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1、(10)申请公布号 CN 103694886 A (43)申请公布日 2014.04.02 CN 103694886 A (21)申请号 201310447651.0 (22)申请日 2013.09.25 2012-213704 2012.09.27 JP C09D 183/04(2006.01) C09D 165/00(2006.01) C09D 125/18(2006.01) C09D 7/12(2006.01) C09D 5/00(2006.01) C08G 61/12(2006.01) C08F 112/14(2006.01) D21H 19/10(2006.01) C08J 7/04。
2、(2006.01) (71)申请人 信越聚合物株式会社 地址 日本东京 (72)发明人 神户康平 松林总 藤纲贤一 吉田一义 (74)专利代理机构 北京康信知识产权代理有限 责任公司 11240 代理人 余刚 吴孟秋 (54) 发明名称 防带电性剥离剂、 防带电性剥离涂膜及防带 电性剥离基材 (57) 摘要 本发明提供一种用于形成防带电性剥离涂膜 的、 储存稳定性优异的防带电性剥离剂及其防带 电性剥离涂膜和防带电剥离基材。该防带电性剥 离剂含有由 共轭类导电性高分子及分子内具 有阴离子基团的聚阴离子构成的导电性高分子复 合体的水溶液、 碱化合物、 有机硅乳液和分散介 质， 上述碱化合物是选自由。
3、无机碱、 胺化合物、 以 及含氮芳香族性环状化合物组成的组中的至少一 种化合物， 上述防带电性剥离剂中的所述碱化合 物的含量相对于上述导电性高分子复合体的中和 当量的摩尔数为 0.7 倍摩尔以上， 上述防带电性 剥离剂的 25的 pH 为 10 以下。 (30)优先权数据 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 19 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书19页 附图1页 (10)申请公布号 CN 103694886 A CN 103694886 A 1/1 页 2 1. 一种防带电性剥离剂， 其含有导电性高分子复合体的。
4、水溶液、 碱化合物、 有机硅乳液 和分散介质， 所述导电性高分子复合体由 共轭类导电性高分子和分子内具有阴离子基 团的聚阴离子构成， 所述碱化合物是选自由无机碱、 胺化合物以及含氮芳香族性环状化合物组成的组中的 至少一种化合物， 相对于所述导电性高分子复合体的中和当量的摩尔数， 所述防带电性剥离剂中的所述 碱化合物的含量为 0.7 倍摩尔以上， 所述防带电性剥离剂的 25的 pH 为 10 以下。 2. 根据权利要求 1 所述的防带电性剥离剂， 其中， 所述有机硅乳液含有加成反应型有 机硅树脂。 3. 一种防带电性剥离涂膜， 其通过涂敷权利要求 1 或 2 所述的防带电性剥离剂形成。 4. 一。
5、种防带电性剥离基材， 其包括基材以及权利要求 3 所述的防带电性剥离涂膜， 所述防带电性剥离涂膜层叠在所述基材上。 权 利 要 求 书 CN 103694886 A 2 1/19 页 3 防带电性剥离剂、 防带电性剥离涂膜及防带电性剥离基材 技术领域 0001 本发明涉及防带电性剥离剂、 防带电性剥离涂膜及防带电性剥离基材。 背景技术 0002 塑料薄膜和纸张等表面涂覆有机硅类剥离剂的基材被作为剥离基材广泛使用。 0003 但是， 上述基材容易带电， 涂覆硅类剥离剂后， 往往更容易带电。 因此， 需要赋予剥 离基材防带电性。 0004 一直以来， 表面活性剂等离子导电性化合物被作为防带电剂广泛。
6、使用， 但由于导 电性具有湿度依赖性， 因此离子导电性化合物的防带电性不稳定， 而且， 具有会从剥离基材 渗出的问题。因此， 已知可使用导电性没有湿度依赖性、 且不会渗出的 共轭类导电性高 分子作为用于赋予剥离基材防带电性的防带电剂。 0005 共轭类导电性高分子是具有不溶性及不熔性的物质， 不适用于涂覆和挤出层 叠。因此， 在专利文献 1 中， 公开了添加聚阴离子作为掺杂剂兼表面活性剂的 共轭类导 电性高分子的水分散液。 0006 然而， 近年， 显示器需要更高的精细性， 尤其是在零件装配领域， 装配速度需要进 一步提高。 因此， 对用于光学用途的保护膜、 用于电子电器零件的防带电性剥离基材。
