一种合成三羟甲基丙烷三异辛酸酯的方法技术领域
本发明涉及一种合成酯类的方法，具体涉及一种合成三羟甲基丙烷三异辛酸酯的
方法。
三羟甲基丙烷(TMP)是一种重要的化学中间体和精细化学品，以其为基础的酯类
由于在β位置上有成酯的季碳原子，所以表现出良好的热稳定性和抗氧化性，可广泛用于增
塑剂、化妆品、高级润滑油等各领域，例如它可作为制备喷气发动机润滑油、润滑酯的宝贵
原料。这类阻氧化酯还是一种性能优良的平滑剂。可提高油剂耐热性和高温平滑性。
CN102603947A公布了一种基于三羟甲基丙烷-丙烯酸酯的聚酯及其制备方法，该
方法以三羟甲基丙烷和丙烯酸、脂肪族一元羧酸为原料，首先合成含有一元脂肪酸酯的三
羟甲基丙烷-丙烯酸酯，再经过聚合反应形成聚酯。通过本发明所述方法获得的聚酯具有很
好的润滑特性、可作为润滑基础油使用。催化剂使用对甲苯磺酸或氯化亚锡。
秦中秋等采用三羟甲基丙烷(TMP)与异辛酸直接酯化的工艺合成三羟甲基丙烷三
异辛酯，催化剂采用对甲苯磺酸，最佳工艺条件为酸/醇摩尔比为3.9∶1，温度220℃，催化剂
用量5.4g/mol TMP。秦中秋等，三羟甲基丙烷三异辛酯合成工艺研究[J]；辽宁化工，2005年
10期。
由于以上专利及公知技术采用的催化剂为溶解于反应体系的催化剂，催化剂与产
物不易分离，并且收率仍有提高的余地，需要加以改进。
发明内容
本发明目的在于解决现有技术中存在的上述技术问题，提供一种合成三羟甲基丙
烷三异辛酸酯的方法。
为了解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：
一种合成三羟甲基丙烷三异辛酸酯的方法，其特征在于制备步骤包括：
(1)交联聚苯乙烯聚合物白球溶胀于2-4倍(重量比)四氢呋喃中，加入白球百分之
5-20(wt％)的3，5-二氯-2-羟基苯磺酰氯，于40℃-80℃搅拌反应10-20h，，过滤出带有磺酰
基团的树脂；
(2)带有磺酰基团的树脂溶胀于2-4倍(重量比)氯磺酸中，加入树脂百分之0.1-
0.5(wt％)的1-丙基磺酸-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐，于40℃-80℃反应1-5h，过滤，然后
加入树脂百分之20-50(wt％)的对甲苯磺酸，于40℃-80℃反应1-5h，反应结束，过滤，制得
复合催化剂，备用；
(3)合成反应：
三羟甲基丙烷、异辛酸进入反应器中，在反应器中加入上述步骤中制备的催化剂，
按三羟甲基丙烷与异辛酸的摩尔比1∶2.5-5，催化剂加量为三羟甲基丙烷与异辛酸总质量
的5-15％，反应温度140-200℃，反应3-10小时，反应结束得到粗品三羟甲基丙烷三异辛酸
酯，粗品三羟甲基丙烷三异辛酸酯再经洗涤，蒸馏提纯，去除多余的异辛酸，得到最终产品
三羟甲基丙烷三异辛酸酯。
上述交联聚苯乙烯聚合物白球为市售产品，如安徽三星树脂科技有限公司
生产的产品；3，5-二氯-2-羟基苯磺酰氯为市售产品，如广州和为化工有限公司
生产的产品；1-丙基磺酸-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐，为市售产品，如中科院兰
州化物所生产的产品。
本发明由于采用了上述技术方案，具有以下有益效果：
带有磺酰胺基团的树脂具有羟基，可以增加与原料三羟甲基丙烷的相容性，利于
反应进行。
带有磺酰基团的树脂负载1-丙基磺酸-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐，对甲苯磺酸，
可以使复合催化剂的整体酸性提高，从而提高了合成三羟甲基丙烷三异辛酸酯反应收率。
固体催化剂易与产物分离，可以重复使用。
具体实施方式
以下实例仅仅是进一步说明本发明，并不是限制本发明保护的范围。
实施例1：
(1)在2000L反应釜中加入100Kg交联聚苯乙烯聚合物白球、300Kg四氢呋喃，
