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1、(10)申请公布号 CN 103525392 A (43)申请公布日 2014.01.22 CN 103525392 A (21)申请号 201310485240.0 (22)申请日 2013.10.11 C09K 8/74(2006.01) (71)申请人 北京国海能源技术研究院 地址 102200 北京市昌平区科技园区超前路 35 号化工大学 ( 北京 ) 科技园综合楼 305 室 申请人 新乡市玄泰实业有限公司 (72)发明人 张玄 张鹏 张聪忠 张莉 (54) 发明名称 压裂用可降解减阻剂及其制备方法 (57) 摘要 本发明属于油气田增产用压裂液添加剂技术 领域, 具体涉及一种压裂用可。
2、降解减阻剂及其制 备方法 ; 是由下列质量百分比的原料制成 : 水溶 性聚合物 2 5、 表面活性剂 10 15, 有 机溶剂 8 10和醛类 0.1和水余量 ; 所述 水溶性聚合物为聚丙烯酰胺, 聚乙烯醇或其上述 两种物质以 1 : 1 至 1 : 2 之间比例的混合物的任意 一种, 所述的有机溶剂为甲醇或乙醇的任意一种 ; 所述醛为甲醛, 乙二醛或上述两种小分子醛以 1 : 1 至 2 : 1 之间比例的混合物的任意一种 ; 具有降 阻性能好、 热稳定性好, 压裂施工后残留在井中的 减阻剂可被微生物降解, 避免对地层污染的优点。 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 6 页 。
3、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书6页 (10)申请公布号 CN 103525392 A CN 103525392 A 1/2 页 2 1. 一种压裂用可降解减阻剂, 其特征在于 : 它是由下列质量百分比的原料制成 : 水溶 性聚合物25、 表面活性剂1015, 有机溶剂810和醛类0.1和水余量 ; 所述水溶性聚合物为聚丙烯酰胺, 聚乙烯醇或其上述两种物质以 1 : 1 至 1 : 2 之间比例的混 合物的任意一种, 所述的有机溶剂为甲醇或乙醇的任意一种 ; 所述醛为甲醛, 乙二醛或上述 两种小分子醛以 1 : 1 至 2 : 1 之间比例的混。
4、合物的任意一种 ; 所述表面活性剂为双子季铵盐 型表面活性剂, 其结构如下 : 其中, 合成反应方程式为 : RN(CH2CH2OH)2+BrCH2CH2Br (CH2CH2OH)2R1N+CH2CH2N+R2(CH2CH2OH)2 反应式中 R 是椰油基, 代表 C8 C22 的烷基混合物, R1 和 R2 是 C8 C22 的长链烷基 组分, 当R1和R2碳数相同时生成对称双子季铵盐表面活性剂, 当R1和R2碳数不相同时生成 不对称双子季铵盐表面活性剂, 合成反应中生成为对称双子季铵盐表面活性剂和不对称双 子季铵盐混合物 ; 双子季铵盐型表面活性剂包括对称双子季铵盐表面活性剂和不对称双子 。
5、季铵盐表面活性剂。 2. 根据权利要求 1 所述的压裂用可降解减阻剂, 其特征在于 : 所述聚丙烯酰胺的分子 量为 1500 万, 聚乙烯醇的分子量为 25 万。 3. 根据权利要求 1 所述的一种压裂用可降解减阻剂的制备方法, 其特征在于 : 其制备 方法包括如下步骤 : 一、 将水放入 1L 不锈钢的反应釜内进行加热 ; 二、 将步骤一中的水加热至 70时, 缓慢加入水溶性聚合物, 进行搅拌 ; 三、 将步骤二中的水溶性聚合物搅拌至完全溶解, 然后冷却至 30 ; 四、 将步骤三中冷却至 30的混合物中一次性加入表面活性剂, 有机溶剂和醛, 搅拌均 匀 ; 五、 将上述搅拌均匀的混合物降至。