7、的需求 在增长。 0007 对于这些需求， 专利文献 2 提出了使用包含加成固化型有机硅乳液和噻吩类导电 性高分子的剥离剂的剥离基材。然而， 专利文献 2 中记载的剥离剂， 作为水溶液其储存稳定 性低， 存在着 2 至 3 天后凝胶化而不能使用的问题。而且， 即使勉强将凝胶化后的剥离剂涂 覆在基材上形成涂膜， 也不能获得目标防带电性以及剥离性。 0008 现有技术文献 0009 专利文献 0010 专利文献 1 ： 日本国专利 2636968 号公报 0011 专利文献 2 ： 特开 2002-241613 号公报 发明内容 0012 发明要解决的课题 0013 本发明的目的在于提供一种用于形。
8、成防带电性剥离涂膜的、 具有良好的储存稳定 性的防带电性剥离剂。而且， 本发明的目的还在于提供一种具备良好的防带电性和剥离性 的防带电性剥离涂膜、 以及具备上述涂膜的防带电性剥离基材。 0014 解决课题的手段 0015 本发明具有如下方式 ： 0016 1 一种防带电性剥离剂， 含有 ： 导电性高分子复合体的水溶液、 碱化合物、 有机 硅乳液和分散介质， 所述导电性高分子复合体由 共轭类导电性高分子和分子内具有阴 离子基团的聚阴离子构成 ； 碱化合物是选自由无机碱、 胺化合物以及含氮芳香族性环状化 说 明 书 CN 103694886 A 3 2/19 页 4 合物组成的组中的一种以上的化合。
9、物 ； 相对于所述导电性高分子复合体的中和当量的摩尔 数， 所述碱化合物的含量为 0.7 倍摩尔以上 ； 防带电性剥离剂的 25的 pH 为 10 以下。 0017 2 根据 1 所述的防带电性剥离剂， 其中， 有机硅乳液含有加成反应型有机硅树 脂。 0018 3 一种防带电性剥离涂膜， 涂覆了 1 或 2 所述的防带电性剥离剂而形成。 0019 4 一种防带电剥离基材， 其包括基材、 以及在该基材的至少一个面上设置的 3 所述的防带电性剥离涂膜。 0020 而且， 本发明还具有如下侧面 ： 0021 1 一种防带电性剥离剂， 含有 ： 由 共轭类导电性高分子和分子中具有阴离子 基团的聚阴离子。
10、构成的导电性高分子复合体的水溶液、 碱化合物、 有机硅乳液及分散介质 ； 上述碱化合物是从由无机碱、 胺化合物、 含氮芳香族性环状化合物组成的组合中选出的至 少一种化合物 ； 上述防带电性剥离剂中的上述碱化合物的含量相对上述导电性高分子复合 体的中和当量为 0.7 倍摩尔以上 ； 上述防带电性剥离剂的 25的 pH 为 10 以下。 0022 2 根据 1 所述的防带电性剥离剂， 其中， 上述有机硅乳液包含加成反应型有机 硅树脂。 0023 3 一种防带电性剥离涂膜， 其涂覆了 1 或 2 所述的防带电性剥离剂而形成。 0024 4 一种防带电性剥离基材， 其是包括基材、 以及 3 所述的防带。
11、电性剥离涂膜的 防带电剥离基材， 上述防带电性剥离涂膜层叠在上述基材上。 0025 5 根据 1 至 4 中的任一项所述的防带电性剥离剂， 其中， 上述碱化合物是由 氢氧化钠、 氢氧化钾、 氢氧化钙、 氨、 碳酸氢钠、 碳酸氢钾及碳酸氢铵组成的组合中选出的至 少一种无机碱。 0026 6 根据 1 至 5 中的任一项所述的防带电性剥离剂， 其中， 上述分散介质是由 甲醇、 乙醇、 异丁醇及二甲基亚砜组成的组合中选出的至少一种化合物与水的混合物。 0027 发明效果 0028 本发明的防带电性剥离剂是具有良好储存稳定性的剥离剂。 0029 本发明的防带电性剥离涂膜和防带电性剥离基材具有良好的防带。
12、电性和剥离性。 附图说明 0030 图 1 是示出本发明的防带电性剥离基材的一个例子的截面图。 具体实施方式 0031 下面， 对本发明进行详细的说明。 0032 另外， 在本说明书中，“导电性” 是指具有 104/sq. 109/sq. 的表面电阻值。 0033 防带电性剥离剂 0034 在本发明的一方式中， 防带电性剥离剂的特征在于， 其包括 ： 由 共轭类导电性 高分子以及分子中具有阴离子基团的聚阴离子构成的导电性高分子复合体的水溶液、 碱化 合物、 有机硅乳液及分散介质， 上述碱化合物是从由无机碱、 胺化合物及含氮芳香族环状化 合物组成的组合中选出的至少一种化合物， 上述防带电性剥离剂。
