片状亲水性脂肪族聚氨酯泡沫体的制备方法.pdf

《片状亲水性脂肪族聚氨酯泡沫体的制备方法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《片状亲水性脂肪族聚氨酯泡沫体的制备方法.pdf（12页珍藏版）》请在专利查询网上搜索。

1、(10)申请公布号 CN 103080172 A (43)申请公布日 2013.05.01 CN 103080172 A *CN103080172A* (21)申请号 201180040547.9 (22)申请日 2011.06.20 10166832.5 2010.06.22 EP C08G 18/10(2006.01) C08G 18/48(2006.01) C08G 18/73(2006.01) C08G 18/75(2006.01) A61L 15/26(2006.01) A61L 15/42(2006.01) (71)申请人 拜耳知识产权有限责任公司 地址 德国蒙海姆 (72)发明人。

2、 M. 尼施滕 S. 德尔 T. 克雷默 (74)专利代理机构 中国专利代理(香港)有限公 司 72001 代理人 石克虎 林森 (54) 发明名称 片状亲水性脂肪族聚氨酯泡沫体的制备方法 (57) 摘要 本发明涉及一种制备片状亲水性脂肪族聚氨 酯泡沫体的方法。本发明还涉及根据所述方法能 够得到的片状亲水性脂肪族聚氨酯泡沫体， 和涉 及所述泡沫体作为伤口敷料、 失禁产品或化妆用 品的用途。 根据本发明， 制备预聚物组分和含水的 碳酸或羧酸酯组分， 将所述组分结合和混合， 将得 到的混合物以具有均匀厚度的层施加到基体上。 在施涂之后立即将多孔的分离原件以片状施加到 该层上。然后所述施加的层与施加。

3、的多孔分离元 件一起膨胀形成片状聚氨酯泡沫体。 (30)优先权数据 (85)PCT申请进入国家阶段日 2013.02.21 (86)PCT申请的申请数据 PCT/EP2011/060181 2011.06.20 (87)PCT申请的公布数据 WO2011/161033 DE 2011.12.29 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 9 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书9页 (10)申请公布号 CN 103080172 A CN 103080172 A *CN103080172A* 1/2 页 2 1. 一种制备片状亲水性脂肪。

4、族聚氨酯泡沫体的方法， 该方法包括 I) 将异氰酸酯官能的预聚物 A)， 是通过摩尔质量为 140 至 278g/mol 的低分子量脂肪 族二异氰酸酯 A1) 与 OH 值为 22.5 至 112mg KOH/g 且基于含有的氧化烯基团的总量计环氧 乙烷含量为 50 至 100mol% 的二 - 至六官能的聚环氧烷 A2) 的反应制备的， II) C8- 至 C22- 一元羧酸或它们的铵盐或碱金属盐， 或 C12- 至 C44- 二羧酸或它们的铵 盐或碱金属盐 B) 与水 C) 混合， III) 将步骤 I) 和 II) 的混合物结合并混合， IV) 将步骤 III) 的混合物以恒定厚度的层施。

5、涂到片状基体上， V) 在步骤 IV) 的层上以片状方式施加多孔的分离元件， 从而覆盖该层的背向基体的 表面， VI) 使步骤 V) 的层膨胀成要制备的泡沫体。 2. 如权利要求 1 所述的方法， 其特征在于在步骤 ) 中将预聚物 A) 与具有的摩尔质 量为 140 至 278g/mol 的低分子量脂肪族二异氰酸酯的杂环 4- 环或 6- 环低聚物 D) 和 / 或 亲水性多异氰酸酯 E) 混合， 其中亲水性多异氰酸酯 E) 能够由摩尔质量为 140 至 278g/mol 的低分子量脂肪族二异氰酸酯 E1) 和 / 或可由其得到的具有 2 至 6 的异氰酸酯官能度的多 异氰酸酯与具有的 OH 。

6、值为 10 至 250 且基于含有的氧化烯基团总量计 50 至 100mol% 的环 氧乙烷含量的单官能聚环氧烷 E2) 反应得到的。 3.如权利要求1或2所述的方法， 其特征在于多孔的分离元件是分离纸或分离膜， 其优 选由硅酮、 聚烯烃、 碳氟化合物和 / 或纸组成或包含这些成分的一种或多种。 4.如权利要求1到3任一项所述的方法， 其特征在于多孔的分离元件具有尤其是20至 300m 直径的圆形孔隙。 5. 如权利要求 1 到 4 任一项所述的方法， 其特征在于两相邻孔隙间的间隔距离优选在 0.1 至 5mm， 特别优选 0.5 至 3mm 和非常优选 0.8 至 2.5mm 之间。 6. 。

