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1、(10)申请公布号 CN 103333455 A (43)申请公布日 2013.10.02 CN 103333455 A *CN103333455A* (21)申请号 201310304329.2 (22)申请日 2013.07.19 C08L 55/02(2006.01) C08L 71/12(2006.01) C08L 51/00(2006.01) C08K 3/36(2006.01) (71)申请人 上海锦湖日丽塑料有限公司 地址 201107 上海市闵行区华漕镇纪高路 1399 号 (72)发明人 宋治乾 周霆 罗明华 辛敏琦 (74)专利代理机构 上海卓阳知识产权代理事务 所 ( 普。
2、通合伙 ) 31262 代理人 巫蓓丽 (54) 发明名称 一种耐高温蠕变的 ABS 树脂组合物及其制备 方法 (57) 摘要 本发明涉及一种耐高温蠕变的 ABS 树脂组合 物及其制备方法， 所述的耐高温蠕变的 ABS 树脂 组合物包括如下重量份数的各组分 ： ABS40 85 份、 聚苯醚 15 60 份、 相容剂 A2 8 份、 相容剂 B36份、 纳米二氧化硅25份， 所述的相容剂A 为苯乙烯 - 丙烯腈共聚物与甲基丙烯酸缩水甘油 酯 （GMA） 的接枝物， GMA 含量为 1-8% ； 所述的相容 剂 B 为聚苯乙烯与马来酸酐 （MAH） 的接枝物， MAH 含量为 2-20%。本发明。
3、的 ABS 树脂组合物在改善 高温蠕变性的同时， 机械性能和耐热性能优异， 可 用于水泵外壳、 电子元器件控制盒、 运动器件等对 耐热要求较高的场合。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 6 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书6页 (10)申请公布号 CN 103333455 A CN 103333455 A *CN103333455A* 1/1 页 2 1. 一种耐高温蠕变的 ABS 树脂组合物， 其特征在于， 包括如下重量份数的各组分 ： ABS 40 85 份 聚苯醚 15 60 份 相容剂 A 2 8 份 相容剂 B 。
4、3 6 份 纳米二氧化硅 2 5 份 所述的相容剂 A 为苯乙烯 - 丙烯腈共聚物与甲基丙烯酸缩水甘油酯的接枝物， 甲基丙 烯酸缩水甘油酯含量为 1-8% ； 所述的相容剂 B 为聚苯乙烯与马来酸酐的接枝物， 马来酸酐 含量为 2-20%。 2.根据权利要求1所述的耐高温蠕变的ABS树脂组合物， 其特征在于， 所述的甲基丙烯 酸缩水甘油酯含量为 2-6%， 马来酸酐含量为 12-18%。 3.根据权利要求1所述的耐高温蠕变的ABS树脂组合物， 其特征在于， 所述的ABS树脂 为本体法聚合， 橡胶粒径为 0.3-1.5m， 胶含量为 10-25%。 4.根据权利要求1所述的耐高温蠕变的ABS树脂。
5、组合物， 其特征在于， 所述的聚苯醚为 聚 （2， 6- 二甲基 -1， 4- 亚苯基） 醚。 5.根据权利要求1所述的耐高温蠕变的ABS树脂组合物， 其特征在于， 所述的纳米二氧 化硅为气相法获得， 粒径为 20-150nm。 6.根据权利要求5所述的耐高温蠕变的ABS树脂组合物， 其特征在于， 所述的纳米二氧 化硅粒径为 70-120nm。 7.根据权利要求1所述的耐高温蠕变的ABS树脂组合物， 其特征在于， 所述的组合物还 包括补强填料或颜料。 8.权利要求1所述的耐高温蠕变的ABS树脂组合物的制备方法， 其特征在于， 包括以下 步骤 ： a） 按权利要求 1 的重量配比秤取各物料， 用。