13、中的上述碱化合物的含量 相对上述导电性高分子复合体的中和当量为 0.7 倍摩尔以上， 并且 25的 pH 为 10 以下。 说 明 书 CN 103694886 A 4 3/19 页 5 下面， 对本发明的防带电性剥离剂进行说明。 0035 （导电性高分子复合体的水溶液） 0036 在本发明的一方式中，“导电性高分子复合体的水溶液” 是指将由共轭类导电性 高分子以及分子中具有阴离子基团的聚阴离子构成的导电性高分子复合体分散在水中后 的溶液。 0037 而且， 在本发明的一方式中， 导电性高分子复合体的水溶液中的导电性高分子复 合体的含量优选为 0.1 质量 % 20 质量 %， 较优选为 0.。
14、5 质量 % 10 质量 %， 特别优选为 0.6 质量 % 3 质量 %。 0038 （ 共轭类导电性高分子） 0039 作为共轭类导电性高分子， 如果主链是由共轭类构成的有机高分子， 只要具 有本发明的效果， 则并不受特别限制， 例如 ： 聚吡咯类、 聚噻吩类、 聚乙炔类、 聚苯类、 聚亚苯 基亚乙烯类、 聚苯胺类、 聚并苯类、 聚噻吩乙炔类以及它们的共聚物等。从在空气中的稳定 性的角度考虑， 优选聚吡咯类、 聚噻吩类以及聚苯胺类。从包含 共轭类导电性高分子的 导电性高分子复合体与极性溶剂、 例如水或水溶性有机溶剂等的相溶性、 以及所得的防带 电性剥离基材的透明性方面考虑， 较优选聚噻吩类。
15、。其中，“主链” 是指链式化合物的主要的 碳链， 在本说明书中的 共轭类导电性高分子中， 是指碳原子数最大的主干部分。 0040 在本发明的一方式中，“ 共轭类导电性高分子” 是指结构内具有 共轭类的单 体的重复单元 （聚合度） 为 2 以上的有机高分子。 0041 共轭类导电性高分子即使在未取代的状态下， 也能够得到充分的导电性、 透明 性， 但为了进一步提高导电性和透明性， 也可以将碳原子数 1 12 的直连、 或支链的烷基、 羧基、 磺酸基、 碳原子数 1 12 的烷氧基、 羟基等官能基引入 共轭类导电性高分子中。 0042 作为共轭类导电性高分子的更具体的例子， 聚噻吩类可例举 ： 聚。
16、噻吩、 聚(3-甲 基噻吩 )、 聚 (3- 乙基噻吩 )、 聚 (3- 丙基噻吩 )、 聚 (3- 丁基噻吩 )、 聚 (3- 己基噻吩 )、 聚 (3- 庚基噻吩 )、 聚 (3- 辛基噻吩 )、 聚 (3- 癸基噻吩 )、 聚 (3- 十二烷基噻吩 )、 聚 (3- 十八 烷基噻吩 )、 聚 (3- 溴噻吩 )、 聚 (3- 氯噻吩 )、 聚 (3- 碘噻吩 )、 聚 (3- 氰基噻吩 )、 聚 (3- 苯 基噻吩 )、 聚 (3,4- 二甲基噻吩 )、 聚 (3,4- 二丁基噻吩 )、 聚 (3- 羟基噻吩 )、 聚 (3- 甲氧基 噻吩 )、 聚 (3- 乙氧基噻吩 )、 聚 (3-。
17、 丁氧基噻吩 )、 聚 (3- 己氧基噻吩 )、 聚 (3- 庚氧基噻 吩 )、 聚 (3- 辛氧基噻吩 )、 聚 (3- 癸氧基噻吩 )、 聚 (3- 十二烷氧基噻吩 )、 聚 (3- 十八烷 氧基噻吩 )、 聚 (3,4- 二羟基噻吩 )、 聚 (3,4- 二甲氧基噻吩 )、 聚 (3,4- 二乙氧基噻吩 )、 聚 (3,4-二丙氧基噻吩)、 聚(3,4-二丁氧基噻吩)、 聚(3,4-二己氧基噻吩)、 聚(3,4-二庚氧 基噻吩 )、 聚 (3,4- 二辛氧基噻吩 )、 聚 (3,4- 二癸氧基噻吩 )、 聚 (3,4- 二 - 十二烷氧基噻 吩 )、 聚 (3,4- 亚乙二氧基噻吩 )、。
18、 聚 (3,4- 亚丙二氧基噻吩 )、 聚 (3,4- 亚丁二氧基噻吩 )、 聚 (3- 甲基 -4- 甲氧基噻吩 )、 聚 (3- 甲基 -4- 乙氧基噻吩 )、 聚 (3- 羧基噻吩 )、 聚 (3- 甲 基 -4- 羧基噻吩 )、 聚 (3- 甲基 -4- 羧乙基噻吩 )、 聚 (3- 甲基 -4- 羧丁基噻吩 )。 0043 作为聚吡咯， 可举例如下 ： 聚吡咯、 聚 (N- 甲基吡咯 )、 聚 (3- 甲基吡咯 )、 聚 (3- 乙 基吡咯 )、 聚 (3-n- 丙基吡咯 )、 聚 (3- 丁基吡咯 )、 聚 (3- 辛基吡咯 )、 聚 (3- 癸基吡咯 )、 聚 (3- 十二烷基吡。