7、如权利要求 1 到 5 任一项所述的方法， 其特征在于异氰酸酯官能的预聚物 A) 的 NCO 含量是 1.5 至 3.0% 重量。 7. 如权利要求 1 到 6 任一项所述的方法， 其特征在于使用的二异氰酸酯 A1) 仅是六亚 甲基二异氰酸酯、 异佛尔酮二异氰酸酯或其混合物。 8. 如权利要求 1 到 7 任一项所述的方法， 其特征在于使用的聚环氧烷 A2) 是环氧乙烷 和环氧丙烷的共聚物， 其具有基于含有的氧化烯基团总量计为 60 至 85mol% 的环氧乙烷含 量和由多元醇或胺起始。 9.如权利要求1到8任一项所述的方法， 其特征在于聚环氧烷A2)具有3000至8500g/ mol 的数均。

8、分子量。 10. 如权利要求 1 到 9 任一项所述的方法， 其特征在于聚环氧烷 A2) 具有 3 至 4 的 OH 官能度。 11.如权利要求1到10任一项所述的方法， 其特征在于步骤III)的混合物任选地包含 催化剂 F)、 表面活性剂 G)、 醇 H) 和 / 或发泡剂 I)。 12. 如权利要求 11 所述的方法， 其特征在于使用的催化剂 F) 是单独或结合的金属盐、 胺、 脒和胍。 13. 如权利要求 11 或 12 所述的方法， 其特征在于组分 A) 到 H) 以下列的量使用 ： 权 利 要 求 书 CN 103080172 A 2 2/2 页 3 100 重量份的异氰酸酯官能的预。

9、聚物 A)， 0.1 至 5 重量份的 C8- 至 C22- 一元羧酸或它们的铵盐或碱金属盐或 C12- 至 C44- 二羧酸 或它们的铵盐或碱金属盐 B)， 1 至 200 重量份的水 C)， 0 至 100 重量份的杂环低聚物 D)， 0 至 250 重量份的亲水性多异氰酸酯组分 E)， 0 至 1 重量份的催化剂 F)， 0 至 10 重量份的表面活性剂 G)， 0 至 20 重量份的醇 H)。 14. 如权利要求 1 到 13 任一项所述的方法， 其特征在于将聚氨酯泡沫体在膨胀结束后 加热， 优选加热到40至140， 特别优选60至120和甚至特别优选60至110的温度， 以 加速固化。

10、。 15. 如权利要求 1 到 14 任一项所述的方法， 其特征在于由该聚氨酯泡沫体制备伤口敷 料。 16.根据如权利要求1到14任一项所述的方法能够得到的片状亲水性脂肪族聚氨酯泡 沫体。 17. 如权利要求 15 所述的片状亲水性脂肪族聚氨酯泡沫体用作伤口敷料、 失禁品或化 妆用品的用途。 权 利 要 求 书 CN 103080172 A 3 1/9 页 4 片状亲水性脂肪族聚氨酯泡沫体的制备方法 0001 本发明涉及一种片状亲水性脂肪族聚氨酯泡沫体的制备方法。 本发明还涉及根据 所述方法能够得到的片状亲水性脂肪族聚氨酯泡沫体， 和涉及所述泡沫体作为伤口敷料、 失禁产品或化妆用品的用途。 0。

11、002 欧洲专利申请 EP 2 143 744 公开了一种可以用于制备亲水性脂肪族聚氨酯泡沫 体的方法。该方法包括使异氰酸酯官能的预聚物与 C8- 至 C22 - 一元羧酸或它们的铵盐或碱 金属盐， 或与 C12- 至 C44- 二羧酸或它们的铵盐或碱金属盐和水反应。该预聚物能够通过使 低分子量的脂肪族二异氰酸酯与聚环氧烷反应得到。将各组分混合并加入到烧杯中， 随后 在烧杯中发生发泡反应。得到块状聚氨酯泡沫体。当把它例如用作伤口敷料时， 将其切割 成通常为 10m 至 5cm 的所需厚度。 0003 此方法的缺点在于它产生相当数量的不得不被废弃的切割废料。而且， 对此类材 料实施切割伴有大量的。

12、实际困难。例如， 切割时泡沫体很快被撕破。也难以获得均匀的层 厚度。 0004 申请号为 EP 09009202.4 的尚未公布的欧洲专利申请描述了一种用于制备片状 亲水性脂肪族聚氨酯泡沫体的方法， 其中将上述类型的泡沫体混合物刮涂到基体上， 以获 得具有均匀的层厚度的泡沫体。 0005 此方法的缺点在于其中在该泡沫体的空气侧上会形成一层皮。 这层皮使泡沫体僵 硬， 从而削弱其可调整性 （Drapierbarkeit） ， 即它表面贴合身体某些部位的能力。然而， 可 调整性是一个重要的性质， 尤其对于伤口敷料和失禁产品。 0006 因此， 本发明所要解决的问题是， 提供一种快速， 简单且材料有。

