利用合成氨MDEA法脱碳工序的解析气生产食品级二氧化碳的工艺.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201610724660.3

申请日:

2016.08.25

公开号:

CN106348297A

公开日:

2017.01.25

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C01B 32/50申请日:20160825|||公开

IPC分类号:

C01B32/50(2017.01)I

主分类号:

C01B32/50

申请人:

重庆同辉气体有限公司

发明人:

黄加斗

地址:

402660 重庆市潼南县桂林街道办事处五湖路2号

优先权:

专利代理机构:

北京酷爱智慧知识产权代理有限公司 11514

代理人:

李向英

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内容摘要

本发明公开了一种利用合成氨MDEA法脱碳工序的解析气生产食品级二氧化碳的工艺,包括以下步骤:A.压缩工序;B.净化工序;C.干燥工序;D.提纯工序。本发明实现了对二氧化碳的回收利用。本发明的工艺简单可靠,生产所需的能耗小,成本低,制得的食品级二氧化碳的质量好,完全符合相关质量标准。

权利要求书

1.利用合成氨MDEA法脱碳工序的解析气生产食品级二氧化碳的工艺,其特征在于,包
括以下步骤:
A.压缩工序:合成氨MDEA法脱碳工序的解析气经水洗塔洗涤后进入压缩机进行三级压
缩至气体的压力为2.2MPa,温度<150℃,再冷却至28~31℃并分离掉水分后进入预冷器冷
却至16~19℃;
B.净化工序:经预冷器冷却后的气体进入吸附塔,由活性炭进行吸附;
C.干燥工序:经过吸附处理的气体随后进入干燥器,然后进入预冷器冷却至4~6℃;
D.提纯工序:经过干燥工序处理的气体的60%进入提纯塔塔底换热段,维持塔底温度
在-11~-9℃,经过干燥工序处理的剩余40%气体与出提纯塔换热段的气体汇合进入氨冷
器冷却液化,然后进入提纯塔内,与换热段来的气体进行传热、传质,在提纯塔顶部通过回
流冷凝器将气体重新液化,提纯塔底部的液体进入贮罐存储。
2.根据权利要求1所述的利用合成氨MDEA法脱碳工序的解析气生产食品级二氧化碳的
工艺,其特征在于,步骤A所述水洗塔洗涤过程中所用水为脱盐水。
3.根据权利要求2所述的利用合成氨MDEA法脱碳工序的解析气生产食品级二氧化碳的
工艺,其特征在于,所述脱盐水的pH为8.9~9.5,电导率≤10us/cm,SiO2的含量≤30mg/L。
4.根据权利要求1所述的利用合成氨MDEA法脱碳工序的解析气生产食品级二氧化碳的
工艺,其特征在于,步骤A中,合成氨MDEA法脱碳工序的解析气经水洗塔洗涤后进入压缩机
进行三级压缩至气体的压力为2.2MPa,温度<150℃,再冷却至28~31℃并分离掉水分后进
入预冷器冷却至16~19℃。
5.根据权利要求1所述的利用合成氨MDEA法脱碳工序的解析气生产食品级二氧化碳的
工艺,其特征在于,步骤B所述活性炭的粒径为3.0~3.5mm,强度≥90%。
6.根据权利要求1所述的利用合成氨MDEA法脱碳工序的解析气生产食品级二氧化碳的
工艺,其特征在于,步骤B中,经预冷器冷却后的气体进入吸附塔,由活性炭吸附至气体中的
甲醇的含量<70ppm。
7.根据权利要求1所述的利用合成氨MDEA法脱碳工序的解析气生产食品级二氧化碳的
工艺,其特征在于,步骤C中,经过吸附处理的气体随后进入干燥器,在分子筛的作用下将甲
醇的含量吸附至<8ppm,水分的含量吸附至<15ppm,然后进入预冷器冷却至4~6℃。
8.根据权利要求7所述的利用合成氨MDEA法脱碳工序的解析气生产食品级二氧化碳的
工艺,其特征在于,所述分子筛为氧化钾的含水化合物、氧化钠的含水化合物、氧化硅的含
水化合物、氧化铝的含水化合物按照摩尔比为3:2:1:2配比而成。
9.根据权利要求7所述的利用合成氨MDEA法脱碳工序的解析气生产食品级二氧化碳的
工艺,其特征在于,所述分子筛的粒径为3~5mm,抗压强度≥60N/颗,堆积密度≥0.64g/mL。
10.根据权利要求1所述的利用合成氨MDEA法脱碳工序的解析气生产食品级二氧化碳
的工艺,其特征在于,步骤D中,所述出提纯塔换热段的气体中烃的总含量≤25ppm,CO2的含
量≥99.95%;O2的含量≤30ppm;CO的含量≤10ppm。