19、咯 )、 聚 (3,4- 二甲基吡咯 )、 聚 (3,4- 二丁基吡咯 )、 聚 (3- 羧基吡咯 )、 聚 (3- 甲基 -4- 羧基吡咯 )、 聚 (3- 甲基 -4- 羧乙基吡咯 )、 聚 (3- 甲基 -4- 羧丁基吡咯 )、 聚 (3- 羟基吡咯 )、 聚 (3- 甲氧基吡咯 )、 聚 (3- 乙氧基吡咯 )、 聚 (3- 丁氧基吡咯 )、 聚 (3- 己 说 明 书 CN 103694886 A 5 4/19 页 6 氧基吡咯 )、 聚 (3- 甲基 -4- 己氧基吡咯 )、 聚 (3- 甲基 -4- 己氧基吡咯 )。 0044 作为聚苯胺类， 可举例如下 ： 聚苯胺、 聚 (2-。
20、 甲基苯胺 )、 聚 (3- 异丁基苯胺 )、 聚 (2- 苯胺磺酸 )、 聚 (3- 苯胺磺酸 )。 0045 即使在上述 共轭类导电性高分子中， 从导电性、 透明性、 耐热性的角度考虑， 也 特别优选聚 (3,4- 亚乙二氧基噻吩 )。 0046 （聚阴离子） 0047 聚阴离子是指分子中含有具有阴离子基团的结构单元 （以下， 有时也称 “单体单 元” ） 的聚合物。 而且， 在本发明的一方式中， 优选聚阴离子是其分子中具有两个以上上述阴 离子基团的聚合物。该聚阴离子的阴离子基团作为对 共轭类导电性高分子的掺杂剂发 挥作用， 并提高 共轭类导电性高分子的导电性。 0048 作为本发明的一方。
21、式， 聚阴离子的阴离子基团优选为磺基、 或羧基。而且， 作为聚 阴离子， 优选为将具有上述磺基或羧基的单体单元聚合而得到的高分子。 0049 作为这种聚阴离子的具体例子， 可举例如下 ： 聚苯乙烯磺酸、 聚乙烯磺酸、 聚烯丙 基磺酸、 聚丙烯酸磺酸 (polyacryl sulfonic acid)、 聚 ( 甲基 ) 丙烯酸磺酸、 聚 (2- 丙烯 酰胺 -2- 甲基丙磺酸 )、 聚异戊二烯磺酸、 聚磺乙基 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 聚 (4- 磺丁基 ( 甲 基 ) 丙烯酸酯 )、 聚 ( 甲基 ) 丙烯酰氧基苯磺酸 (polymethacryloxy benzene sulfonic a。
22、cid) 等具有磺酸基的高分子、 以及聚乙烯羧酸、 聚苯乙烯羧酸、 聚烯丙基羧酸、 聚丙烯酸羧 酸(polyacryl carbonic acid)、 聚(甲基)丙烯羧酸、 聚(2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷羧酸)、 聚异戊二烯羧酸、 聚丙烯酸等具有羧基的高分子。 可以是它们的单独聚合物， 也可以是二种 以上的共聚物。 0050 在这些聚阴离子中， 从具有良好的防带电性出发， 优选具有磺酸基的高分子。而 且， 其中特别优选聚苯乙烯磺酸。 0051 聚阴离子的聚合度， 优选单体单元为 10 100000 个的范围， 从分散性和导电性 的角度出发， 更优选为 50 10000 个的范围。也就是说， 聚。
23、阴离子为在单体单元是 10 100000个的范围内聚合的高分子， 优选为在单体单元是5010000个的范围内聚合的高分 子。 0052 聚阴离子的质均分子量优选为 2 万 100 万， 较优选为 10 万 50 万。聚阴离子 的质均分子量为上述下限值以上， 也就是说， 如果为2万以上， 可使包含共轭类导电性高 分子的防带电性剥离剂成为均匀的剥离剂， 如果质均分子量为上述上限值以下， 也就是说， 如果为 100 万以下， 则可得到足够高的导电性。 0053 相对于1摩尔共轭导电高分子， 导电性高分子复合体中聚阴离子的含量优选在 0.1 摩尔至 10 摩尔的范围， 较优选在 1 摩尔至 7 摩尔的。
24、范围。如果聚阴离子的含量比上述 下限值、 即比0.1摩尔更少， 则对共轭类导电性高分子的掺杂效应将具有变弱的趋势， 有 时导电性会不足。此外， 掺杂了上述聚阴离子而得到的导电性高分子复合体的分散性和溶 解性降低， 得到均匀的水溶液将变得困难。而且， 如果聚阴离子的含量比上述上限值、 即比 10 摩尔更多， 则 共轭类导电性高分子的含量将变少， 仍然很难得到足够的导电性。 0054 也就是说， 相对于 1 摩尔 共轭类导电性高分子， 导电性高分子复合体的水溶液 中聚阴离子的含量如果在 0.1 摩尔至 10 摩尔的范围内， 则由于具有对 共轭类导电性高 分子的充分的掺杂效应及具有导电性， 导电性高。