6、 30 20时, 即可。 4. 根据权利要求 1 或 2 所述的压裂用可降解减阻剂, 其特征在于 : 所述压裂用可降解 减阻剂是由下列质量百分比的原料制成 : 水溶性聚合物 4、 表面活性剂 13, 有机溶剂 8和醛类 0.1和水 74.9 ; 所述水溶性聚合物为聚丙烯酰胺, 所述的有机溶剂为乙醇 ; 所述醛为乙二醛 ; 所述表面活性剂为双子季铵盐型表面活性剂, 其结构如下 : 其中, 合成反应方程式为 : RN(CH2CH2OH)2+BrCH2CH2Br (CH2CH2OH)2R1N+CH2CH2N+R2(CH2CH2OH)2 反应式中 R 是椰油基, 代表 C8 C22 的烷基混合物, R。
7、1和 R2是 C8 C22 的长链烷基 权 利 要 求 书 CN 103525392 A 2 2/2 页 3 组分, 当R1和R2碳数相同时生成对称双子季铵盐表面活性剂, 当R1和R2碳数不相同时生成 不对称双子季铵盐表面活性剂, 合成反应中生成为对称双子季铵盐表面活性剂和不对称双 子季铵盐混合物 ; 双子季铵盐型表面活性剂包括对称双子季铵盐表面活性剂和不对称双子 季铵盐表面活性剂 ; 所述聚丙烯酰胺的分子量为 1500 万 ; 其制备方法包括如下步骤 : 一、 将水放入 1L 不锈钢的反应釜内进行加热 ; 二、 将步骤一中的水加热至 70时, 缓慢加入水溶性聚合物, 进行搅拌 ; 三、 将步。
8、骤二中的水溶性聚合物搅拌至完全溶解, 然后冷却至 30 ; 四、 将步骤三中冷却至 30的混合物中一次性加入表面活性剂, 有机溶剂和醛, 搅拌均 匀 ; 五、 将上述搅拌均匀的混合物降至 24时, 即可。 权 利 要 求 书 CN 103525392 A 3 1/6 页 4 压裂用可降解减阻剂及其制备方法 技术领域 0001 本发明属于油气田增产用压裂液添加剂技术领域, 具体涉及一种压裂用可降解减 阻剂及其制备方法。 背景技术 0002 酸化压裂是油气田增产的主要途径, 压裂液组分中添加剂在压裂液中所占比例很 小, 不足压裂液总量的 1, 但是对于提高油气井产量来说是至关重要的。当大量液体打入。
9、 地下, 减小液体摩擦阻力则是重中之重。 减阻剂的作用是减少压裂液流动时的摩擦系数, 从 而减少施工压力。目前最常用的水溶性减阻剂是以聚丙烯酰胺或聚丙烯酰胺的其他化合 物、 人工合成聚氧化乙烯、 天然胍胶等。 聚合物类减阻剂加量少、 性能好, 但此类减阻剂耐剪 切性能差, 应力作用易剪切断链失去减阻性能。另外, 高分子聚合物不易降解, 对环境污染 严重。 发明内容 0003 本发明的目的在于克服现有技术中的缺陷, 而提供一种降阻性能好、 热稳定性好, 压裂施工后残留在井中的减阻剂可被微生物降解, 避免对地层污染的压裂用可降解减阻剂 及其制备方法。 0004 本发明的目的是这样实现的 : 它是由。
