醇、及12-羟基硬脂酸聚合物放入反应容器，在非活性有机溶剂和/或气体中，在200℃～220℃的温度下进行1～20小时酯化反应后，进行精制处理，得到醇和12-羟基硬脂酸聚合物的酯化反应生成物。
上述酯化反应也可以根据需要使用催化剂。作为催化剂，可以举出：酸催化剂、及碱土类金属的醇盐等，在使用酸催化剂、或碱土类金属的醇盐作为催化剂的情况下，其使用量优选相对于反应原料的总质量为0.001～1.0质量%左右。
反应后，进行水洗、利用碱的脱酸及吸附处理等公知的精制处理，由此可以除去催化剂及原料未反应物。进而，通过实施脱色、除臭处理，可以进一步精制得到的反应物。
如上所述，可以得到无色～淡黄色的透明液态且无臭的酯化反应生成物。得到的酯化反应生成物可用作以下说明的清洗剂的构成成分。
例如在羟基硬脂酸聚合物和二季戊四醇的酯化反应的情况下，用于上述反应的12-羟基硬脂酸聚合物的装入量可考虑将羟值的值设为下述所示的范围，另外减少未反应的二季戊四醇而确定。即，用于酯化反应的12-羟基硬脂酸聚合物的装入量优选相对于二季戊四醇1摩尔设为1～6摩尔，更优选设为1.5～5摩尔，最优选设为2～4摩尔。
通过如上调整装入比，可以将得到的酯化反应生成物的外观、粘度及水合性调整为符合需求的程度。
在此，水合性是指保住水的性质，可以通过水合率(%)来评价。另外，粘度是指通过布氏粘度计、应力控制式流变仪等来测定。
用作成分(B)的上述羟基硬脂酸聚合物和二季戊四醇的酯化反应生成物的羟值优选为20～70mgKOH/g，更优选为20～60mgKOH/g，进一步优选为25～50mgKOH/g，最优选为30～40mgKOH/g。若羟值低于20mgKOH/g，则有时难以得到具有目标水合性、分散性的物质。另外，若羟值超过70mgKOH/g或小于20mgKOH/g，则有时难以制造。即，若羟基硬脂酸聚合物和二季戊四醇的酯化反应生成物的羟值为20～70mgKOH/g，则容易制造具有目标水合性、分散性的酯化反应生成物，故优选。为了将羟基硬脂酸聚合物的酯化反应生成物的羟值设为上述范围，例如可通过调整二季戊四醇及12-羟基硬脂酸聚合物的使用比例、即二季戊四醇和12-羟基硬脂酸聚合物的装入量来实施。
在此，羟值是指将羟基硬脂酸聚合物的酯化反应生成物1g中所含的羟基 乙酰化所需要的氢氧化钾的mg数。
用作成分(B)的羟基硬脂酸聚合物和二季戊四醇的酯化反应生成物的酸值优选为3mgKOH/g以下、即、0～3mgKOH/g。若酸值超过3mgKOH/g，则有时产生臭味。作为将羟基硬脂酸聚合物的酯化反应生成物的酸值调整为上述范围的方法，可以举出：在酯化反应中，对反应生成物进行取样并测定其酸值，在样品的酸值成为3mgKOH/g以下的时刻停止酯化反应的方法。
本发明的清洗剂用组合物中，成分(B)的羟基硬脂酸聚合物及羟基硬脂酸聚合物的酯化反应生成物的含量只要为为了发挥配合上述清洗剂用组合物的清洗剂的起泡力、泡质、使用感的改善效果充分的浓度即可，可以考虑配合上述清洗剂用组合物的清洗剂的种类、其它配合成分的种类及量等适宜确定。例如，本发明的清洗剂用组合物可相对于清洗剂用组合物的总质量含有0.1～15质量%、优选0.5～10质量%、更优选0.5～8质量%的成分(B)的羟基硬脂酸聚合物及羟基硬脂酸聚合物的酯化反应生成物。成分(B)的羟基硬脂酸聚合物及羟基硬脂酸聚合物的酯化反应生成物的含量若相对于清洗剂用组合物的总质量为0.1～15质量%，则起泡力、泡质良好，在清洗后不会发粘，可得到湿润感，故优选。
本发明的清洗剂用组合物只要不损害本发明的效果，则可以根据需要适宜配合一般用于清洗剂用组合物的各种成分。具体而言，例如可以举出：天然的水溶性高分子、半合成的水溶性高分子、合成的水溶性高分子及无机的水溶性高分子等水溶性高分子；紫外线吸收剂、金属离子封端剂、低级醇及多元醇等分散介质；单糖、寡糖、多糖；氨基酸；有机胺；合成树脂乳液；防腐剂；pH调节剂；维生素类；植物萃取精华；抗氧化剂；抗氧化助剂；香料等。这些成分可以使用1种或组合使用2种以上。
作为天然的水溶性高分子，例如可以举出：阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、刺槐豆胶、卡拉牙胶、卡拉胶、果胶、榲梓籽(蓿)、海藻胶(褐藻提取物)、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦)等植物系高分子、右旋糖苷、琥珀酰聚糖、支链淀粉等微生物系高分子、及胶原、酪蛋白、白蛋白、明胶等动物系高分子。