25、分子复合体的分散性和溶解性均不降低， 说 明 书 CN 103694886 A 6 5/19 页 7 因而优选。 0055 聚阴离子能够配位在 共轭类导电性高分子上。因此， 共轭类导电性高分子 和聚阴离子在水溶液中形成导电性复合体。 0056 但在聚阴离子中， 不是所有的阴离子基团能都掺杂在 共轭类导电性高分子上， 会有剩余的阴离子基团。 由于这些剩余的阴离子基团是亲水基， 因此， 具有提高上述复合体 的水分散性的作用。 0057 导电性复合体水溶液的调制方法 0058 在本发明的一方式中， 上述导电性复合体的水溶液可通过包含工序 （I） 和工序 （II） 的方法来调制， 上述工序 （I） 是。
26、 ： 将聚阴离子、 结构中具有 共轭类的单体和水进行 搅拌并使其反应， 从而得到聚阴离子掺杂到 共轭类导电性高分子中的反应液 ； 上述工序 （II） 是 ： 将通过上述工序 （I） 得到的反应液进行过滤。 0059 在工序 （I） 中， 如上所述， 相对于 1 摩尔 共轭类导电性高分子， 掺杂到 共轭 类导电性高分子上的聚阴离子的量优选为 0.1 摩尔至 10 摩尔， 较优选为 1 摩尔至 7 摩尔。 0060 上述工序 （I） 优选在 5 20的温度下进行， 更优选在 5 10的温度下进 行。 0061 而且， 搅拌 / 混合的时间优选为 0.5 2 小时， 更优选为 0.5 1 小时。 0。
27、062 而且， 优选使用自来水或离子交换水作为上述水。 其中， 从抑制杂质离子的观点来 看， 优选离子交换水。 0063 而且， 在本发明的一方式中， 上述工序 （I） 优选为在氧化催化剂存在的条件下进 行。 0064 作为上述氧化催化剂， 可使用例如过氧化氢水、 过硫酸铵、 硫酸铁等。它们可单独 使用， 也可两种以上并用。其中， 从导电性的观点来看， 优选过硫酸铵以及硫酸铁。 0065 相对于在结构内具有 共轭类的单体 （1 摩尔） ， 氧化催化剂的量优选为 0.5 摩尔 当量至 2 摩尔当量， 更优选为 1 摩尔当量至 1.5 摩尔当量。 0066 通过将上述工序 （I） 得到的反应液进一。
28、步精制 （工序 （II） ） ， 可调制导电性复合体 的水溶液。 0067 在工序 （II） 中， 作为精制反应液的方法， 优选使用离子交换树脂的离子交换法或 超滤法。其中， 从缩短时间的观点来看， 优选超滤法。 0068 从纯度的观点来看， 上述工序 （II） 优选重复进行520次， 更优选重复进行10 20 次。 0069 （碱化合物） 0070 在本发明的一方式中， 作为防带电性剥离剂中含有的碱化合物， 可由无机碱、 胺化 合物、 含氮芳香族性环状化合物中选出一种以上使用。 0071 胺化合物是伯胺、 仲胺、 叔胺、 季铵盐， 上述胺也可以具有从碳原子数 2 12 的直 链或支链的烷基、。
29、 碳原子数 6 12 的芳基、 碳原子数 7 9 的芳烷基、 碳原子数 2 12 的 亚烷基、 碳原子数 6 12 的亚芳基、 碳原子数 7 12 的亚芳烷基、 以及碳原子数 2 12 的 氧化烯基中选出的取代基。 0072 上述胺化合物中， 伯胺例如有 ： 苯胺、 甲苯胺、 苄胺、 乙醇胺等。 0073 胺化合物中， 仲胺例如有 ： 二乙醇胺、 二甲胺、 二乙胺、 二丙胺、 二苯胺、 二苄胺、 二 说 明 书 CN 103694886 A 7 6/19 页 8 萘胺等。 0074 胺化合物中， 叔胺例如有 ： 三乙醇胺、 三甲胺、 三乙胺、 三丙胺、 三丁胺、 三苯胺、 三 苄胺、 三萘胺等。
30、。 0075 胺化合物中， 季铵盐例如有 ： 四甲基季铵盐、 四乙基季铵盐、 四丙基季铵盐、 四苯基 季铵盐、 四苄基季铵盐、 四萘基季铵盐等。作为胺的配对阴离子， 例如有氢氧根离子。 0076 其中， 优选叔胺， 特别优选三甲胺、 三乙胺、 三丙胺或三丁胺。 0077 而且， 作为无机碱， 例如有 ： 氢氧化钠、 氢氧化钾、 氢氧化钙、 氨、 碳酸氢钠、 碳酸氢 钾、 碳酸氢铵等。这些无机碱优选在水溶液的状态下使用。而且， 作为上述水溶液中的无机 碱的浓度， 相对于水溶液的总质量， 优选为 0.1 质量 % 至 10 质量 %， 较优选为 0.1 质量 % 至 3 质量 %。此外， 当使用氨。