10、下列质量百分比的原料制成 : 水溶性聚合物 25、 表面活性剂1015, 有机溶剂810和醛类0.1和水余量 ; 所述水溶 性聚合物为聚丙烯酰胺, 聚乙烯醇或其上述两种物质以 1 : 1 至 1 : 2 之间比例的混合物的任 意一种, 所述的有机溶剂为甲醇或乙醇的任意一种 ; 所述醛为甲醛, 乙二醛或上述两种小分 子醛以 1 : 1 至 2 : 1 之间比例的混合物的任意一种 ; 所述表面活性剂为双子季铵盐型表面活 性剂, 其结构如下 : 0005 0006 其中, 合成反应方程式为 : 0007 RN(CH2CH2OH)2+BrCH2CH2Br (CH2CH2OH)2R1N+CH2CH2N+。
11、R2(CH2CH2OH)2 0008 反应式中 R 是椰油基, 代表 C8 C22 的烷基混合物, R1和 R2是 C8 C22 的长链 烷基组分, 当R1和R2碳数相同时生成对称双子季铵盐表面活性剂, 当R1和R2碳数不相同时 生成不对称双子季铵盐表面活性剂, 合成反应中生成为对称双子季铵盐表面活性剂和不对 称双子季铵盐混合物 ; 双子季铵盐型表面活性剂包括对称双子季铵盐表面活性剂和不对称 双子季铵盐表面活性剂。所述聚丙烯酰胺的分子量为 1500 万, 聚乙烯醇的分子量为 25 万。 0009 一种压裂用可降解减阻剂的制备方法, 其制备方法包括如下步骤 : 说 明 书 CN 10352539。
12、2 A 4 2/6 页 5 0010 一、 将水放入 1L 不锈钢的反应釜内进行加热 ; 0011 二、 将步骤一中的水加热至 70时, 缓慢加入水溶性聚合物, 进行搅拌 ; 0012 三、 将步骤二中的水溶性聚合物搅拌至完全溶解, 然后冷却至 30 ; 0013 四、 将步骤三中冷却至 30的混合物中一次性加入表面活性剂, 有机溶剂和醛, 搅 拌均匀 ; 0014 五、 将上述搅拌均匀的混合物降至 30 20时, 即可。 0015 所述压裂用可降解减阻剂是由下列质量百分比的原料制成 : 水溶性聚合物 4、 表面活性剂 13, 有机溶剂 8和醛类 0.1和水 74.9 ; 所述水溶性聚合物为聚。
13、丙烯酰 胺, 所述的有机溶剂为乙醇 ; 所述醛为乙二醛 ; 所述表面活性剂为双子季铵盐型表面活性 剂, 其结构如下 : 0016 0017 其中, R1和 R2是 C8-C22长链烷基组分 ; 所述聚丙烯酰胺的分子量为 1500 万 ; 其制 备方法包括如下步骤 : 0018 一、 将水放入 1L 不锈钢的反应釜内进行加热 ; 0019 二、 将步骤一中的水加热至 70时, 缓慢加入水溶性聚合物, 进行搅拌 ; 0020 三、 将步骤二中的水溶性聚合物搅拌至完全溶解, 然后冷却至 30 ; 0021 四、 将步骤三中冷却至 30的混合物中一次性加入表面活性剂, 有机溶剂和醛, 搅 拌均匀 ; 。
14、0022 五、 将上述搅拌均匀的混合物降至 30 20时, 即可。 0023 按照上述方案制成的压裂用可降解减阻剂, 其合成方法方法简单, 原料环保易得, 按一定比例复配后的压裂液用减阻剂在微生物存在下可缓慢降解, 降解速度逐渐增加 ; 具 有降阻性能好、 热稳定性好, 压裂施工后残留在井中的减阻剂可被微生物降解, 避免对地层 污染的优点。 具体实施方式 0024 本发明为压裂用可降解减阻剂, 现结合具体实施例对本发明进行进一步说明。具 体的实施方式如下 : 0025 实施例 1 0026 本发明是由下列重量份的原料制成 : 水溶性聚合物 2、 表面活性剂 10, 有机溶 剂 8和醛类 0.1。
