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1、(10)申请公布号 CN 102977838 A (43)申请公布日 2013.03.20 CN 102977838 A *CN102977838A* (21)申请号 201210562926.0 (22)申请日 2012.12.22 C09J 175/06(2006.01) C09J 175/08(2006.01) C08G 18/76(2006.01) C08G 18/66(2006.01) (71)申请人 昆山天洋热熔胶有限公司 地址 215341 江苏省苏州市昆山市千灯镇汶 浦路 366 号 申请人 华东理工大学 上海天洋热熔胶有限公司 (72)发明人 薛为岚 肖剑 李哲龙 朱万育 曾。
2、作祥 沙进 刘燕武 (54) 发明名称 一种衬布用湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方 法 (57) 摘要 本发明公开了一种衬布用湿固化聚氨酯热熔 胶及其制备方法， 包括如下步骤 ：（1） 将聚酯多元 醇、 聚醚多元醇、 抗氧化剂、 增粘树脂， 加热熔融后 搅拌混合均匀， 同时真空脱气 3.0h ；（2）在氮气 保护下， 在上述反应体系中加入 MDI、 催化剂， 在 85 95条件下反应 45min ；（3） 在氮气保护下， 加入扩链剂、 硅烷偶联剂， 纳米级白炭黑， 85 95条件下反应 1.0h， 得到预聚物 ；（4）氮气保 护下， 将上述反应混合物转移至铝箔袋中， 封口后 在 85条件下， 熟化。
3、 6h， 即可获得涂胶温度广泛 可调， CO2残留量少的产品， 该产品特别适用于衬 布行业， 具有剥离强度高、 施胶温度广泛可调的特 点。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 4 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 4 页 1/1 页 2 1. 一种衬布用湿固化聚氨酯胶粘剂及其制备方法， 其特征在于包括以下步骤 ： （1） 将一定量的聚酯多元醇、 聚醚多元醇、 抗氧化剂、 增粘树脂， 在 130 145下加热 搅拌混合， 同时真空干燥 3.0h， 降温到 90 ； （2）在氮气保护下， 将 MDI 和催化剂加入到步骤 （1。
4、）的产物中， 并在 85 95反应 45min ； （3） 在氮气保护下， 将扩链剂、 硅烷偶联剂、 纳米级白炭黑加入到步骤 （2） 的产物中， 并 在 85 95反应 1.0h， 得到预聚物 ； （4） 在氮气保护下， 将步骤 （3） 的产物转移至铝箔袋中， 封口后在 85下熟化 6 小时， 得到产品 ； 所述聚酯多元醇的数均分子量为 1250 2000， 选自聚己二酸乙二醇酯二醇、 聚己二酸 己二醇酯二醇、 聚己二酸丁二醇酯二醇、 聚对苯二甲酸己二醇酯二醇、 聚对苯二甲酸丁二醇 酯二醇、 聚对苯二甲酸丙二醇酯二醇中的一种 ； 所述聚醚多元醇的分子量为 1000 4000， 选自聚氧化丙烯二。
5、醇、 聚乙二醇， 聚四氢呋 喃醚二醇、 氧化丙烯共聚二醇中的一种 ； . 所述MDI为二苯基甲烷二异氰酸酯， 选自4， 4-MDI、 2， 4-MDI、 2， 2-MDI中的一种 以上 ； 所述的催化剂为辛酸亚锡 / 双 (2， 2- 吗啉乙基 ) 醚复合催化剂， 其中双 (2， 2- 吗啉乙 基 ) 醚 的质量百分比为 30% 50% ； 所述的扩链剂选自 1,4- 丁二醇， 1,3- 丙二醇， 1， 6- 己二醇， 二甘醇中的一种 ; 按质量份数为 100 份计， 上述各组分的质量份数分别为 ： 聚酯多元醇 117 份， 聚醚多元醇 4060 份， MDI17.519 份， 抗氧化剂 0.。