13、效的方法， 用于制 备具有在1至20mm范围的恒定厚度的片状亲水性脂肪族聚氨酯泡沫体， 其中得到具有均匀 的无皮表面的泡沫体。 0007 这个问题通过权利要求 1 所述的方法得以解决， 该方法包括 I) 将异氰酸酯官能的预聚物 A)， 是通过摩尔质量为 140 至 278g/mol 的低分子量脂肪 族二异氰酸酯 A1) 与具有 OH 值为 22.5 至 112mg KOH/g 的二 - 至六官能的聚环氧烷 A2) 且 基于含有的氧化烯基团的总量计环氧乙烷含量为 50 至 100mol% 进行反应制备的 , II) C8-C22一元羧酸或它们的铵盐或碱金属盐， 或 C12- 至 C44- 二羧酸。

14、或它们的铵盐或 碱金属盐 B) 与水 C) 混合， III) 将步骤 I) 和 II) 的混合物结合并混合， IV) 将步骤 III) 的混合物以恒定厚度的层施涂到片状基体上， V) 在步骤 IV) 的层上片状施加一个多孔的分离元件， 从而覆盖该层的背向基体的表 面， VI) 使步骤 V) 的层膨胀成要制备的泡沫体。 0008 异氰酸酯官能的预聚物 A) 通常通过一当量的多元醇组分 A2) 与 1 至 20 摩尔， 优 选 1 至 10 摩尔， 特别优选为 5 至 10 摩尔的低分子量脂肪族二异氰酸酯 A1) 反应而制备。 0009 该反应可在氨基甲酸酯化催化剂如锡化合物、 锌化合物、 胺、 。

15、胍或脒的存在下， 或 在脲基甲酸酯化催化剂如锌化合物的存在下进行。 说 明 书 CN 103080172 A 4 2/9 页 5 0010 反应通常在 25 至 140， 优选 60 至 100的范围进行。 0011 当使用过量的异氰酸酯时， 则随后优选通过薄膜蒸馏法除去过量的低分子量脂肪 族二异氰酸酯。 0012 在过量的二异氰酸酯反应或蒸馏除去之前、 期间和之后， 可以加入酸性稳定剂 或烷基化稳定剂， 如苯甲酰氯、 间苯二甲酰氯、 甲苯磺酸甲酯、 氯丙酸、 HCl 或抗氧化剂如 二 - 叔丁基甲酚或生育酚。 0013 组分 A1) 的低分子量脂肪族二异氰酸酯的实例是六亚甲基二异氰酸酯 (H。

16、DI)、 异 佛尔酮二异氰酸酯 (IPDI)、 亚丁基二异氰酸酯 (BDI)、 双异氰酸根合环己基甲烷 (HMDI)、 2,2,4- 三甲基六亚甲基二异氰酸酯、 双异氰酸根合甲基环己烷、 双异氰酸根合甲基三环癸 烷、 二甲苯二异氰酸酯、 四甲基苯二甲基二异氰酸酯、 降冰片烷二异氰酸酯、 环己烷二异氰 酸酯或二异氰酸根合十二烷， 其中优选六亚甲基二异氰酸酯 (HDI)、 异佛尔酮二异氰酸酯 (IPDI)、 亚丁基二异氰酸酯 (BDI) 和双 ( 异氰酸根合环己基 ) 甲烷 (HMDI)。特别优选六亚 甲基二异氰酸酯、 异佛尔酮二异氰酸酯和亚丁基二异氰酸酯， 非常优选六亚甲基二异氰酸 酯和异佛尔酮。

17、二异氰酸酯。 0014 当仅仅使用六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯或它们的混合物作为二 异氰酸酯 A1) 时， 也是优选的。 0015 聚环氧烷 A2) 优选是环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物， 其由多元醇或胺起始， 和具 有基于含有的氧化烯基团总量为 50 至 100mol%、 优选 60 至 85mol% 的环氧乙烷含量。合适 的此类起始物是甘油、 三羟甲基丙烷 (TMP)、 山梨糖醇、 季戊四醇、 三乙醇胺、 氨或乙二胺。 0016 聚环氧烷A2)通常具有1000至15 000g/mol， 优选3000至8500g/mol的数均分子 量。 0017 聚环氧烷 A2) 可以进一步具有 2 。

18、至 6、 优选为 3 至 6 和特别优选 3 至 4 的 OH 官能 度。 0018 在本发明的进一步研发中， 使用的聚环氧烷 A2) 是环氧乙烷和环氧丙烷的共聚 物， 其具有的环氧乙烷含量基于含有的氧化烯基团总量为 60 至 85mol% 且以多元醇或胺起 始。 0019 优选使用的预聚物 A) 具有基于预聚物计低于 1.0重量， 特别优选低于 0.5重 量的残留单体含量。通过 A1) 和 A2) 的适当选择的使用量可以实现此含量。但是， 优选过 量使用异氰酸酯 A1) 和随后优选蒸馏地除去未转化的单体。 0020 异氰酸酯官能的预聚物 A) 的 NCO 含量优选在 1.5 至 4.5重量范。