15、和水 79.9 ; 所述水溶性聚合物为聚丙烯酰胺, 所述的有机溶剂为甲 醇 ; 所述醛为甲醛 ; 所述表面活性剂为双子季铵盐型表面活性剂, 其结构如下 : 0027 说 明 书 CN 103525392 A 5 3/6 页 6 0028 其中, 合成反应方程式为 : 0029 RN(CH2CH2OH)2+BrCH2CH2Br (CH2CH2OH)2R1N+CH2CH2N+R2(CH2CH2OH)2 0030 反应式中 R 是椰油基, 代表 C8 C22 的烷基混合物, R1和 R2是 C8 C22 的长链 烷基组分, 当R1和R2碳数相同时生成对称双子季铵盐表面活性剂, 当R1和R2碳数不相同。
16、时 生成不对称双子季铵盐表面活性剂, 合成反应中生成为对称双子季铵盐表面活性剂和不对 称双子季铵盐混合物 ; 双子季铵盐型表面活性剂包括对称双子季铵盐表面活性剂和不对称 双子季铵盐表面活性剂 ; 所述聚丙烯酰胺的分子量为 1500 万 ; 其制备方法包括如下步骤 : 0031 一、 将水放入 1L 不锈钢的反应釜内进行加热 ; 0032 二、 将步骤一中的水加热至 70时, 缓慢加入水溶性聚合物, 进行搅拌 ; 0033 三、 将步骤二中的水溶性聚合物搅拌至完全溶解, 然后冷却至 30 ; 0034 四、 将步骤三中冷却至 30的混合物中一次性加入表面活性剂, 有机溶剂和醛, 搅 拌均匀 ; 。
17、0035 五、 将上述搅拌均匀的混合物降至 30时, 即可。 0036 实施例 2 0037 本发明是由下列重量份的原料制成 : 水溶性聚合物 3.5、 表面活性剂 12.5, 有 机溶剂 9和醛类 0.1和水 74.9; 所述水溶性聚合物为聚乙烯醇, 所述的有机溶剂为乙 醇 ; 所述醛为乙二醛 ; 所述表面活性剂为双子季铵盐型表面活性剂, 其结构如下 : 0038 0039 其中, 合成反应方程式为 : 0040 RN(CH2CH2OH)2+BrCH2CH2Br (CH2CH2OH)2R1N+CH2CH2N+R2(CH2CH2OH)2 0041 反应式中 R 是椰油基, 代表 C8 C22 。
18、的烷基混合物, R1和 R2是 C8 C22 的长链 烷基组分, 当R1和R2碳数相同时生成对称双子季铵盐表面活性剂, 当R1和R2碳数不相同时 生成不对称双子季铵盐表面活性剂, 合成反应中生成为对称双子季铵盐表面活性剂和不对 称双子季铵盐混合物 ; 双子季铵盐型表面活性剂包括对称双子季铵盐表面活性剂和不对称 双子季铵盐表面活性剂 ; 聚乙烯醇的分子量为 25 万 ; 0042 其制备方法包括如下步骤 : 0043 一、 将水放入 1L 不锈钢的反应釜内进行加热 ; 0044 二、 将步骤一中的水加热至 70时, 缓慢加入水溶性聚合物, 进行搅拌 ; 0045 三、 将步骤二中的水溶性聚合物搅。
19、拌至完全溶解, 然后冷却至 30 ; 0046 四、 将步骤三中冷却至 30的混合物中一次性加入表面活性剂, 有机溶剂和醛, 搅 拌均匀 ; 说 明 书 CN 103525392 A 6 4/6 页 7 0047 五、 将上述搅拌均匀的混合物降至 25时, 即可。 0048 实施例 3 0049 本发明是由下列重量份的原料制成 : 水溶性聚合物 5、 表面活性剂 15, 有机溶 剂 10和醛类 0.1和水 69.9 ; 所述水溶性聚合物为聚丙烯酰胺和聚乙烯醇比例为 1 : 1 的混合物, 所述的有机溶剂为甲醇 ; 所述醛为甲醛, 乙二醛比例为 1 : 1 的混合物 ; 所述表面 活性剂为双子季。