6、5 份， 催化剂 0.05份， 增粘树脂1719份， 扩链剂0.52份， 硅烷偶联剂12份， 纳米级白炭黑0.12份。 . 2.根据权利要求1所述的方法， 其特征在于所述的增粘树脂选自聚苯乙烯， 聚乙烯-醋 酸乙烯共聚物， 聚丙烯酸中的一种及以上。 3. 根据权利要求 1 所述的方法， 其特征在于所述的硅烷偶联剂选自 - 氨基丙基三乙 氧基硅烷 KH-550， - 缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷 KH-560， -（甲基丙烯酰氧） 丙基 三甲氧基硅烷 KH-570， - 氨基丙基三甲氧基硅烷 KH-551 中的一种。 4. 根据权利要求 1 所述的方法， 其特征在于所述的抗氧化剂为 CHINOX。
7、1010/ CHINOX1076 复配抗氧化剂， 两者质量比为 1:1。 权 利 要 求 书 CN 102977838 A 2 1/4 页 3 一种衬布用湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种衬布用湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法， 属于聚氨酯胶粘剂合 成技术领域。 背景技术 0002 湿固化聚氨酯胶粘剂是一种新型的胶粘剂， 其胶粘剂机理与其他胶粘剂的胶粘机 理不同， 不仅有传统胶粘剂中的氢键， 分子间作用力等实现和基材的粘接， 而且与此同时其 中的-NCO基团与扩散到胶体内部的水分反应， 生成了含有活泼氢的氨基， 然后在与-NCO基 团反应生产脲基， 进而形成交联结。
8、构， 实现固化。固化之后的胶体不仅不能再次熔融， 而且 由于胶体中的活泼组分与基材中的相应活泼组分反应， 大大增强了胶的粘接强度。随着人 们的生活水平提高， 对于服装消费品的要求和需求越来越高， 各种特殊功能材料的面料衬 布复合越来越多， 各种面料的材质、 品质不同， 所需要用的胶粘剂的类型和施胶温度也不一 样。 广大研发人员开发出了许多类型的热熔胶， 但每种胶体都因为自身的某些缺陷， 而不能 全面的满足衬布工业发展要求。湿固化聚氨酯胶粘剂的开发和应用， 由于其优异的综合性 能， 在面料复合工业中应用的越来越广泛， 本发明着重于研发各个温度范围使用的高性能 热熔胶， 同时通过对其合理改性， 在。
9、保证其性能要求的前提下， 降低其生产成本。 发明内容 0003 本发明目的是为了克服已有技术的不足， 为多功能聚氨酯热熔胶制备提供新的合 成方法， 产品主要用于衬布行业摇粒绒、 四面弹力布、 棉麻布以及对防水、 防静电、 防水透气 膜等功能膜， 鞋帽类等纺织品的粘接。 0004 本发明的方案是 ： 0005 一种衬布用湿固化聚氨酯胶粘剂及其制备方法， 其特征在于包括以下步骤 ： 0006 （1） 将一定量的聚酯多元醇、 聚醚多元醇、 抗氧化剂、 增粘树脂， 在 130 145下 加热搅拌混合， 同时真空干燥 3.0h， 降温到 90 ； 0007 （2） 在氮气保护下， 将 MDI 和催化剂加。
10、入到步骤 （1） 的产物中， 并在 85 95反 应 45min ； 0008 （3） 在氮气保护下， 将扩链剂、 硅烷偶联剂、 纳米级白炭黑加入到步骤 （2） 的产物 中， 并在 85 95反应 1.0h， 得到预聚物 ； 0009 （4） 在氮气保护下， 将步骤 （3） 的产物转移至铝箔袋中， 封口后在 85下熟化 6 小 时， 得到产品 ； 0010 所述聚酯多元醇的数均分子量为 1250 2000， 选自聚己二酸乙二醇酯二醇、 聚己 二酸己二醇酯二醇、 聚己二酸丁二醇酯二醇、 聚对苯二甲酸己二醇酯二醇、 聚对苯二甲酸丁 二醇酯二醇、 聚对苯二甲酸丙二醇酯二醇中的一种 ； 0011 所述。