作为半合成的水溶性高分子，例如可以举出：羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等淀粉系高分子、甲基纤维素、硝基纤维素、甲基羟丙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、 纤维素末等纤维素系高分子、及海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等海藻酸系高分子等。
作为合成的水溶性高分子，例如可以举出：聚乙烯醇、聚乙烯基甲醚、聚乙烯基吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物(卡波姆)等乙烯基系高分子、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等共聚系高分子、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等丙烯酸系高分子、聚乙烯亚胺、及阳离子聚合物等。
作为无机的水溶性高分子，例如可以举出：膨润土、硅酸AlMg(Veegum)、合成锂皂石、锂蒙脱石、及无水硅酸等。
作为紫外线吸收剂，例如可以举出：对氨基苯甲酸(以下，简称为PABA)、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙基酯、N,N-二乙氧基PABA乙基酯、N,N-二甲基PABA乙基酯、N,N-二甲基PABA丁基酯、N,N-二甲基PABA乙基酯等苯甲酸系紫外线吸收剂；高薄荷醇-N-乙酰基邻氨基苯甲酸酯等邻氨基苯甲酸系紫外线吸收剂；水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸高薄荷醇酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、对异丙醇水杨酸苯酯等水杨酸系紫外线吸收剂；肉桂酸辛酯、乙基-4-异丙基肉桂酸酯、甲基-2,5-二异丙基肉桂酸酯、乙基-2,4-二异丙基肉桂酸酯、甲基-2,4-二异丙基肉桂酸酯、丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异戊基-对甲氧基肉桂酸酯、辛基-对甲氧基肉桂酸酯(2-乙基己基-对甲氧基肉桂酸酯)、2-乙氧基乙基-对甲氧基肉桂酸酯、环己基-对甲氧基肉桂酸酯、乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、甘油单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸酯等肉桂酸系紫外线吸收剂；2,4-二羟基二苯基酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯基酮、2,2‘-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯基酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯基酮、2-羟基-4-甲氧基二苯基酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯基酮、2-羟基-4-甲氧基二苯基酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯基酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯基酮-2-羧酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯基酮、4-羟基-3-羧基二苯基酮等二苯基酮系紫外线吸收剂；3-(4’-甲基亚苄基)-d,l-樟脑、3-亚苄基-d,l-樟脑、尿刊酸、尿刊酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2,2’-羟基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、双苄连氮、二茴香酰甲烷、4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰基甲烷、5-(3,3-二甲基-2-亚降冰片烯基)-3-戊烷-2-酮、及2,4,6-三苯氨基-对(羧基-2‘-乙基己基-1’-氧基)1,3,5-三嗪、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷等。紫外线吸收剂可以单独使用，或组合使用2种以 上。