6、高速混合机进行预混合 ； b） 将步骤 a） 的各物料送入双螺杆挤出机， 熔化、 复合， 再经挤出、 拉条、 冷却、 切粒得到 ABS 树脂组合物。 权 利 要 求 书 CN 103333455 A 2 1/6 页 3 一种耐高温蠕变的 ABS 树脂组合物及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及高分子材料合金领域， 具体地说， 是一种耐高温蠕变的 ABS 树脂组合 物及其制备方法。 背景技术 0002 ABS(Acrylonitrile Butadiene Styrene) 树脂是由丙烯腈、 丁二烯和苯乙烯组成 的三元共聚物。 ABS树脂因能表现三种组分之间的协同性能， 所以具有表面硬度高。
7、、 坚韧、 耐 低温冲击性好等优异性能， 被广泛应用于家用电器、 机械配件、 办公用品、 电子器件、 汽车工 业等广大领域。 0003 但在某些领域， 比如近年来市场上比较流行的圆形立式空调， 为了满足外观要求 其导风板与壳体的装配间隙较小， 并且导风板通过金属嵌件与主壳体连接， 在冷热交变或 长期制热工作环境下， 导风板会缓慢变形最后导致无法开启， 这种缓慢形变的过程称为蠕 变。 环境温度提高对蠕变过程有加速作用， 所以在一些环境温度较高的场合， 通常需要材料 具有较好的高温抗蠕变性， ABS 树脂的常温蠕变性较好， 但由于其耐热性较低， 用于一些易 热量累计的电子元器件通常蠕变会加速， 导。
8、致产品变形。 0004 通常为了改善蠕变性能， 会在材料中添加一些无机填料来实现， 如滑石粉、 玻璃纤 维等， 但这些填料的加入导致材料其他性能 （如机械性能） 下降， 且由于添加量较大， 外观会 严重劣化。对如何解决 ABS 树脂的高温蠕变性， 现有技术提到的很少， 所以亟需一种耐高温 蠕变的 ABS 树脂。 发明内容 0005 本发明的目的是针对现有技术中的不足， 提供一种耐高温蠕变的 ABS 树脂组合 物。 0006 本发明的再一的目的是， 提供上述耐高温蠕变的 ABS 树脂组合物的制备方法。 0007 为实现上述目的， 本发明采取的技术方案是 ： 一种耐高温蠕变的 ABS 树脂组合物，。
9、 包括如下重量份数的各组分 ： ABS 40 85 份 聚苯醚 15 60 份 相容剂 A 2 8 份 相容剂 B 3 6 份 纳米二氧化硅 2 5 份 所述的相容剂 A 为苯乙烯 - 丙烯腈共聚物与甲基丙烯酸缩水甘油酯 （GMA）的接枝 物， GMA 含量为 1-8% ； 所述的相容剂 B 为聚苯乙烯与马来酸酐 （MAH） 的接枝物， MAH 含量为 2-20%。 0008 优选的， 所述的 GMA 含量为 2-6%， MAH 含量为 12-18%。 0009 优选的， 所述的 ABS 树脂为本体法聚合， 橡胶粒径为 0.3-1.5m， 胶含量为 说 明 书 CN 103333455 A 3。