11、聚醚多元醇的数均分子量为 1000 4000， 选自聚氧化丙烯二醇、 聚乙二醇， 聚四氢呋喃醚二醇、 聚氧化丙烯共聚二醇中的一种 ； . 说 明 书 CN 102977838 A 3 2/4 页 4 0012 所述MDI为二苯基甲烷二异氰酸酯， 选自4， 4-MDI、 2， 4-MDI、 2， 2-MDI中的 一种以上 ； 所述的催化剂为辛酸亚锡 / 双 (2， 2- 吗啉乙基 ) 醚复合催化剂， 其中双 (2， 2- 吗 啉乙基 ) 醚的质量百分比为 30%50% ； 所述的扩链剂选自丁二醇， 丙二醇， 1， 6- 己二醇， 二甘 醇中的一种 ； 0013 按质量份数为 100 份计， 上述。
12、各组分的质量份数分别为 ： 0014 聚酯多元醇 117 份， 聚醚多元醇 4060 份， MDI17.519 份， 抗氧化剂 0.5 份， 催化 剂 0.05 份， 增粘树脂 1719 份， 扩链剂 0.52 份， 硅烷偶联剂 12 份， 纳米级白炭黑 0.12 份。. 0015 所述的增粘树脂选自聚苯乙烯， 聚乙烯 - 醋酸乙烯共聚物， 聚丙烯酸中的一种及 以上。 0016 所述的硅烷偶联剂选自 - 氨基丙基三乙氧基硅烷 KH-550， - 缩水甘油醚氧丙 基三甲氧基硅烷 KH-560， -（甲基丙烯酰氧） 丙基三甲氧基硅烷 KH-570， - 氨基丙基三 甲氧基硅烷 KH-551 中的一。
13、种。 0017 所述的抗氧化剂为 CHINOX1010/CHINOX1076 复配抗氧化剂， 两者质量比为 1:1。 0018 本发明的有益效果 ： 本发明制备的湿固化聚氨酯热熔胶， 不仅有传统胶粘剂中的 氢键、 分子间作用力实现与基材的粘结， 而且当胶黏剂与水汽反应后交联固化， 提高了其粘 结强度。通过本发明的技术改善所能达到的结果为 ： 0019 1. 施胶温度广泛可调， 可以得到从室温到 120的任意温度范围施胶， 以适用于 各种面料最适宜温度。 0020 2. 在湿固化反应过程中， 水汽与 -NCO 的反应生成 CO2， 胶黏剂表面首先固化， 胶体 内部产生的 CO2残留在胶体中， 使。
14、得在较厚的胶层中， 出现蜂窝状气孔， 本发明通过加入少 量的纳米级白炭黑， 为 CO2扩散提供通道， 缓解气层的蜂窝状气孔， 使得产品的性能更佳。 具体实施方式 0021 下面通过实施例对本发明作进一步说明， 其目的仅在于更好地理解本发明的内 容， 而非限制本发明的保护范围， 其中所述分子量为数均分子量。 0022 实施例 1 0023 称取分子量为 2000 的聚苯二甲酸丁二醇酯二醇 5.0g， 分子量 4000 的聚氧化丙烯 二醇 300.0g， 聚丙烯酸 85.0g， 抗氧化剂 CHINOX1076 与 CHINOX1010 各 1.25g， 加入三口烧 瓶中， 加热搅拌， 并在 130。
15、 145条件下真空 3.0h。真空度在低于 0.1 个大气压。降温到 90， 氮气保护下加 4， 4 -MDI87.5g， 辛酸亚锡 0.175g 和双 (2， 2- 吗啉乙基 ) 醚 0.075g， 8595条件下， 反应 45min。氮气保护下， 加入 1,4- 丁二醇 4.75g， - 氨基丙基三乙氧基 硅烷 KH-55010.0g， 纳米级白炭黑 5.0g， 8595下高速搅拌反应 1.0h。将上述预聚体在氮 气保护下出料并密封包装， 在85环境中熟化6小时。 即得到衬布面料复合胶， 样品编号为 PUR-1。 0024 实施例 2 0025 称取分子量为 2000 的聚己二酸丁二醇酯二。