31、作为无机碱时， 氨水溶液中的氨浓度优选为 2 质量 % 至 30 质量 %， 较优选为 4 质量 % 至 28 质量 %。 0078 而且， 在本发明的一方式中， 当后述的有机硅乳液是加成反应型有机硅乳液时， 优 选使用这些无机碱作为碱化合物。 这是因为， 作为上述胺化合物的一种的脂肪族胺、 芳香族 胺会造成加成反应型有机硅乳液的铂催化剂发生催化剂中毒， 涂膜的固化有时会变得不充 分。 0079 作为具有氧化烯基时的胺化合物， 例如有下列化学式 I 及 II 所示的化合物。 0080 0081 式中， R1、 R2和 R3各自独立地表示碳原子数 1 24 的烷基 （甲基、 乙基、 丙基、 丁基。
32、 等） ， A1O、 A2O 和 A3O 各自独立地表示碳原子数 2 4 的氧化烯基或其混合物， p、 q 和 r 各自 独立地满足 1 p 100、 1 q 100、 1 r 100。 0082 具体而言， 可由三洋化成工业株式会社的商品 “EONET” 、 日油株式会社的商品 “NAIMIN” 、 LION AKZO Co.,Ltd. 的商品 “ETHOMEEN” 等各系列中选择使用。 0083 含氮芳香族性环状化合物是具有至少含有一个以上氮原子的芳香族性环的化合 物， 上述氮原子也可以仲胺、 叔胺、 季铵盐中的任一种形式包含于芳香族性环中。 0084 作为含氮芳香族性环状化合物的具体例子。
33、， 可举例如 ： 吡咯、 咪唑、 2- 甲基咪唑、 2- 丙基咪唑、 2- 十一烷基咪唑、 2- 苯基咪唑、 N- 甲基咪唑、 1-(2- 羟基乙基 ) 咪唑、 2- 乙 基 -4- 甲基咪唑、 1,2- 二甲基咪唑、 1- 苄基 -2- 甲基咪唑、 1- 苄基 -2- 苯基咪唑、 1- 氰乙 基 -2- 甲基咪唑、 1- 氰乙基 -2- 乙基 -4- 甲基咪唑、 2- 苯基 -4,5- 二羟基甲基咪唑、 1- 乙酰 基咪唑、 4,5- 咪唑二羧酸、 4,5- 咪唑二羧酸二甲基、 苯并咪唑、 2- 氨基苯并咪唑、 2- 氨基苯 并咪唑 -2- 磺酸、 2- 氨基 -1- 甲基苯并咪唑、 2- 。
34、羟基苯并咪唑、 2-(2- 吡啶基 ) 苯并咪唑、 1- 乙基 -3- 甲基氢氧化咪唑、 吡啶等。其中， 特别优选咪唑、 2- 甲基咪唑、 2- 丙基咪唑或吡 啶。 0085 而且， 这些含氮芳香族性环状化合物优选在水溶液的状态下使用， 相对于水溶液 的总质量而言， 其水溶液中的上述含氮芳香族性环状化合物的浓度优选为 0.1 质量 % 至 10 质量 %， 较优选为 0.1 质量 % 至 3 质量 %。 说 明 书 CN 103694886 A 8 7/19 页 9 0086 在本发明的一方式中， 作为上述碱化合物， 在水中的溶液度优选为 0.1g/100ml （10） 以上。如果在水中的溶液。
35、度为 0.1g/100ml（10） 以上， 则碱化合物容易溶解在分 解介质中， 并可更加提高防带电性剥离剂的储存稳定性。此外， 只要具有本发明的效果， 则 上述溶解度的上限没有特别的限制， 优选在 5g/100ml（10） 以下。 0087 因此， 在上述碱化合物中， 优选氢氧化钠、 氢氧化钾、 氢氧化钙、 氨、 碳酸氢钠、 碳酸 氢钾、 碳酸氢铵等无机碱、 苯胺、 甲苯胺、 苄胺、 乙醇胺、 二乙醇胺、 二甲胺、 二乙胺、 二丙胺、 三乙醇胺、 三甲胺、 三乙胺、 三丙胺等胺化合物、 四甲基铵盐、 四乙基铵盐、 四丙基铵盐、 四苯 基铵盐、 四苄基铵盐、 四萘基铵盐、 1- 乙基 -3- 甲。
36、基氢氧化咪唑等季盐、 具有氧化烯基的胺 化合物、 咪唑、 2-甲基咪唑、 2-丙基咪唑、 1-(2-羟乙基)咪唑、 2-乙基-4-甲基咪唑、 1,2-二 甲基咪唑、 1- 氰乙基 -2- 甲基咪唑、 1- 氰乙基 -2- 乙基 -4- 甲基咪唑、 2- 氨基苯并咪唑、 吡 啶等含氮芳香族性环状化合物。而且， 其中较优选碳酸氢钾、 氢氧化钾、 氢氧化钠、 碳酸氢 钠、 氨、 咪唑、 或三乙胺， 特别优选氢氧化钠、 碳酸氢钠、 氨、 咪唑、 或三乙胺。 0088 相对于通过所使用的碱化合物中和滴定导电性高分子复合体而得到的中和滴定 曲线的拐点的添加量、 即中和当量的摩尔数， 防带电性剥离剂中的碱化。