10、 2/6 页 4 10-25%。 0010 优选的， 所述的聚苯醚为聚 （2， 6- 二甲基 -1， 4- 亚苯基） 醚。 0011 优选的， 所述的纳米二氧化硅为气相法获得， 粒径为 20-150nm ； 更优选的， 所述的 纳米二氧化硅粒径为 70-120nm。 0012 所述的组合物还可以包括常规的补强填料或颜料， 所述的补强填料指可显著提高 材料力学性能 （如强度等） 的外加材料， 如炭黑、 二氧化硅等 ； 所述的颜料使用普通塑料颜料 即可， 如钛白粉、 铬黄、 钛镍黄、 炭黑等。 0013 为实现上述第二个目的， 本发明采取的技术方案是 ： 如上所述的耐高温蠕变的 ABS 树脂组合物。
11、的制备方法， 包括以下步骤 ： a） 按重量配比秤取各物料， 用高速混合机进行预混合 ； b） 将步骤 a） 的各物料送入双螺杆挤出机， 熔化、 复合， 再经挤出、 拉条、 冷却、 切粒得到 ABS 树脂组合物。 0014 本发明优点在于 ： 聚苯醚为无定形树脂， 耐蠕变性优异， 且由于聚苯醚树脂 Tg 达 200以上， 所以其耐高 温蠕变性尤其突出， 将聚苯醚与 ABS 制备混合物将大大改善 ABS 的耐高温蠕变性。但由于 聚苯醚与 ABS 树脂为不相容组合物， 所以如何改善两者间的相容性将是该混合物能满足实 际应用的重要前提。本发明通过相容剂 A 和相容剂 B 的反应共混， 形成 SAN-。
12、g-PS 组分， 该 组分中 SAN 与 ABS 完全相容， 而 PS 链段与聚苯醚完全相容， 所以本发明的 ABS 树脂组合物 在具有耐高温蠕变的同时， 由于 ABS 与聚苯醚的相容性大大改善， 其机械强度得到保证， 可 应用于制备电子元器件外壳、 水泵壳体等对耐热要求较高的场合。 具体实施方式 0015 下面对本发明提供的具体实施方式作详细说明。 0016 以下实施例 1-4 和对比例 1-3 所用的原材料如下 ： ABS ： 高桥石化 ABS3513， 本体法合成， 橡胶粒径为 1.0m， 胶含量为 14% ； 聚苯醚 ： 蓝星集团 LXR 045， 化学名称为聚 （2， 6- 二甲基 。
13、-1， 4- 亚苯基） 醚， 23氯仿溶 液中测得特性粘度为 0.45dl/g ； 相容剂 A ： SAN-g-GMA， 南通日之升 SAG-005， GMA 含量为 5% ； 相容剂 B ： PS-g-MAH， 上海华雯 SMA， MAH 含量为 12% ； 纳米二氧化硅 ： 3M 产品， 粒径为 100nm。 0017 实施例 1 秤取以下重量份数的各组分 ： ABS85 聚苯醚15 相容剂 A5 相容剂 B3 纳米二氧化硅4 将上述组分经高速混合机进行预混合后送入双螺杆挤出机， 在螺杆的输送、 剪切和混 炼下， 物料熔化、 复合， 再经挤出、 拉条、 冷却、 切粒得到树脂组合物。 001。
14、8 实施例 2 秤取以下重量份数的各组分 ： 说 明 书 CN 103333455 A 4 3/6 页 5 ABS60 聚苯醚40 相容剂 A8 相容剂 B4 纳米二氧化硅4 将上述组分经高速混合机进行预混合后送入双螺杆挤出机， 在螺杆的输送、 剪切和混 炼下， 物料熔化、 复合， 再经挤出、 拉条、 冷却、 切粒得到树脂组合物。 0019 实施例 3 秤取以下重量份数的各组分 ： ABS85 聚苯醚15 相容剂 A8 相容剂 B6 纳米二氧化硅5 将上述组分经高速混合机进行预混合后送入双螺杆挤出机， 在螺杆的输送、 剪切和混 炼下， 物料熔化、 复合， 再经挤出、 拉条、 冷却、 切粒得到树。