16、醇 85.0g， 分子量为 2000 的聚乙二醇 210.0g， 聚苯乙烯 94.25g， 抗氧化剂 CHINOX1076 与 CHINOX1010 各 1.25g， 加入三口烧瓶中， 加热搅拌， 并在130145条件下真空3.0h。 真空度在低于0.1个大气压。 降温到90， 氮 说 明 书 CN 102977838 A 4 3/4 页 5 气保护下加入2， 4-MDI95.0g， 辛酸亚锡0.125g和双(2， 2-吗啉乙基)醚0.125g， 8595 条件下， 反应 45min。氮气保护下， 加入 1,3- 丙二醇 2.5g， - 缩水甘油醚氧丙基三甲氧基 硅烷 KH-56010.0g，。
17、 纳米级白炭黑 0.5g， 8595下高速搅拌反应 1.0h。将上述预聚体在氮 气保护下出料， 并密封包装， 在 85环境中熟化 6 小时。即得到衬布面料复合胶， 样品编号 为 PUR-2. 0026 实施例 3 0027 称取分子量为 1250 的聚己内酯多元醇 44.75g， 分子量为 4000 的聚氧化丙烯二醇 255.0g， 聚乙烯 - 醋酸乙烯共聚物 95g， 抗氧化剂 CHINOX1076 与 CHINOX1010 各 1.25g， 加入 三口烧瓶中， 加热搅拌， 并在 130 145条件下真空 3.0h。真空度在低于 0.1 个大气压。 降温到 90， 氮气保护下加入 2， 2 。
18、-MDI87.5g， 辛酸亚锡 0.15g 和双 (2， 2- 吗啉乙基 ) 醚 0.1g， 8595条件下， 反应 45min。氮气保护下， 加入 1,6- 己二醇 5.0g， -（甲基丙烯酰 氧） 丙基三甲氧基硅烷 KH-5705.0g， 纳米级白炭黑 5.0g， 8595下高速搅拌反应 1.0h。将 上述预聚体在氮气保护下出料并密封包装， 在 85环境中熟化 6h。即得到衬布面料复合 胶， 样品编号为 PUR-3. 0028 实施例 4 0029 称取分子量为2000的聚己二酸己二醇酯二醇85.0g， 分子量为1000的聚四氢呋喃 醚二醇200.0g， 聚丙烯酸95.0g， 抗氧化剂CH。
19、INOX1076与CHINOX1010各1.25g， 加入三口烧 瓶中， 加热搅拌， 并在 130 145条件下真空 3.0h， 真空度在低于 0.1 个大气压。降温到 90， 氮气保护下加入 4， 4 -MDI89.75g， 辛酸亚锡 0.13 和双 (2， 2- 吗啉乙基 ) 醚 0.12g， 8595条件下， 反应 45min。氮气保护下， 加入二甘醇 10.0g， - 氨基丙基三甲氧基硅烷 KH-551 7.5g， 纳米级白炭黑 10.0g， 8595下高速搅拌反应 1.0h。将上述预聚体在氮气保 护下出料并密封包装， 在 85环境中熟化 6h。即得到衬布面料复合胶， 样品编号为 PU。
20、R-4. 0030 样品测试 0031 测试阶段分别以上述合成的四种胶样在不同温度下用于布基复合， 所选用的布基 为涤纶布， 摇粒绒和 TPU 防水透气复合膜。在测试过程中保证上胶量、 湿度和固化环境均相 同。 0032 具体操作为涤纶布 / 涤纶布， 摇粒绒 / 摇粒绒， 涤纶布 /TPU 防水透气膜， 摇粒绒、 防水透气膜。涂胶温度分别为 ： 25、 70和 120， 通过对上述试样固化后的剥离强度进 行测定， 结果如下表 ： 0033 表 1PUR-1 在不同温度下对不同面料的剥离强度 0034 0035 表 2PUR-2 在不同温度下对不同面料的剥离强度 说 明 书 CN 102977838 A 5 4/4 页 6 0036 0037 表 3PUR-3 在不同温度下对不同面料的剥离强度 0038 0039 表 4PUR-4 在不同温度下对不同面料的剥离强度 0040 。 0041 说 明 书 CN 102977838 A 6 。