19、围， 特别优选在 1.5 至 3.5重量范围和非常优选 1.5 至 3.0重量范围。 0021 作为组分 B) 使用的是 C8- 至 C22- 一元羧酸的铵盐和碱金属盐或它们的游离羧酸， 或 C12- 至 C44- 二羧酸的铵盐和碱金属盐或它们的游离二羧酸， 优选 C8至 C22- 一元羧酸的钾 盐或钠盐或 C12- 至 C44- 二羧酸的钾盐或钠盐， 特别优选为 C8- 至 C22- 一元羧酸的钠盐。 0022 组分 B) 的适合的化合物的实例是乙基己酸、 辛酸、 癸酸、 十二烷酸、 棕榈酸、 硬脂 酸、 十八碳烯酸、 十八碳二烯酸、 十八碳三烯酸、 异硬脂酸、 芥子酸、 松香酸和它们的氢化。

20、产 物的铵盐， 钠盐， 锂盐或钾盐。C12- 至 C44- 二羧酸和由它们衍生的铵盐和碱金属盐的实例是 十二烷二酸、 十二碳烯基琥珀酸、 十四碳烯基琥珀酸、 十六碳烯基琥珀酸、 十八碳烯基琥珀 酸、 C36和C44的二聚脂肪酸和它们的氢化产物， 以及这些二羧酸的相应的铵盐、 钠盐、 锂盐或 说 明 书 CN 103080172 A 5 3/9 页 6 钾盐。 0023 使用的水 C) 可以以水本身、 盐的结晶水、 在偶极非质子溶剂中的溶液或者以乳液 的形式使用。优选地， 水以其本身使用或在偶极非质子溶剂中使用。 0024 在本发明的一个优选的实施方案中， 在步骤 ) 中将预聚物 A) 与摩尔质。

21、量为 140 至 278g/mol 的低分子量脂肪族二异氰酸酯的杂环 4- 环或 6- 环低聚物 D) 和 / 或亲水性多 异氰酸酯 E) 混合， 其中该亲水性多异氰酸酯 E) 是由摩尔质量为 140 至 278g/mol 的低分子 量脂肪族二异氰酸酯 E1) 和 / 或由其可制备的具有 2 至 6 的异氰酸酯官能度的多异氰酸酯 与具有 OH 值为 10 至 250 和基于含有的氧化烯基团总量计 50 至 100mol% 的环氧乙烷含量 的单官能聚环氧烷 E2) 反应可得到的。 0025 由于组分 D) 和 / 或 E) 的使用而增加的异氰酸酯基团含量确保了更好的发泡结 果， 因为在异氰酸酯 。

22、- 水的反应中产生了较大量的起发泡剂作用的二氧化碳。 0026 还优选只将杂环 4- 环低聚物与预聚物混合。 0027 任选地使用的组分 D) 的化合物是摩尔质量为 140 至 278g/mol 的低分子量脂肪族 二异氰酸酯的杂环 4- 环或 6- 环低聚物， 如上述低分子量的脂肪族二异氰酸酯的异氰脲酸 酯、 亚氨基噁二嗪二酮或脲二酮。优选杂环 4- 环低聚物如脲二酮。 0028 亲水性多异氰酸酯 E) 通常是通过单官能的聚环氧烷组分 E2) 的 1 摩尔 OH 基团与 基于脂肪族二异氰酸酯计具有 2 至 6 的异氰酸酯官能度的多异氰酸酯 E1) 的 1.25 至 15 摩 尔、 优选 2 至。

23、 10 摩尔和特别优选 2 至 6 摩尔的 NCO 基团反应制备。该类多异氰酸酯 E1) 的 实例是基于脂肪族二异氰酸酯的缩二脲结构、 异氰脲酸酯或脲二酮。多异氰酸酯 E1) 和聚 环氧烷 E2) 在此优选通过氨基甲酸酯基或脲基连接在一起， 其中尤其优选通过氨基甲酸酯 基的连接。 0029 该反应可在氨基甲酸酯化催化剂如锡化合物、 锌化合物、 胺、 胍或脒的存在下， 或 在脲基甲酸酯化催化剂如锌化合物的存在下进行。 0030 反应通常在 25 至 140的范围和优选在 60 至 100的范围进行。 0031 当使用过量的低分子量二异氰酸酯时， 优选通过薄膜蒸馏法随后除去过量的低分 子量脂肪族二。

24、异氰酸酯。 0032 在过量的二异氰酸酯反应或蒸馏除去之前、 期间和之后， 可以加入酸性稳定剂 或烷基化稳定剂， 如苯甲酰氯、 间苯二甲酰氯、 甲苯磺酸甲酯、 氯丙酸、 HCl 或抗氧化剂如 二 - 叔丁基甲酚或生育酚。 0033 亲水性多异氰酸酯E)的NCO含量优选在0.3至20重量的范围， 特别优选在2至 10重量的范围和非常优选在 3 至 6重量的范围。 0034 组分 E1) 的低分子量脂肪族二异氰酸酯的实例是六亚甲基二异氰酸酯 (HDI)、 异 佛尔酮二异氰酸酯 (IPDI)、 亚丁基二异氰酸酯 (BDI)、 双异氰酸根合环己基甲烷 (HMDI)、 2,2,4- 三甲基六亚甲基二异氰。