15、脂组合物。 0020 实施例 4 秤取以下重量份数的各组分 ： ABS60 聚苯醚40 相容剂 A2 相容剂 B3 纳米二氧化硅2 将上述组分经高速混合机进行预混合后送入双螺杆挤出机， 在螺杆的输送、 剪切和混 炼下， 物料熔化、 复合， 再经挤出、 拉条、 冷却、 切粒得到树脂组合物。 0021 实施例 5 秤取以下重量份数的各组分 ： ABS40 聚苯醚60 相容剂 A2 相容剂 B3 纳米二氧化硅2 将上述组分经高速混合机进行预混合后送入双螺杆挤出机， 在螺杆的输送、 剪切和混 炼下， 物料熔化、 复合， 再经挤出、 拉条、 冷却、 切粒得到树脂组合物。 0022 其中， 所述的相容剂 。
16、A 其 GMA 含量为 1% ； 所述的相容剂 B 其 MAH 含量为 20% ； 所述 的 ABS 树脂为本体法聚合， 橡胶粒径为 0.3m， 胶含量为 25% ； 所述的聚苯醚 23氯仿溶液 中测得特性粘度为 0.50dl/g ； 所述的纳米二氧化硅为气相法获得， 粒径为 20nm。 0023 实施例 6 秤取以下重量份数的各组分 ： ABS85 聚苯醚15 相容剂 A5 相容剂 B3 纳米二氧化硅4 将上述组分经高速混合机进行预混合后送入双螺杆挤出机， 在螺杆的输送、 剪切和混 炼下， 物料熔化、 复合， 再经挤出、 拉条、 冷却、 切粒得到树脂组合物。 0024 其中， 所述的相容剂 。
17、A 其 GMA 含量为 8% ； 所述的相容剂 B 其 MAH 含量为 2% ； 所述 说 明 书 CN 103333455 A 5 4/6 页 6 的 ABS 树脂为本体法聚合， 橡胶粒径为 4.5m， 胶含量为 10% ； 所述的聚苯醚 23氯仿溶液 中测得特性粘度为 0.40dl/g ； 所述的纳米二氧化硅为气相法获得， 粒径为 150nm。 0025 实施例 7 秤取以下重量份数的各组分 ： ABS60 聚苯醚40 相容剂 A8 相容剂 B4 纳米二氧化硅4 将上述组分经高速混合机进行预混合后送入双螺杆挤出机， 在螺杆的输送、 剪切和混 炼下， 物料熔化、 复合， 再经挤出、 拉条、 。
18、冷却、 切粒得到树脂组合物。 0026 其中， 所述的相容剂 A 其 GMA 含量为 2% ； 所述的相容剂 B 其 MAH 含量为 18% ； 所述 的 ABS 树脂为本体法聚合， 橡胶粒径为 1.0m， 胶含量为 14% ； 所述的聚苯醚 23氯仿溶液 中测得特性粘度为 0.45dl/g ； 所述的纳米二氧化硅为气相法获得， 粒径为 70nm。 0027 实施例 8 秤取以下重量份数的各组分 ： ABS85 聚苯醚15 相容剂 A8 相容剂 B6 纳米二氧化硅5 将上述组分经高速混合机进行预混合后送入双螺杆挤出机， 在螺杆的输送、 剪切和混 炼下， 物料熔化、 复合， 再经挤出、 拉条、 。
19、冷却、 切粒得到树脂组合物。 0028 其中， 所述的相容剂 A 其 GMA 含量为 6% ； 所述的相容剂 B 其 MAH 含量为 14% ； 所述 的 ABS 树脂为本体法聚合， 橡胶粒径为 1.0m， 胶含量为 14% ； 所述的聚苯醚 23氯仿溶液 中测得特性粘度为 0.45dl/g ； 所述的纳米二氧化硅为气相法获得， 粒径为 120nm。 0029 实施例 9 秤取以下重量份数的各组分 ： ABS85 聚苯醚15 相容剂 A8 相容剂 B6 纳米二氧化硅5 颜料0.5 将上述组分经高速混合机进行预混合后送入双螺杆挤出机， 在螺杆的输送、 剪切和混 炼下， 物料熔化、 复合， 再经挤。