37、合物的含量优选为 0.7 倍摩尔以上， 较优选为 0.9 倍摩尔以上。如果相对于导电性高分子复合体的中和当量， 碱化合物的含量不足 0.7 倍摩尔， 则防带电性剥离剂的储存稳定性会降低。而且， 碱化合物 的含量的上限值如果是在上述防带电性剥离剂的 pH 不超过 10 的范围内， 只要具有本发明 的效果， 并不受特别限制， 一般情况下， 相对于导电性高分子复合体的中和当量的摩尔数， 优选在 1.5 倍摩尔以下， 较优选在 1.2 倍摩尔以下。也就是说， 相对于导电性高分子复合体 的中和当量的摩尔数， 防带电性剥离剂中的碱化合物的含量优选为0.71.5倍摩尔， 较优 选为 0.9 1.2 倍摩尔。。
38、 0089 而且， 通过含有上述碱化合物， 防带电性剥离剂在25的pH可达到10以下。 也就 是说， 即使是本说明书规定的范围之外的pH值， 只要是校正到25的pH值后为本说明书规 定的 pH 值， 则均在本发明的范围内。 0090 而且， 在本发明的一方式中， 上述防带电性剥离剂的 pH 是指包含上述导电性高分 子复合体的水溶液和上述碱化合物的水溶液在 25下的 pH。 0091 而且， 上述防带电性剥离性的 pH（25） 优选为 9 以下。如果 pH 值超过 10， 则防 带电性剥离剂的储存稳定性将极度降低。而且， 防带电性剥离性的 pH （25） 的下限值优选 为 3 以上， 较优选为 。
39、5 以上。也就是说， 在本发明的一方式中， 防带电性剥离剂的 pH （25） 优选为 3 10， 较优选为 5 9。 0092 而且， 防带电剥离性的 pH 是指使用 pH 计测定的值。此外， 上述 pH 计优选使用通 过由 pH 为 4.01 的邻苯二甲酸 pH 标准溶液、 pH 为 6.86 的中性磷酸盐 pH 标准溶液、 pH 为 9.18 的硼酸盐 pH 标准溶液进行校正后的 pH 计。 0093 （有机硅乳液） 0094 本发明使用的有机硅乳液是指将具有剥离能力的固化型有机硅树脂在水分散介 质中进行乳化后的乳化物。 0095 上述有机硅乳液在聚合上述固化型有机硅树脂时， 可根据已知的。
40、乳化聚合法通过 调制而得到。 0096 乳化聚合条件可根据使用的原材料种类及乳液特性等适当地确定。 说 明 书 CN 103694886 A 9 8/19 页 10 0097 作为可适用乳化聚合法的固化型有机硅树脂， 有缩合反应型和加成反应型的有机 硅树脂， 它们可分别单独使用， 也可两种以上并用。 这些固化型有机硅树脂通常和固化剂并 用。 0098 作为能适用乳化聚合法的缩合反应型有机硅树脂， 可举例如 ： 使用固化剂 （有机锡 催化剂 （例如有机锡酰化催化剂） ） 使在由硅氧烷键构成的直链状聚合物中在上述直链的两 个末端具有羟基 （-OH） 的聚二甲基硅氧烷与在由硅氧烷键构成的直链状聚合物。
41、中上述直链 的两个末端是氢原子 （-H） 的聚二甲基硅氧烷 （氢硅烷） 进行缩合反应， 从而形成的三维交联 结构的缩合反应型有机硅树脂等。 0099 在本说明书中，“缩合反应型有机硅树脂” 是指通过与空气中的水分反应而进行固 化的类型的有机硅树脂。 0100 缩合反应型有机硅树脂的具体例子， 可举例如 ： X-52-195、 X-52-170（信越化学工 业公司制造） 。而且， 作为有机锡催化剂的具体例子， 例如有 CAT-PL10（信越化学工业公司 制造） 等。 0101 作为适用乳化聚合法的加成反应型有机硅树脂， 可举例如 ： 使用固化剂 （白金类催 化剂） 使由硅氧烷键构成的直链状聚合物。
42、中在上述直链的两个末端引入乙烯基的聚二甲基 硅氧烷及氢硅烷进行反应， 从而形成的三维交联结构的加成反应型有机硅树脂等。其中， “加成反应型有机硅树脂” 是指在短时间内通过加热使固化反应进行的一类有机硅树脂。 0102 加成反应型有机硅树脂的具体例子， 可举例如 ： KM-3951、 X-52-151、 X-52-6068、 X-52-6069（信越化学工业公司制造， 上述均为产品名） 。而且， 作为白金类催化剂的具体例 子， 例如有 CAT-PM-10（信越化学工业公司制造， 上述均为产品名） 等。 0103 在这些固化型有机硅树脂中， 从残余粘着率、 环境负荷的角度出发， 优选使用以白 金类。