25、酸酯、 双异氰酸根合甲基环己烷、 双异氰酸根合甲基三环癸 烷、 二甲苯二异氰酸酯、 四甲基苯二甲基二异氰酸酯、 降冰片烷二异氰酸酯、 环己烷二异氰 酸酯或二异氰酸根合十二烷、 其中优选六亚甲基二异氰酸酯 (HDI)、 异佛尔酮二异氰酸酯 (IPDI)、 亚丁基二异氰酸酯 (BDI) 和双 ( 异氰酸根合环己基 ) 甲烷 (HMDI)。特别优选六亚 甲基二异氰酸酯、 异佛尔酮二异氰酸酯、 亚丁基二异氰酸酯， 非常优选六亚甲基二异氰酸酯 和异佛尔酮二异氰酸酯。 说 明 书 CN 103080172 A 6 4/9 页 7 0035 较高分子量的多异氰酸酯E2)的实例是以前面部分述及的脂肪族和/或脂。

26、环族二 异氰酸酯为基础、 带有异氰脲酸酯基、 氨基甲酸酯基、 脲基甲酸酯、 缩二脲、 亚氨基噁二嗪三 酮、 噁二嗪三酮和 / 或脲二酮基团的、 具有 2 至 6 的异氰酸酯官能度的多异氰酸酯。 0036 优选用作组分 E2) 的是基于六亚甲基二异氰酸酯、 异佛尔酮二异氰酸酯和 / 或 4,4 二异氰酸根合二环己基甲烷的、 带有缩二脲、 亚氨基噁二嗪二酮、 异氰脲酸酯和 / 或 脲二酮基团的较高分子量的化合物。进一步优选异氰脲酸酯。非常优选基于六亚甲基二异 氰酸酯的结构。 0037 单官能的聚环氧烷 E2) 具有的 OH 值为 15 至 250、 优选为 28 至 112 和基于含有的 氧化烯基。

27、团的总量计为 50 至 100mol%、 优选为 60 至 100mol% 的环氧乙烷含量。 0038 用在本发明意义上的单官能聚环氧烷裂解为是仅具有一个对异氰酸酯反应活性 的基团， 即能够与 NCO 基团反应的基团的化合物。 0039 通过将合适的起始物分子烷氧基化来制备聚环氧烷E2)的方法是文献已知的(例 如， Ullmanns Encyclopdie der technischen Chemie， 第 4 版， 第 19 卷， Verlag Chemie, Weinheim， 第 31-38 页 )。合适的起始物分子尤其是饱和一元醇如甲醇、 乙醇、 正丙醇、 异丙 醇、 正丁醇、 异丁醇。

28、、 仲丁醇、 二甘醇单丁基醚以及芳族醇如苯酚或一元胺如二乙胺。 优选的 起始物分子是上述种类的饱和一元醇。 特别优选使用二甘醇单丁基醚或正丁醇作为起始物 分子。 0040 单官能聚环氧烷 E2) 的数均分子量一般在 220 至 3700g/mol 的范围， 优选在 500 至 2800g/mol 的范围。 0041 单官能聚环氧烷 E2) 优选具有 OH 基作为对异氰酸酯反应活性的基团。 0042 此外可行的是， 步骤 III) 的混合物任选地包含催化剂 F)、 表面活性剂 G)、 醇类 H) 和 / 或发泡剂 J)。 0043 为了加速氨基甲酸酯形成， 可以使用催化剂 F)。该催化剂通常是聚。

29、氨酯技术领 域中熟练的技术人员所熟悉的化合物。在此优选选自由催化活性的金属盐、 胺、 脒和胍组 成的组的化合物。具体的实例是二月桂酸二丁基锡 (DBTL)、 辛酸锡 (SO)、 乙酸锡、 辛酸锌 (ZO)、 1,8-二氮杂双环5.4.0十一碳烯-7(DBU)、 1,5-二氮杂双环4.3.0壬烯-5(DBN)、 1,4- 二氮杂双环 3.3.0 辛烯 -4(DBO)、 N- 乙基吗啉 (NEM)、 三亚乙基二胺 (DABCO)、 五甲 基胍(PMG)、 四甲基胍(TMG)、 环四甲基胍(TMGC)、 正癸基四甲基胍(TMGD)、 正十二烷基四甲 基胍(TMGDO)、 二甲基氨基乙基四甲基胍(TM。

30、GN)、 1,1,4,4,5,5-六甲基异二胍(HMIB)、 苯基 四甲基胍 (TMGP) 和六亚甲基八甲基二胍 (HOBG)。 0044 作为催化剂 F) 特别是可以单独使用或组合使用金属盐、 胺、 脒和胍。 0045 可以使用组分 G) 的化合物改善泡沫体的形成、 泡沫体的稳定性或生成的聚氨酯 泡沫体的性能， 在这种情况下， 原则上这些添加剂可以是任何本身已知的阴离子、 阳离子、 两性和非离子表面活性剂及其混合物。优选使用烷基聚葡糖苷、 EO-PO 嵌段共聚物、 烷基或 芳基烷氧基化物、 硅氧烷烷氧基化物、 磺基琥珀酸的酯和 / 或。尤其优选使用 EO-PO 嵌段共 聚物。优选单独使用 E。