20、铵盐型表面活性剂, 其结构如下 : 0050 0051 其中, 合成反应方程式为 : 0052 RN(CH2CH2OH)2+BrCH2CH2Br (CH2CH2OH)2R1N+CH2CH2N+R2(CH2CH2OH)2 0053 反应式中 R 是椰油基, 代表 C8 C22 的烷基混合物, R1和 R2是 C8 C22 的长链 烷基组分, 当R1和R2碳数相同时生成对称双子季铵盐表面活性剂, 当R1和R2碳数不相同时 生成不对称双子季铵盐表面活性剂, 合成反应中生成为对称双子季铵盐表面活性剂和不对 称双子季铵盐混合物 ; 双子季铵盐型表面活性剂包括对称双子季铵盐表面活性剂和不对称 双子季铵盐表。
21、面活性剂 ; 所述聚丙烯酰胺的分子量为 1500 万, 聚乙烯醇的分子量为 25 万 ; 0054 其制备方法包括如下步骤 : 0055 一、 将水放入 1L 不锈钢的反应釜内进行加热 ; 0056 二、 将步骤一中的水加热至 70时, 缓慢加入水溶性聚合物, 进行搅拌 ; 0057 三、 将步骤二中的水溶性聚合物搅拌至完全溶解, 然后冷却至 30 ; 0058 四、 将步骤三中冷却至 30的混合物中一次性加入表面活性剂, 有机溶剂和醛, 搅 拌均匀 ; 0059 五、 将上述搅拌均匀的混合物降至 20时, 即可。 0060 实施例 4 0061 本发明是由下列重量份的原料制成 : 水溶性聚合。
22、物 3、 表面活性剂 12, 有机溶 剂 10和醛类 0.1和水 74.9 ; 所述水溶性聚合物为聚丙烯酰胺和聚乙烯醇比例为 1 : 2 的混合物, 所述的有机溶剂为乙醇 ; 所述醛为甲醛, 乙二醛比例为 2 : 1 之间混合物 ; 所述表 面活性剂为双子季铵盐型表面活性剂, 其结构如下 : 0062 0063 其中, 合成反应方程式为 : 0064 RN(CH2CH2OH)2+BrCH2CH2Br (CH2CH2OH)2R1N+CH2CH2N+R2(CH2CH2OH)2 0065 反应式中 R 是椰油基, 代表 C8 C22 的烷基混合物, R1和 R2是 C8 C22 的长链 烷基组分, 。
23、当R1和R2碳数相同时生成对称双子季铵盐表面活性剂, 当R1和R2碳数不相同时 说 明 书 CN 103525392 A 7 5/6 页 8 生成不对称双子季铵盐表面活性剂, 合成反应中生成为对称双子季铵盐表面活性剂和不对 称双子季铵盐混合物 ; 双子季铵盐型表面活性剂包括对称双子季铵盐表面活性剂和不对称 双子季铵盐表面活性剂 ; 所述聚丙烯酰胺的分子量为 1500 万, 聚乙烯醇的分子量为 25 万 ; 0066 其制备方法包括如下步骤 : 0067 一、 将水放入 1L 不锈钢的反应釜内进行加热 ; 0068 二、 将步骤一中的水加热至 70时, 缓慢加入水溶性聚合物, 进行搅拌 ; 00。
24、69 三、 将步骤二中的水溶性聚合物搅拌至完全溶解, 然后冷却至 30 ; 0070 四、 将步骤三中冷却至 30的混合物中一次性加入表面活性剂, 有机溶剂和醛, 搅 拌均匀 ; 0071 五、 将上述搅拌均匀的混合物降至 22时, 即可。 0072 实施例 5 0073 本发明是由下列重量份的原料制成 : 水溶性聚合物 3、 表面活性剂 11, 有机溶 剂 10和醛类 0.1和水 75.9 ; 所述水溶性聚合物为聚丙烯酰胺和聚乙烯醇比例为 1 : 1.5 的混合物, 所述的有机溶剂为甲醇 ; 所述醛为甲醛, 乙二醛比例为 1 : 1.5 的混合物 ; 所 述表面活性剂为双子季铵盐型表面活性剂。