43、催化剂作为固化剂的加成反应型有机硅树脂。 0104 另外， 在本发明中， 用于有机硅乳液的固化剂根据使用的固化型有机硅树脂的种 类而异。如上所述， 缩合反应型有机硅树脂的情况下， 使用有机锡催化剂作为固化剂， 加成 反应型有机硅树脂的情况下， 使用白金类催化剂作为固化剂。 0105 防带电性剥离剂中的有机硅乳液和导电性高分子复合体的比例， 相对于 100 质 量 % 的有机硅乳液的固形分， 导电性高分子复合体优选为 0.5 质量 % 至 100 质量 %， 较优选 为 1 质量 % 至 60 质量 %。也就是说， 防带电性剥离剂中的有机硅乳液和导电性高分子复合 体的比例， 当防带电性剥离剂中的。
44、有机硅乳液的固形分的总质量为100质量%时， 导电性高 分子复合体的含量优选为在 0.5 质量 % 至 100 质量 % 的范围内， 较优选在 1 质量 % 至 60 质 量 % 的范围内， 特别优选为 1 质量 % 至 40 质量 %。如果导电性高分子复合体的含量为上述 下限值以上， 则可发挥足够高的防带电性能， 如果在上述上限值以下， 则可发挥足够高的剥 离性能。 0106 （分散介质） 0107 在本发明的一方式中， 作为防带电性剥离剂中含有的分散介质， 只要是液体并具 有本发明的效果， 则不受特别限制， 从最适合有机硅乳液、 导电性高分子复合体和碱化合物 共存的角度出发， 优选含水。而。
45、且， 总分散介质中的水的含量优选为 50 质量 % 以上， 较优选 为 80 质量 % 以上。而且， 在本发明的另一侧面， 分散介质中的水的含量的上限值优选为 90 质量 % 以下， 更优选为 70 质量 % 以下。也就是说， 在本发明的一方式中， 相对于分散介质的 说 明 书 CN 103694886 A 10 9/19 页 11 总质量， 优选含水 50 质量 % 至 90 质量 %， 更优选含水 70 质量 % 至 80 质量 %。 0108 作为可与水混合的水性溶剂， 可举例如溶解度参数为 10 以上的溶剂， 例如 ： 甲醇、 乙醇、 异丙醇等醇类、 N- 甲基 -2- 吡咯烷酮、 N。
46、- 甲基乙酰胺、 N,N- 二甲基甲酰胺、 N,N- 二甲 基乙酰胺、 二甲基亚砜、 六亚甲基磷酰三胺、 N- 乙烯基吡咯烷酮、 N- 乙烯基甲酰胺、 N- 乙烯 基乙酰胺等极性溶剂、 甲酚、 苯酚、 二甲酚等酚类、 乙二醇、 丙二醇、 二丙二醇、 1,3- 丁二醇、 1,4- 丁二醇、 D- 葡萄糖、 D- 葡萄糖醇、 异戊二醇、 丁二醇、 1,5- 戊二醇、 1,6- 己二醇、 1,9- 壬 二醇、 新戊二醇等多价脂肪族醇类、 碳酸亚乙酯、 碳酸亚丙酯等碳酸酯化合物、 二噁烷、 二乙 醚等醚化合物、 二烷基醚、 丙二醇二烷基醚、 聚乙二醇二烷基醚、 聚丙二醇二烷基醚等链醚 类、 3- 甲基。
47、 -2- 噁唑烷酮 （3-methyl-2-oxazolidinone） 等杂环化合物、 乙腈、 戊二腈、 甲氧 基乙腈、 丙腈、 苯甲腈等腈化合物等。这些溶剂可单独使用， 也可作为两种以上的混合物使 用。其中， 从稳定性的观点出发， 作为上述分散介质， 优选选自由甲醇、 乙醇、 异丙醇及二甲 基亚砜组成的组的至少一种化合物与水的混合物， 特别优选二甲基亚砜与水的混合物。 0109 在本发明的一方式中， 相对于防带电性剥离剂的总质量， 防带电性剥离剂中含有 的分散介质的含量优选为 50 质量 % 至 90 质量 %， 更优选 70 质量 % 至 90 质量 %。 0110 （粘合剂树脂、 添加。
48、剂） 0111 防带电性剥离剂中也可含有已知的粘合剂树脂、 添加剂和高导电剂等。 0112 粘合剂树脂可使用丙烯酸 （酯） 树脂、 聚酯树脂、 聚氨酯树脂、 聚酰亚胺树脂、 聚醚 树脂、 密胺树脂等。粘合剂树脂如果以水溶性或水分散乳液的形式添加， 则容易混合。 0113 作为添加剂， 只要具有本发明的效果， 则不受特别限制， 例如， 可使用表面活性剂、 无机导电剂、 消泡剂、 耦合剂、 抗氧化剂、 紫外线吸收剂等。 0114 作为表面活性剂， 例如有非离子型、 阴离子型、 阳离子型的表面活性剂， 但从储存 稳定性的方面考虑， 优选非离子型。而且， 也可以添加聚乙烯醇、 聚乙烯吡咯烷酮等聚合物 型表面活性剂。 0115 这些聚合物型表面活性剂作为胶体保护剂起作用， 能够进一步提高防带电性剥离 剂的储存稳定性。 0116 作为无机导电剂， 例如有金属离子类、 导电性碳等。另外， 金属离子可通过使金属 盐溶解于水中生成。 0117 作为消泡剂， 例如有 ： 有机硅树脂、 聚二甲基硅氧烷、 硅氧烷树脂等。 0118 作为耦合剂，。