31、O-PO 嵌段共聚物作为组分 G)。 0046 此外， 可以使用组分 H) 的化合物以提高生成的聚氨酯泡沫体的泡沫性能。原则上 这些化合物包括本身为本领域熟练的技术人员公知的任何一元醇和多元醇及其混合物。 这 些是一元醇或多元醇或多羟基化合物 （Polyole） ， 如乙醇、 丙醇、 丁醇、 癸醇、 十三烷醇、 十六 说 明 书 CN 103080172 A 7 5/9 页 8 烷醇、 乙二醇、 新戊二醇、 丁二醇、 己二醇、 癸二醇、 三羟甲基丙烷、 甘油、 季戊四醇、 单官能聚 醚醇和聚酯醇、 聚醚二醇和聚酯二醇。 0047 原则上可以利用异氰酸酯基团与水的反应过程中形成的二氧化碳进行发泡。

32、， 但同 样可能使用其它的发泡剂 J)。因此， 原则上也有可能使用烃类发泡剂， 如 C3-C6烷烃例如 丁烷、 正戊烷、 异戊烷、 环戊烷、 己烷等， 或卤化烃如二氯甲烷、 二氯一氟甲烷、 氯二氟乙烷、 1,1- 二氯 -2,2,2- 三氟乙烷、 2,2 二氯 -2- 氟乙烷， 特别是无氯的氢氟烃如二氟甲烷、 三 氟甲烷、 二氟乙烷、 1,1,1,2- 四氟乙烷、 四氟乙烷 (R 134 或 R 134a)、 1,1,1,3,3- 五氟丙烷 (R 245 fa)、 1,1,1,3,3,3- 六氟丙烷 (R 256)、 1,1,1,3,3- 五氟丁烷 (R 365 mfc)、 七氟丙 烷， 或者。

33、六氟化硫。也可以使用这些发泡剂的混合物。 0048 在本发明的一个优选的实施方案中， 以下面的量使用组分 A) 至 H) ： 通常， 以下面的量使用组分 A) 至 H) ： 100 重量份的异氰酸酯官能的预聚物 A)， 0.1 至 5 重量份的 C8- 至 C22- 一元羧酸或它们的铵盐或碱金属盐， 或 C12- 至 C44- 二羧 酸或它们的铵盐或碱金属盐 B)， 1 至 200 重量份的水 C)， 0 至 100 重量份的杂环低聚物 D)， 0 至 250 重量份的亲水性多异氰酸酯组分 E)， 0 至 1 重量份的催化剂 F)， 0 至 10 重量份的表面活性剂 G)， 0 至 20 重量。

34、份的醇 H)。 0049 尤其优选以下面的量使用组分 A) 至 H) ： 100 重量份的异氰酸酯官能的预聚物 A)， 0.1 至 5 重量份的 C8- 至 C22- 一元羧酸或它们的铵盐或碱金属盐， 或 C12- 至 C44二羧酸 或它们的铵盐或碱金属盐 B)， 2 至 100 重量份的水 C)， 0 至 100 重量份的杂环低聚物 D)， 5 至 250 重量份的亲水性多异氰酸酯组分 E)， 0 至 1 重量份的催化剂 F)， 0 至 10 重量份的表面活性剂 G)， 0 至 20 重量份的醇 H)。 0050 非常特别优选以下面的量使用组分 A) 至 H) ： 100 份重量的异氰酸酯官。

35、能的预聚物 A)， 0.1 至 5 重量份的 C8- 至 C22- 一元羧酸或它们的铵盐或碱金属盐， 或 C12- 至 C44- 二羧 酸或它们的铵盐或碱金属盐 B)， 5 至 50 重量份的水 C)， 5 至 50 重量份的杂环低聚物 D)， 10 至 50 重量份的亲水性多异氰酸酯组分 E)， 0 至 1 重量份的催化剂 F)， 0 至 10 重量份的表面活性剂 G)， 说 明 书 CN 103080172 A 8 6/9 页 9 0 至 20 重量份的醇 H)。 0051 在混合各组分和 / 或混合物时和在发泡反应过程中， 可以在 0 至 100的范围， 优 选 15 至 70， 非常优。

36、选 20 至 50的范围的温度进行操作。 0052 混合组分后， 将该混合物以恒定厚度的层施涂到片状基体上。合适的基体例如是 分离膜或分离纸， 同样它可以是多孔的。 0053 优选将混合物刮涂到基体上。 为此， 可以将混合物倒入刮涂盒内， 并将其以一定厚 度水平地以片状垫刮涂到合适的基体如分离膜或分离纸上。 0054 刮板间隙高度一般在 0.2 至 20mm 的范围， 优选在 0.2 至 5mm 的范围， 非常优选在 0.2 至 2mm 的范围。使用的刮板的膜宽可以符合特定的应用目的。实例是 10 至 5000mm， 优 选 10 至 4000mm 的膜宽。 0055 可以使用任何已知类型的刮。