25、, 其结构如下 : 0074 0075 其中, 合成反应方程式为 : 0076 RN(CH2CH2OH)2+BrCH2CH2Br (CH2CH2OH)2R1N+CH2CH2N+R2(CH2CH2OH)2 0077 反应式中 R 是椰油基, 代表 C8 C22 的烷基混合物, R1和 R2是 C8 C22 的长链 烷基组分, 当R1和R2碳数相同时生成对称双子季铵盐表面活性剂, 当R1和R2碳数不相同时 生成不对称双子季铵盐表面活性剂, 合成反应中生成为对称双子季铵盐表面活性剂和不对 称双子季铵盐混合物 ; 双子季铵盐型表面活性剂包括对称双子季铵盐表面活性剂和不对称 双子季铵盐表面活性剂 ; 所。
26、述聚丙烯酰胺的分子量为 1500 万, 聚乙烯醇的分子量为 25 万 ; 0078 其制备方法包括如下步骤 : 0079 一、 将水放入 1L 不锈钢的反应釜内进行加热 ; 0080 二、 将步骤一中的水加热至 70时, 缓慢加入水溶性聚合物, 进行搅拌 ; 0081 三、 将步骤二中的水溶性聚合物搅拌至完全溶解, 然后冷却至 30 ; 0082 四、 将步骤三中冷却至 30的混合物中一次性加入表面活性剂, 有机溶剂和醛, 搅 拌均匀 ; 0083 五、 将上述搅拌均匀的混合物降至 27时, 即可。 0084 实施例 6 0085 本发明是由下列重量份的原料制成 : 所述压裂用可降解减阻剂是由。
27、下列质量百 分比的原料制成 : 水溶性聚合物 4、 表面活性剂 13, 有机溶剂 8和醛类 0.1和水 74.9 ; 所述水溶性聚合物为聚丙烯酰胺, 所述的有机溶剂为乙醇 ; 所述醛为乙二醛 ; 所述 表面活性剂为双子季铵盐型表面活性剂, 其结构如下 : 说 明 书 CN 103525392 A 8 6/6 页 9 0086 0087 其中, 合成反应方程式为 : 0088 RN(CH2CH2OH)2+BrCH2CH2Br (CH2CH2OH)2R1N+CH2CH2N+R2(CH2CH2OH)2 0089 反应式中 R 是椰油基, 代表 C8 C22 的烷基混合物, R1和 R2是 C8 C2。
28、2 的长链 烷基组分, 当R1和R2碳数相同时生成对称双子季铵盐表面活性剂, 当R1和R2碳数不相同时 生成不对称双子季铵盐表面活性剂, 合成反应中生成为对称双子季铵盐表面活性剂和不对 称双子季铵盐混合物 ; 双子季铵盐型表面活性剂包括对称双子季铵盐表面活性剂和不对称 双子季铵盐表面活性剂 ; 所述聚丙烯酰胺的分子量为 1500 万 ; 其制备方法包括如下步骤 : 0090 一、 将水放入 1L 不锈钢的反应釜内进行加热 ; 0091 二、 将步骤一中的水加热至 70时, 缓慢加入水溶性聚合物, 进行搅拌 ; 0092 三、 将步骤二中的水溶性聚合物搅拌至完全溶解, 然后冷却至 30 ; 0093 四、 将步骤三中冷却至 30的混合物中一次性加入表面活性剂, 有机溶剂和醛, 搅 拌均匀 ; 0094 五、 将上述搅拌均匀的混合物降至 24时, 即可。 0095 以上实施例仅用以解释本发明技术方案, 而非对其限制 ; 尽管参照前述实施例对 本发明进行了详细的说明, 本领域的普通技术人员应当理解, 其依然可以对前述各实例所 记载的技术方案进行修改, 或者对其中部分技术特征进行等同替换 ; 而这些修改或替换, 并 不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。 说 明 书 CN 103525392 A 9 。