说明书

利用合成氨MDEA法脱碳工序的解析气生产食品级二氧化碳的工艺

技术领域

本发明涉及化工技术领域,具体涉及一种利用合成氨MDEA法脱碳工序的解析气生
产食品级二氧化碳的工艺。

背景技术

二氧化碳是重要的工业生产原料,广泛应用于冶金、钢铁、石油、化工、电子、食品、
医疗、食品等领域,特别是在食品的气调保鲜、饮料工业的应用、食品冷藏和冷冻的应用、超
临界萃取等领域。可供工业回收的富二氧化碳气源有两大类,即二氧化碳气田、石油溶解
气、天然气等天然二氧化碳气源和烟道气、化工厂尾气、生物发酵气等工业副产气源二氧化
碳。

人类社会生产力的高速发展,需要消耗大量的天然含碳资源,同时使大气中二氧
化碳迅速增加,全球每年排放的二氧化碳量高达200多亿吨。二氧化碳的大量排放,不仅对
人类生存环境带来恶劣影响,不断加剧“温室效应”;也造成了二氧化碳这一宝贵资源的严
重浪费。而将其制成食品级二氧化碳,不仅可增加效益,也有利于企业调整产品结构,促进
企业向产品多元化发展。我国是世界二氧化碳主要排放国之一。因此,搞好二氧化碳的综合
利用,对发展循环经济,转变经济增长方式,建设资源节约型和环境保护型社会,缓解资源
短缺矛盾和环境压力,促进人与自然和谐发展具有重要意义。

然而,受制备技术及市场制约,我国食品级二氧化碳开发利用技术还比较落后,产
品质量也较差。

发明内容

有鉴于此,本发明的目的在于提供一种利用合成氨MDEA法脱碳工序的解析气生产
食品级二氧化碳的工艺。该工艺制得的食品级二氧化碳的质量好,完全符合相关标准。

为实现以上目的,本发明的技术方案如下:

利用合成氨MDEA法脱碳工序的解析气生产食品级二氧化碳的工艺,包括以下步
骤:

A.压缩工序:合成氨MDEA法脱碳工序的解析气经水洗塔洗涤后进入压缩机进行三
级压缩至气体的压力为2.2MPa,温度<150℃,再冷却至28~31℃并分离掉水分后进入预冷
器冷却;

B.净化工序:经预冷器冷却后的气体进入吸附塔,由活性炭进行吸附;

C.干燥工序:经过吸附处理的气体随后进入干燥器,然后进入预冷器冷却至4~6
℃;

D.提纯工序:经过干燥工序处理的气体的60%进入提纯塔塔底换热段,维持塔底
温度在-11~-9℃,经过干燥工序处理的剩余40%气体与出提纯塔换热段的气体汇合进入
氨冷器冷却液化,然后进入提纯塔内,与换热段来的气体进行传热、传质,在提纯塔顶部通
过回流冷凝器将气体重新液化,提纯塔底部的液体进入贮罐存储。

干燥器经过一段时间运行后进行干燥再生,来自提纯塔顶部放空气体经初预冷器
冷却后进入电加热器,被加热至220℃后逆流通过1#干燥器或2#干燥器,从1#或2#干燥器顶
部出来的气体返回CO2总管或放空。干燥器顶部出口气体温度达150℃后再生结束,改为冷
吹,冷吹气仍返回CO2总管或放空。吸附塔再生与干燥器原理相同,再生温度为120度。

来自氨罐的氨节流后依次经1#、2#氨冷液化器换热,氨吸热汽化,气氨进入1#、2#
气氨预冷器换热,再经氨液分离器分离掉液氨,进入1#、2#、3#、4#氨压缩机压缩至1.4MPa、
145℃进入氨油分离器分离除去油后进蒸发冷,被IW33冷却至36℃液化,液氨进入氨罐中循
环使用。