作为金属离子螯合剂，例如可以举出：植酸二钠、植酸盐、及羟基乙烷二膦酸等。金属离子螯合剂可以单独使用，或组合使用2种以上。
作为低级醇，例如可以举出：甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇等。
作为多元醇，例如可以举出：丙二醇、甘油、二甘油、1,3-丁二醇、异戊二醇、二丙二醇、聚乙二醇、季戊四醇、二季戊四醇、新戊二醇、山梨糖醇、山梨糖醇酐等。其中，优选使用甘油、二丙二醇、山梨糖醇、丙二醇、1,3-丁二醇、聚乙二醇，更优选使用甘油、二丙二醇、山梨糖醇。
作为单糖，例如可以举出：D-甘油醛、二羟基丙酮等三糖；D-赤藓糖、D-赤藓酮糖、D-苏糖等四糖；L-阿拉伯糖、D-木糖、L-来苏糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖、L-木酮糖等五糖；D-葡萄糖、D-太洛糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖等六糖；戊醛糖、庚酮糖等七糖；辛酮糖等八糖；2-脱氧-D-核糖、6-脱氧-L-半乳糖、6-脱氧-L-甘露糖等脱氧糖；D-葡糖胺、D-软骨糖胺、唾液酸、氨基糖醛酸、胞壁酸等氨基糖；及D-葡萄糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-古罗糖醛酸、D-半乳糖醛酸、L-艾杜糖醛酸等糖醛酸等。
作为寡糖，例如可以举出：龙胆三糖、伞形糖、乳糖、车前糖、异剪秋罗糖类、棉子糖、剪秋罗糖类、Umbilicin及水苏糖毛蕊花糖类等。
作为多糖，例如可以举出：纤维素、硫酸软骨素、糊精、葡甘露聚糖、壳多糖、半乳聚糖、硫酸皮肤素、肝糖、阿拉伯胶、硫酸类肝素、黄蓍胶、硫酸角质素、软骨素、硫酸粘液素、瓜尔胶、右旋糖酐、硫酸角质、刺槐豆胶、琥珀酰聚糖及胭脂红酸等。
作为氨基酸，例如可以举出：苏氨酸、半胱氨酸等中性氨基酸、羟基赖氨酸等碱性氨基酸。另外，作为氨基酸衍生物，例如可以举出：酰基肌氨酸钠（月桂酰肌氨酸钠）、酰基谷氨酸盐、酰基β-丙氨酸钠、谷胱甘肽等。
作为有机胺，例如可以举出：单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、及2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。
作为合成树脂乳液，例如可以举出：丙烯酸烷基酯共聚物乳液、甲基丙烯酸烷基酯聚合物乳液、丙烯酸烷基酯共聚物乳液、甲基丙烯酸烷基酯共聚物乳液、丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物乳液、甲基丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共 聚物乳液、丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物乳液、甲基丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物乳液、醋酸乙烯酯聚合物乳液、聚醋酸乙烯酯乳液、含醋酸乙烯酯共聚物乳液、乙烯基吡咯烷酮-苯乙烯共聚物乳液、含有机硅共聚物乳液等。合成树脂乳液可以单独使用，或也可以组合使用2种以上。
作为防腐剂，例如可以举出：甲基对羟基苯甲酸酯、乙基对羟基苯甲酸酯、丁基对羟基苯甲酸酯、苯氧基乙醇等。防腐剂可以单独使用，或者也可以组合使用两种以上。
作为pH调节剂，例如可以举出：植酸、植酸二钠、柠檬酸、柠檬酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾及三乙醇胺等。PH调节剂可以单独使用，或者也可以组合使用两种以上。