37、板涂布机， 例如气刀涂布机 （Luftrakel） 、 辊衬刮刀涂 布机 （Walzenrakel） 、 展涂刮板涂布机、 箱式刮板涂布机、 刮刀涂布机或磁性滚印涂布机。 任 何常规材料例如金属如不锈钢或塑料都可用作为刮板材料。 也可使用多种材料的复合材料 制备刮板。 手动涂布机和机械涂布机都可以使用， 优选使用机械涂布机， 装配到合适的涂布 置中。另一种可能是辊间涂布。 0056 涂覆后直接将多孔的分离元件以片状放置在混合物层上， 使得它覆盖该层的背向 基体的表面。 0057 本文中多孔的要理解为是指具有从接触面贯穿通过分离元件的多个孔隙的分离 元件。 0058 所述孔隙优选具有圆形直径。 。

38、0059 还优选所述孔隙在分离元件上均匀分布。 0060 所述孔隙可优选地具有 20 至 300m 的直径。在此情况下获得了在泡沫体的表面 看不见分离元件孔隙形状的隆起的泡沫体。该泡沫体具有光滑的表面， 这特别有利于它们 用作为伤口敷料， 因为伤口敷料应当尽可能地片状地贴合在身体上。 0061 两个相邻孔隙之间的间隔距离优选是在 0.1 至 5mm 之间， 特别优选在 0.5 至 3mm 之间， 非常优选在 0.8 至 2.5mm 之间。 0062 多孔的分离元件可以是例如多孔的分离纸或多孔的分离膜。 分离纸可以是例如硅 化纸、 聚烯烃涂覆纸或碳氟化合物涂覆纸。同样地， 分离膜可以由硅酮、 聚。

39、烯烃和 / 或碳氟 化合物组成和 / 或涂覆有这种类型的材料。 0063 优选地在施涂后， 分离元件可以特别地还以确定的压力施加在由步骤 III) 的混 合物组成的层上。 0064 为了在膨胀结束后加速聚氨酯泡沫体的固化， 可以将其加热。优选地可以将聚氨 酯泡沫体加热到 40 至 140、 特别优选 60 至 120和特别优选 60 至 110的温度。 0065 还特别优选其中由本发明的聚氨酯泡沫体制备伤口敷料的方法。 0066 本发明的进一步主题是根据本发明的方法可获得的聚氨酯泡沫体。 0067 得到的聚氨酯泡沫体具有多孔的、 至少部分地开孔、 有互通孔的结构。 该聚氨酯泡 沫体的密度一般在。

40、 0.01 至 0.6g/cm3的范围， 优选在 0.02 至 0.85g/cm3的范围， 特别优选 0.05 至 0.4g/cm3的范围， 非常优选 0.1 至 0.3g/cm3的范围 ( 根据 DIN 53420 测定 )。 0068 该聚氨酯泡沫体可与其它材料粘合、 层压或用其它材料涂敷， 例如基于水凝胶、 说 明 书 CN 103080172 A 9 7/9 页 10 ( 半 ) 渗透膜、 泡沫薄膜、 涂层、 水性胶体或其它泡沫体的材料。 0069 本发明的聚氨酯泡沫体特别适合用于伤口敷料的制造。在这些敷料中， 聚氨酯 泡沫体可以直接或间接地与伤口接触。然而， 优选将聚氨酯泡沫体直接与。

41、伤口接触使用， 以便例如可确保伤口液体的最佳吸收。该聚氨酯泡沫体没有表现出细胞毒性 ( 根据 ISO 10993-5 和 ISO 10993-12 测定 )。 0070 此外， 用作伤口敷料的聚氨酯泡沫体另外可以在进一步的工艺步骤中进行灭菌。 使用本身为本领域熟练的技术人员已知的方法实现灭菌， 其中通过热处理、 化学物质如环 氧乙烷或辐照例如由 - 射线辐照实现灭菌。在此任选地可以在保护气体气氛下进行辐 照。在此本发明的聚氨酯泡沫体具有在辐照时、 尤其是以 射线辐照时不褪色的巨大优 点。 0071 同样可能加入、 引入或涂覆抗微生物或生物活性组分， 所述组分例如在有关伤口 愈合和避免细菌负担方。

42、面具有积极作用。 0072 最后， 本发明还提供了本发明的片状亲水性脂肪族聚氨酯泡沫体用作伤口敷料、 失禁产品或化妆用品的用途。 0073 实施例 ： 除非另有说明， 所有的百分数都是重量份。根据 DIN-EN ISO 3251 测定固体含量。根 据 DIN 53019 在 23测定粘度。按照 DIN-EN ISO 11909 用容量法测定 NCO 含量。 0074 使用的刮板涂布机是Zehntner ZUA 2000通用施涂机， 具有200mm的膜宽， 0到3mm 的可调间隙高度 ( 产自 Zehntner GmbH， Sissach， 瑞士 )。 0075 使用的物质和缩写 ： Desmo。