20、出、 拉条、 冷却、 切粒得到树脂组合物。 0030 其中， 所述的相容剂 A 其 GMA 含量为 6% ； 所述的相容剂 B 其 MAH 含量为 14% ； 所述 的 ABS 树脂为本体法聚合， 橡胶粒径为 1.0m， 胶含量为 14% ； 所述的聚苯醚 23氯仿溶液 中测得特性粘度为 0.45dl/g ； 所述的纳米二氧化硅为气相法获得， 粒径为 120nm ； 所述的颜 料为钛白粉和铬黄， 二者重量比为 1 ： 1。 0031 对比例 1 秤取以下重量份数的各组分 ： ABS85 聚苯醚15 说 明 书 CN 103333455 A 6 5/6 页 7 相容剂 A5 纳米二氧化硅4 将上。
21、述组分经高速混合机进行预混合后送入双螺杆挤出机， 在螺杆的输送、 剪切和混 炼下， 物料熔化、 复合， 再经挤出、 拉条、 冷却、 切粒得到树脂组合物。 0032 对比例 2 秤取以下重量份数的各组分 ： ABS85 聚苯醚15 相容剂 B3 纳米二氧化硅4 将上述组分经高速混合机进行预混合后送入双螺杆挤出机， 在螺杆的输送、 剪切和混 炼下， 物料熔化、 复合， 再经挤出、 拉条、 冷却、 切粒得到树脂组合物。 0033 对比例 3 秤取以下重量份数的各组分 ： ABS85 聚苯醚15 相容剂 A5 相容剂 B3 将上述组分经高速混合机进行预混合后送入双螺杆挤出机， 在螺杆的输送、 剪切和混。
22、 炼下， 物料熔化、 复合， 再经挤出、 拉条、 冷却、 切粒得到树脂组合物。 0034 对比例 4 秤取以下重量份数的各组分 ： ABS85 聚苯醚15 相容剂 A5 相容剂 B16 纳米二氧化硅4 将上述组分经高速混合机进行预混合后送入双螺杆挤出机， 在螺杆的输送、 剪切和混 炼下， 物料熔化、 复合， 再经挤出、 拉条、 冷却、 切粒得到树脂组合物。 0035 对比例 5 秤取以下重量份数的各组分 ： ABS85 聚苯醚15 相容剂 A9 相容剂 B3 纳米二氧化硅4 将上述组分经高速混合机进行预混合后送入双螺杆挤出机， 在螺杆的输送、 剪切和混 炼下， 物料熔化、 复合， 再经挤出、 。
23、拉条、 冷却、 切粒得到树脂组合物。 0036 实施例 10 将实施例1-9和对比例1-5制备的ABS树脂组合物粒子分别经过90真空干燥12h以 上， 然后按照 ASTM 标准， 在同一注塑条件下注塑成样条， 测试各个树脂组合物的物理性能。 测试遵循如下测试方法 ： 基于 ASTM D-638 的测试程序测定拉伸强度和伸长率 ； 基于 ASTM D-256的测试程序测定Izod缺口冲击强度 ； 高温蠕变性能通过DMA测试材料在80的高温 弯曲模量， 模量越高， 耐高温蠕变性越好。 0037 实施例 1-9 和对比例 1-5 所制备的 ABS 树脂组合物的物理性能的测试结果如表 1 说 明 书 CN 103333455 A 7 6/6 页 8 所示。 0038 表 1 性能测试结果 上述结果表明， 与对比例相比， 本发明的耐高温蠕变的 ABS 树脂组合物 80弯曲模量 明显提高， 且刚性与韧性能够保持， 兼备了机械性能和耐高温蠕变性， 因此可用于环境温度 较高的电子器件外壳等场合。 0039 以上所述仅是本发明的优选实施方式， 应当指出， 对于本技术领域的普通技术人 员， 在不脱离本发明方法的前提下， 还可以做出若干改进和补充， 这些改进和补充也应视为 本发明的保护范围。 说 明 书 CN 103333455 A 8 。