无水十二烷基苯磺酸钙及其制作方法 本发明涉及一种阴离子表面活性剂及其制作方法。
阴离子表面活性剂是生产农药乳化剂不可缺少的原料，也可直接用作矿物浮选剂、工艺清洗剂等。传统法生产农药乳化剂使用的阴离子表面活性剂通常为有水钙盐，由于它含有大量的水和醇，故对农药有很大的破坏作用，必须处理脱去，由此造成工艺复杂，装置庞大，需要庞大的真空脱水装置，设备投资大，生产周期长，高温下易炭化，大大损伤活性物活性，性能下降，真空下易跑料，计量不准，质量难以控制，且能耗大，成本高。
本发明的目的就是为了解决上述问题，提出一种工艺简单，设备投资少，能耗小，成本低，质量稳定的无水十二烷基苯磺酸钙及其制作方法。
本发明的技术解决方案：
一种无水十二烷基苯磺酸钙，其特征在于它由十二烷基苯磺酸、油相溶剂、碳酸钙、脱水剂和中和催化剂经中和反应、压滤及精馏处理制得，其各成分的重量百分比为：
十二烷基苯磺酸 30-50％
油相溶剂 30-50％
碳酸钙 5-20％
脱水剂 1-15％
中和催化剂 10-20％
其中，中和催化剂为金属盐类水溶液。如氯化钠、氯化钙、氯化镁、氯化钾等。该金属盐类水溶液的浓度可任意选取，但最佳浓度为≤5％。
上述油相溶剂可为二氯丙烷、苯、甲苯、二甲苯、溶剂油等。脱水剂可为乙二醇二甲醚、丁二醇二甲醚、二丁醚、乙缩醛、丙二醇、甲烷基重醚、异丁醇等。
一种无水十二烷基苯磺酸钙的制作方法，其特征在于：
a．将碳酸钙、脱水剂、中和催化剂和一部分油相溶剂一同投入料浆釜内，并搅拌均匀，再将十二烷基苯磺酸和另一部分油相溶剂一同投入反应釜内，使十二烷基苯磺酸稀释，在低于60℃的温度条件下，将料浆釜内的料浆缓缓滴加入反应釜内，使其与稀释的十二烷基苯磺酸进行中和反应，至无气体排出，且PH值为5.0-7.0时反应结束，得到中和液。该中和反应过程巧妙地运用了离子激化理论，使十二烷基苯磺酸和碳酸钙能在油相溶剂中顺利完全反应。
b．将中和反应得到的中和液进行压滤处理，其清液即为本发明的粗成品。压滤处理有三种，第一是动压过滤，用压力泵将中和液进行板框压滤，清液即为粗成品。第二是静压过滤，通过高低液位差产生的静压力作用于板框进行过滤。第三是真空过滤，通过抽真空的方式将清液从板框出料口吸出，得到粗成品，残渣滞留在板框中。
c．将压滤处理得到的粗成品送至精馏釜内，在温度低于130℃、真空度大于0.04MPa、蒸汽压力大于0.3MPa的条件下进行浓缩，馏出物按油相溶剂的沸程高低进行分馏，然后继续加入无水油相溶剂(该油相溶剂可以是另外添加的，也可是浓缩过程中蒸出的无水油相溶剂冉利用)，进行多次蒸馏、分馏，最后就得到本发明的无水十二烷基苯磺酸钙成品(水份≤0.3％)。该精馏处理过程巧妙地运用了溶液萃取理论，在蒸馏过程中溶剂和水按一定比例同时被蒸出，如此反复多次，最终可将水份降到0.3％以下。
本发明采用无水十二烷基苯磺酸钙阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂混配成农药乳化剂，由于所有原料都是无水的，故不需再经后处理而在常温常压下即可生产，还可双向调节，任意补加一方，调配比与投料比100％同步，质量稳定均一，生产简捷可靠，能耗小，成本低。采用本发明产品生产农药乳化剂打破了传统地农乳生产观念，对推动世界农药乳化剂的发展具有划时代的意义。
实施例(以生产100公斤无水十二烷基苯磺酸钙为例)：
取9公斤碳酸钙、1公斤乙缩醛脱水剂、15公斤氯化镁(浓度为5％)中和催化剂和15公斤二氯丙烷油相溶剂一起投入料浆釜内，并将它们搅拌均匀，得到混合料浆待用。再取15公斤二氯丙烷油相溶剂和45公斤十二烷基苯磺酸一同加入中和反应釜，搅拌稀释，然后加温至60℃，此时将料浆釜内的混合料浆缓缓滴加进中和反应釜，使中和反应釜内的稀释液与混合料浆进行中和反应，至无气体排出时，且测得反应液PH值在5.0-7.0范围时，即可停止滴加。在中和反应釜中得到中和液。将中和反应釜内的中和液倒入密闭容器中，用真空过滤机通过板框(或滤纸)对密闭容器抽真空过滤，过滤后的清液从板框出料口流出，即得到本发明的粗成品，残渣滞留在板框中。将上述压滤处理得到的粗成品送至精馏釜内，在温度130℃、真空度0.09MPa、蒸汽压力0.4MPa的条件下对粗成品进行浓缩，其中的馏出物按二氯丙烷的沸程(该沸程在90-110℃之间)高低进行分馏，分馏出的副产品可以外销，也可处理后循环使用。然后再向精馏釜内加入无水二氯丙烷油相溶剂(其加入量应与原料中的无水二氯丙烷的蒸出量大体相等，达到进出量平衡)。以后重复上述过程，一般为四～五次，直至从精馏釜内的浓缩物取样，检测其水份≤0.3％，其十二烷基苯磺酸钙含量在45±2％，其PH值在6.0时，即为本发明所要的无水十二烷基苯磺酸钙成品。
用本发明的无水十二烷基苯磺酸钙成品生产农药乳化剂非常方便，只需将本发明的无水钙盐和非离子表面活性剂(603#)及二甲苯溶剂分别按28.6％、47.6％和23.8％的重量百分比在釜内密封混匀，即得到农乳0203B，可配制80％DDV、40％甲胺磷合格乳油。