作为维生素类，例如可以举出：维生素A、维生素B1、维生素B2、维生素B6、维生素E、维生素K及它们的衍生物、泛酸及其衍生物、生物素等。
作为植物萃取精华，可以举出：芦荟、金缕梅、小叶金缕梅、黄瓜、柠檬、薰衣草、玫瑰等。
作为抗氧化剂，例如可以举出：油溶性维生素C衍生物、生育酚类及它们的衍生物以及它们的盐、二丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚及没食子酸酯类等。抗氧化剂可以单独使用，或者也可以组合使用两种以上。
作为抗氧化助剂，例如可以举出：磷酸、柠檬酸、马来酸、丙二酸、琥珀酸、富马酸、脑磷脂、六磷酸、植酸及乙二胺四乙酸等。
作为本发明的清洗剂用组合物的其它实施方式，可以举出一种清洗剂用组合物，其含有：
成分(A)：离子型表面活性剂；
成分(B)：选自羟基硬脂酸聚合物、及羟基硬脂酸聚合物的酯化反应生成物中的1种以上化合物；
成分(C)：分散介质；和
水，
其中，相对于上述清洗剂用组合物的总质量，
上述成分(A)为5～60质量%、
上述成分(B)为0.1～15质量%、
上述成分(C)为1～50质量%、
水为5～90质量%，
上述各成分的合计量不超过100质量%。
作为本发明的清洗剂用组合物的其它实施方式，可以举出一种清洗剂用组合物，其含有：
成分(A)：选自脂肪酸皂、脂肪酸酰胺磺酸盐、烷基硫酸酯盐、N-酰基谷氨酸盐、及N-酰基甘氨酸盐中的1种以上阴离子表面活性剂；
成分(B)：选自羟基硬脂酸聚合物、及羟基硬脂酸聚合物的酯化反应生成物中的1种以上化合物、
成分(C)：选自甘油、二丙二醇、山梨糖醇、丙二醇、1,3-丁二醇、聚乙二醇中的1种以上分散介质；和
水，
其中，相对于上述清洗剂用组合物的总质量，
上述成分(A)为5～50质量%，
上述成分(B)为0.5～10质量%，
上述成分(C)为1～40质量%，
水为5～90质量%，
上述各成分的合计量不超过100质量%。
作为本发明的清洗剂用组合物的其它实施方式，可以举出一种清洗剂用组合物，其含有：
成分(A)：选自脂肪酸皂、脂肪酸酰胺磺酸盐、烷基硫酸酯盐、N-酰基谷氨酸盐及N-酰基甘氨酸盐中的1种以上阴离子表面活性剂；
成分(B)：选自羟基硬脂酸聚合物、及三聚羟基硬脂酸二季戊四醇酯中的1种以上化合物，所述羟基硬脂酸聚合物的平均单体数为2～12；
成分(C)：选自甘油、二丙二醇、山梨糖醇、丙二醇、1,3-丁二醇、聚乙二醇中的1种以上分散介质；和
水，
其中，相对于上述清洗剂用组合物的总质量，
上述成分(A)为5～50质量%、
上述成分(B)为0.5～10质量%、
上述成分(C)为1～40质量%、
水为5～90质量%，
上述各成分的合计量不超过100质量%。
(清洗剂)
本发明中的清洗剂由上述清洗剂用组合物构成。本发明的清洗剂可以用于洁面剂、清洁化妆品、身体用香波、香波、低刺激性香波(婴儿香波)、低刺激性体用香波、宠物用清洗剂等。此外，也可优选用于衣料用液体洗剂、餐具用清洗剂、壁面清洗用液体洗剂等各种清洗剂。
作为本发明的清洗剂的剂型，没有特别限定，可以采用例如糊状、凝胶状、液态、固体状、奶油状等。即，本发明的清洗剂可以作为糊状清洗剂、凝胶状清洗剂、液态清洗剂、固体状清洗剂、奶油状清洗剂使用。其中，优选作为液态、固体状、及奶油状清洗剂使用。
本发明的清洗剂由于配合了选自羟基硬脂酸的聚合物、及羟基硬脂酸聚合物的酯化反应生成物中的1种以上化合物，因此，与通常的清洗剂相比，具有气泡力、泡质良好这样的特征。因此，优选作为需要使清洗剂起泡来使用，且要求良好的泡质的液态、固体状、及奶油状清洗剂使用。
另外，本发明的清洗剂可通过现有公知的清洗剂的制造方法来制造。另外，可以制造含有作为本发明的清洗剂用组合物举出的上述成分(A)、及(B)中的任一种或多种的清洗剂，然后，在上述清洗剂中添加剩余的成分或含有它们的清洗剂原料，完成清洗剂。
实施例
下面，示出本发明的实施例及比较例对本发明进一步详细地进行说明，但本发明并不限定于这些。
[实施例1～6、比较例1～8]
(制法)
以表1～3所示的配合得到清洁泡沫。具体而言，表1～3中，混合全部成分a，使其在70℃下溶解，得到混合物a。另一方面，表1～3中，混合全部成分b，使其在70℃溶解，得到混合物b。在70℃的温度下将混合物a一边搅拌一边缓慢地添加在混合物b中，进行皂化反应，皂化反应结束后，一边搅拌一边冷却，得到奶油状清洁泡沫。