43、dur N 3400 ： 脂肪族多异氰酸酯 (HDI 脲二酮 )， NCO 含量 21.8% Desmodur N 3300 ： 脂肪族多异氰酸酯 (HDI 异氰脲酸酯 )， NCO 含量 21.8%， Bayer Material Science AG, Leverkusen， 德国。 0076 实施例 1 ： 制备聚氨酯预聚物 1 在 80下在 3 小时内向 1000g 六亚甲基二异氰酸酯 (HDI) 和 1g 苯甲酰氯的混合物中 滴加入摩尔质量为 4680g/mol、 环氧乙烷重量分数为 72和环氧丙烷重量分数为 28的以 甘油起始的聚环氧烷并继续搅拌 12 小时， 所述聚环氧烷预先在 。

44、100在 0.1mbar 的压力下 干燥了 6 小时。在 130和 0.1mbar 下通过薄膜蒸馏除去过量的 HDI， 其中用 1g 氯丙酸稳 定非挥发性成分。得到 NCO 含量为 2.77和粘度为 3500mPas 的预聚物。 0077 实施例 2 ： 制备亲水化的多异氰酸酯 在80下将282.5g Desmodur N 3300和843.8g基于环氧乙烷/环氧丙烷(具有基于 含有的氧化烯基团总量为80摩尔的环氧乙烷含量)、 数均分子量为2250g/mol(OH值为25mg KOH/g) 的羟基单官能聚醚的混合物在玻璃装置内进行搅拌， 直到根据 DIN-EN ISO 11909 滴定分析测定。

45、的 NCO 基团含量为恒定。这样得到 NCO 含量为 4.04和粘度为 3330mPas 的 液体。 0078 实施例 3 10， 比较例 11 15 ： 由聚氨酯预聚物 1 制备泡沫材料 在 250ml 容量的烧杯中， 以 1200rpm 的搅拌速度将异氰酸酯组分、 预聚物、 Desmodur N3400 和亲水化的多异氰酸酯均化 15 秒。将其它组分称量加入到第二个烧杯中并在其中 一起搅拌 10 秒钟。然后将两个烧杯中的内容物结合并混合。将由此得到的混合物用 ZUA 说 明 书 CN 103080172 A 10 8/9 页 11 2000 刮板涂布机以 1.5mm 的间隙高度以片状刮涂到。

46、分离纸上。刮涂后， 立即将多孔分离纸 放置在仍然润湿的片状反应混合物层上。然后该泡沫体在 100下在 5 分钟内固化。 0079 使用的分离纸的概述 ： A: 多孔的硅化分离纸 K900 本色哑光， 51BU/51B4， ( 来自 Laufenberg)， 孔眼尺寸 110m， 孔间距 1mm B: 多孔的 PE 涂覆的分离纸 Y5200( 来自 Felix Schller)， 孔眼尺寸 120m， 孔间距 2mm C: 多孔的硅化分离纸 KS 1200 白色 51B( 来自 Laufenberg)， 孔眼尺寸 235m， 孔间距 2mm D: 多孔的硅化分离纸 2CC 130/1( 来自 C。

47、otek)， 孔眼尺寸 100m， 孔间距 2mm E: 多孔的硅化分离纸 2CC 130/1( 来自 Cotek)， 孔眼尺寸 265m， 孔间距 2mm F: 多孔的 PE 涂覆的分离纸 Y5200( 来自 Felix Schller)， 孔眼尺寸 1000m， 孔间距 10mm G: 多孔的 PE 涂覆的分离纸 Y5200( 来自 Felix Schller)， 孔眼尺寸 400m， 孔间距 10mm H ： 多孔的PE涂覆的分离纸Y5200(来自Felix Schller)， 孔眼尺寸400m， 孔间距5mm I ： 无孔的硅化分离纸 K900 本色哑光， 51BU/51B4， ( 来。

48、自 Laufenberg) J ： 无孔的 PE 涂覆的分离纸 Y5200( 来自 Felix Schller) K ： 无孔的硅化分离纸 KS 1200 白色 51B( 来自 Laufenberg) L ： 无孔的硅化分离纸 2CC 130/1( 来自 COTEK) M ： 无孔的硅化分离纸 2CC 130/1( 来自 COTEK) 说 明 书 CN 103080172 A 11 9/9 页 12 0080 在本发明的实施例3至10中得到具有均匀无皮的光滑表面的泡沫体， 该泡沫体具 有非常柔软的感觉并且在皮肤上具有良好的可调整性。然而， 在实施例 8 至 10 的泡沫体中 在泡沫体表面上可以看见有分离纸孔形状的隆起。因此， 该泡沫体的表面不完全光滑。 0081 在比较例 11 至 15( 覆盖以无孔的分离纸 ) 中得到带有许多大洞和空隙以及硬皮 的不均匀表面的泡沫体。 说 明 书 CN 103080172 A 12 。