15Kg3，5-二氯-2-羟基苯磺酰氯，于65℃搅拌反应15h，，过滤出带有磺酰基团的树脂。
(2)在2000L反应釜中加入100Kg带有磺酰基团的树脂、300Kg氯磺酸，0.33Kg的1-
丙基磺酸-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐，于50℃反应3h，过滤，然后加入44Kg的对甲苯磺酸，
于60℃反应3h，反应结束，过滤，制得复合催化剂，备用；
(3)合成反应：
三羟甲基丙烷、异辛酸进入反应器中，在反应器中加入上述步骤中制备的催化剂，
按三羟甲基丙烷与异辛酸的摩尔比1∶3，催化剂加量为三羟甲基丙烷与异辛酸总质量的
10％，反应温度160℃，反应6小时，反应结束得到粗品三羟甲基丙烷三异辛酸酯，粗品三羟
甲基丙烷三异辛酸酯再经洗涤，蒸馏提纯，去除多余的异辛酸，得到最终产品三羟甲基丙烷
三异辛酸酯。编号为M-1。
实施例2：
(1)在2000L反应釜中加入100Kg交联聚苯乙烯聚合物白球、200Kg四氢呋喃，5Kg3，
5-二氯-2-羟基苯磺酰氯，于40℃搅拌反应5h，，过滤出带有磺酰基团的树脂。
(2)在2000L反应釜中加入100Kg带有磺酰基团的树脂、200Kg氯磺酸、0.1Kg的1-丙
基磺酸-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐，于40℃反应5h，过滤，然后加入20Kg的对甲苯磺酸，于
40℃反应5h，反应结束，过滤，制得复合催化剂，备用；
(3)合成反应：
三羟甲基丙烷、异辛酸进入反应器中，在反应器中加入上述步骤中制备的催化剂，
按三羟甲基丙烷与异辛酸的摩尔比1∶2.5，催化剂加量为三羟甲基丙烷与异辛酸总质量的
5％，反应温度140℃，反应3小时，反应结束得到粗品三羟甲基丙烷三异辛酸酯，粗品三羟甲
基丙烷三异辛酸酯再经洗涤，蒸馏提纯，去除多余的异辛酸，得到最终产品三羟甲基丙烷三
异辛酸酯。编号为M-2。
实施例3：
(1)在2000L反应釜中加入100Kg交联聚苯乙烯聚合物白球、400Kg四氢呋喃，
20Kg3，5-二氯-2-羟基苯磺酰氯，于80℃搅拌反应10h，，过滤出带有磺酰基团的树脂。
(2)在2000L反应釜中加入100Kg带有磺酰基团的树脂、400Kg氯磺酸、0.5Kg的1-丙
基磺酸-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐，于80℃反应1h，过滤，然后加入50Kg的对甲苯磺酸，于
80℃反应1h，反应结束，过滤，制得复合催化剂，备用；
(3)合成反应：
三羟甲基丙烷、异辛酸进入反应器中，在反应器中加入上述步骤中制备的催化剂，
按三羟甲基丙烷与异辛酸的摩尔比1∶5，催化剂加量为三羟甲基丙烷与异辛酸总质量的
15％，反应温度200℃，反应10小时，反应结束得到粗品三羟甲基丙烷三异辛酸酯，粗品三羟
甲基丙烷三异辛酸酯再经洗涤，蒸馏提纯，去除多余的异辛酸，得到最终产品三羟甲基丙烷
三异辛酸酯。编号为M-3。
比较例1：
3，5-二氯-2-羟基苯磺酰氯不加入，其它同实施例1。所得产品编号为M-4。
比较例2：
1-丙基磺酸-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐不加入，其它同实施例1。所得产品编号
为M-5。
比较例3：
对甲苯磺酸不加入，其它同实施例1。所得产品编号为M-6。
比较例4：
去掉步骤1，步骤2，使用对甲苯磺酸做为催化剂，其它同实施例1。所得产品编号为
M-7。
本发明实施例得到的产品M-1～M-3以及对比例M-4～M-7，按下式计算反应收率，
结果如下表1所示：
表1不同工艺做出的试验样品三羟甲基丙烷三异辛酸酯收率的比较
以上仅为本发明的具体实施例，但本发明的技术特征并不局限于此。任何以本发
明为基础，为解决基本相同的技术问题，实现基本相同的技术效果，所作出的简单变化、等
同替换或者修饰等，皆涵盖于本发明的保护范围之中。