在表1～3中，所使用的聚羟基硬脂酸(12-羟基硬脂酸)的平均单体数为6。另外，实施例1、及4中所使用的三聚羟基硬脂酸二季戊四醇酯为平均单体数为6的聚羟基硬脂酸和二季戊四醇的酯化反应生成物。
另外，成分a中的硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸通过成分b中的氢氧化钾 进行皂化，作为离子型表面活性剂存在于奶油状清洁泡沫中。
(评价)
关于各奶油状清洁泡沫，对起泡容易性、泡的细度、泡的弹性(粘性)、泡的持续力、冲洗容易性、冲洗后的后残留、干燥后的油腻、干燥后的湿润感进行评价。具体而言，将2g本发明的奶油状清洁泡沫在手掌上起泡，均匀地涂布于整个脸后，洗脸10秒。然后，用25℃的流水冲洗20秒后，用毛巾擦干。由5名专门的评价人员进行该评价，基于以下的基准评价起泡容易性、泡的细度、泡的弹性(粘性)、泡的持续力、冲洗时的冲洗容易性、冲洗后的后残留、干燥后的油腻、干燥后的湿润感。
<起泡容易性>
A：5名全员回答起泡非常良好。
B：5名中4名回答起泡良好。
C：5名中3名回答起泡良好。
D：5名中2名回答起泡良好。
<泡的细度>
A：5名全员回答泡非常细。
B：5名中4名回答泡细。
C：5名中3名回答泡细。
D：5名中2名回答泡细。
<泡的弹性(粘性)>
A：5名全员回答非常有弹性。
B：5名中4名回答有弹性。
C：5名中3名回答有弹性。
D：5名中2名回答有弹性。
<泡的持续力>
A：5名全员回答泡持续。
B：5名中4名回答泡持续。
C：5名中3名回答泡持续。
D：5名中2名回答泡持续。
<冲洗容易性>
A：5名全员回答容易冲洗。
B：5名中4名回答容易冲洗。
C：5名中3名回答容易冲洗。
D：5名中2名回答容易冲洗。
<冲洗后的后残留>
A：5名全员回答没有后残留。
B：5名中4名回答没有后残留。
C：5名中3名回答没有后残留。
D：5名中2名回答没有后残留。
<干燥后的油腻>
A：5名全员回答没有油腻。
B：5名中4名回答没有油腻。
C：5名中3名回答没有油腻。
D：5名中2名回答没有油腻。
<干燥后的湿润感>
A：5名全员回答有湿润感。
B：5名中4名回答有湿润感。
C：5名中3名回答有湿润感。
D：5名中2名回答有湿润感。
将评价结果示于表1～3。
[表1]
                                         (质量%)

*1：“NAA-180”(日油公司制)
*2：“LUNAC L-98”(花王化学公司制)
*3：“NAA-142”(日油公司制)
*4：“Revon2000”(三洋化成公司制)
*5：“Nikkol CMT-30”(日光化学公司制)
*6：“Sarakos WO-6”(日清Oilliogroup公司制)
*7：“Sarakos HS-6C”(日清Oilliogroup公司制)
*8：“PEG-400”(三洋化成公司制)
*9：“EMALEX GMS-ASE”(日本乳液公司制)
[表2]                                (质量%)

*1：“NAA-180”(日油公司制)
*2：“LUNAC L-98”(花王化学公司制)
*3：“NAA-142”(日油公司制)
*4：“Revon2000”(三洋化成公司制)
*5：“Nikkol CMT-30”(日光化学公司制)
*6：“T.Ⅰ.O”(日清Oilliogroup公司制)
*7：“Sarakos41V”(日清Oilliogroup公司制)
*8：“Nomu-coat TQ-5”(日清Oilliogroup公司制)
*9：“Nomu-coat W”(日清Oilliogroup公司制)
*10：“PEG-400”(三洋化成公司制)
*11：“EMALEX GMS-ASE”(日本乳液公司制)
[表3]
                              (质量％) 

*1：“NAA-180”(日油公司制)
*2：“LUNAC L-98”(花王化学公司制)
*3：“NAA-142”(日油公司制)
*4：“Revon2000”(三洋化成公司制)
*5：“Nikkol CMT-30”(日光化学公司制)
*6：“Eldew PS-203”(味的素社制)
*7：“PEG-400”(三洋化成公司制)
*8：“EMALEX GMS-ASE”(日本乳液公司制)
其结果，含有三聚羟基硬脂酸二季戊四醇酯或聚羟基硬脂酸的实施例1～6的奶油状清洁泡沫的起泡容易性、泡的细度、泡的弹性(粘性)、泡的持续力、冲洗容易性、冲洗后的后残留、干燥后的油腻、干燥后的湿润感均良好。
相比之下，含有单异硬脂酸聚甘油酯或异硬脂酸海藻糖酯的比较例3及4的奶油状清洁泡沫与不含有它们的比较例1的奶油状清洁泡沫相比，虽然干燥后的湿润感得到改善，但起泡容易性等其它的评价项目全部变差。
另外，含有三异辛酸甘油酯、橄榄油、凡士林、12-羟基硬脂酸的比较例2、5、6、及7的奶油状清洁泡沫与比较例1的奶油状清洁泡沫相比，虽然干燥后的湿润感得到改善，但起泡容易性等其它的评价项目也大幅变差。另外，在专利文献3中，作为水合率100%以上的油剂列举的含有月桂酰谷氨酸酰二(植物甾醇/十八烷基)酯的比较例8的奶油状清洁泡沫与比较例1的奶油状清洁泡沫相比，虽然干燥后的湿润感得到改善，但起泡容易性、冲洗容易性、冲洗后的后残留、干燥后的油腻变差。
<水合率的测定>
测定异硬脂酸海藻糖酯、单异硬脂酸聚甘油酯、三聚羟基硬脂酸二季戊四醇酯、聚羟基硬脂酸(12-羟基硬脂酸)、三异辛酸甘油酯、凡士林及橄榄油的水合率。
(测定方法)
首先，在300mL的不锈钢杯中称量5g对象样品，记录上述样品和螺旋桨的重量。接着，将样品及精制水加温至70℃后，一边用螺旋桨搅拌样品一边缓慢地添加精制水。将精制水不会进入的点、即水从样品中排出的点设为终点，除去多余的水。然后，再次记录水杯及螺旋桨的重量，由以下的计算式算出水合率。
水合率(%)=([测定后重量]-[测定前重量])/[样品量]×100
表4

*1：“Nomu-coat TQ-5”(日清Oilliogroup公司制)
*2：“Sarakos41V”(日清Oilliogroup公司制)
*3：“Sarakos WO-6”(日清Oilliogroup公司制)
*4：“Sarakos HS-6C”(日清Oilliogroup公司制)
*5：“T.I.O”(日清Oilliogroup公司制)
*6：“Nomu-coat W”(日清Oilliogroup公司制)
将测定及算出的结果示于表4。其结果，实施例1～6中使用的三聚羟基硬脂酸二季戊四醇酯及聚羟基硬脂酸中，三聚羟基硬脂酸二季戊四醇酯的水合率为100%以上，较高，但聚羟基硬脂酸的水合率仅为23.84%。由这些结果表明，本发明的清洗剂的效果、即干燥后的湿润感等未必依赖于清洗剂中所添加的物质的水合率。
[实施例7～9]
(制法)
以表5所示的配合得到清洁泡沫。具体而言，使用与实施例1～3相同的制法得到奶油状清洁泡沫。
(评价)
关于各奶油状清洁泡沫，对起泡容易性、泡的细度、泡的弹性(粘性)、泡的持续力、冲洗容易性、冲洗后的后残留、干燥后的油腻、干燥后的湿润感进行评价。将评价结果示于表5。
[表5]
                                 (质量%)

*1：“NAA-180”(日油公司制)
*2：“LUNAC L-98”(花王化学公司制)
*3：“NAA-142”(日油公司制)
*4：“Revon2000”(三洋化成公司制)
*5：“Nikkol CMT-30”(日光化学公司制)
*6：“PEG-400”(三洋化成公司制)
*7：“EMALEX GMS-ASE”(日本乳液公司制)
[实施例10、比较例9]
(制法)
以表6所示的配合得到婴儿香波。具体而言，将表6中的成分全部混合， 使其在70℃下溶解，一边搅拌一边冷却，得到婴儿香波。
(评价)
关于各婴儿香波，对起泡容易性、泡的细度、泡的弹性(粘性)、泡的持续力、冲洗容易性、冲洗后的后残留、干燥后的油腻、干燥后的湿润感进行评价。将评价结果示于表6。
表6
                               (质量%)

*1：“Nomu-coat AG”(日清Oilliogroup公司制)
*2：“Sarakos HS-6C”(日清Oilliogroup公司制)
*3：“Revon2000”(三洋化成公司制)
*4：“MANNITOL10”(花王公司制)
*5：“HYDROVANCE”(Akzonobel公司制)
其结果，含有聚羟基硬脂酸(6聚体)的实施例10的婴儿香波与不含有聚羟基硬脂酸(6聚体)的比较例9的婴儿香波相比，起泡容易性、泡的细度、泡的弹性(粘性)、泡的持续力、冲洗容易性、冲洗后的后残留、干燥后的油腻、干燥后的湿润感均良好。
工业实用性
本发明的清洗剂用组合物可特别优选用于各种清洗剂的制造领域。