进一步,步骤A所述水洗塔洗涤过程中所用水为脱盐水。

进一步,所述脱盐水的pH为8.9~9.5,电导率≤10us/cm,SiO2的含量≤30mg/L。

进一步,步骤A中,合成氨MDEA法脱碳工序的解析气经水洗塔洗涤后进入压缩机进
行三级压缩至气体的压力为2.2MPa,温度<150℃,再冷却至28~31℃并分离掉水分后进入
预冷器冷却至16~19℃。

进一步,步骤B所述活性炭的粒径为3.0~3.5mm,强度≥90%。

进一步,步骤B中,经预冷器冷却后的气体进入吸附塔,由活性炭进行吸附至气体
中的甲醇的含量<70ppm。

进一步,步骤C中,经过吸附处理的气体随后进入干燥器,在分子筛的作用下将甲
醇的含量吸附至<8ppm,水分的含量吸附至<15ppm,然后进入预冷器冷却至4~6℃。

进一步,所述分子筛为氧化钾的含水化合物、氧化钠的含水化合物、氧化硅的含水
化合物、氧化铝的含水化合物按照摩尔比为3:2:1:2配比而成。

进一步,所述分子筛的粒径为3~5mm,抗压强度≥60N/颗,堆积密度≥0.64g/mL。

进一步,步骤D中,所述出提纯塔换热段的气体中烃的总含量≤25ppm,CO2的含量
≥99.95%;O2的含量≤30ppm;CO的含量≤10ppm。

本发明的有效果是:

本发明利用MDEA法脱碳工序的解析气生产食品级二氧化碳,实现了对二氧化碳的
回收利用。本发明的工艺简单可靠,生产所需的能耗小,成本低,制得的食品级二氧化碳的
质量好,完全符合相关标准。

具体实施方式

实施例1

利用合成氨MDEA法脱碳工序的解析气生产食品级二氧化碳的工艺,包括以下步
骤:

A.压缩工序:合成氨MDEA法脱碳工序的解析气经水洗塔洗涤后进入压缩机进行三
级压缩至气体的压力为2.2MPa,温度<150℃,再经蒸发冷却器冷却至28℃并分离掉水分后
进入预冷器冷却至16℃;所述水洗塔洗涤过程中所用水为重庆市万利来化工股份有限公司
提供的脱盐水,该脱盐水的pH为9.5,电导率≤10us/cm,SiO2的含量≤30mg/L;

B.净化工序:经预冷器冷却后的气体进入吸附塔,由粒径为3.0mm、强度≥90%的
活性炭吸附至气体中的甲醇的含量<70ppm;

C.干燥工序:经过吸附处理的气体随后进入干燥器,在粒径为3mm、抗压强度≥
60N/颗、堆积密度≥0.64g/mL的分子筛的作用下将甲醇的含量吸附至<8ppm,水分的含量吸
附至<15ppm,然后进入预冷器冷却至6℃;所述分子筛为氧化钾的含水化合物、氧化钠的含
水化合物、氧化硅的含水化合物、氧化铝的含水化合物按照摩尔比为3:2:1:2配比而成;

D.提纯工序:经过干燥工序处理的气体的60%进入提纯塔塔底换热段,维持塔底
温度在-11℃,经过干燥工序处理的剩余40%气体与出提纯塔换热段的气体汇合进入氨冷
器冷却液化,然后进入提纯塔内,与换热段来的气体进行传热、传质,在提纯塔顶部通过回
流冷凝器将气体重新液化,提纯塔底部的液体进入贮罐存储;所述出提纯塔换热段的气体
中烃的总含量≤25ppm,CO2的含量≥99.95%;O2的含量≤30ppm;CO的含量≤10ppm。

原料气是重庆市万利来化工股份有限公司合成氨MDEA法脱碳工序的解析气。原料
气的化学成分主要有:CO2、甲烷、甲醇、CO、H2、02、N2等,物理成分主要有水分。无生物杂质。

实施例2

利用合成氨MDEA法脱碳工序的解析气生产食品级二氧化碳的工艺,包括以下步
骤:

A.压缩工序:合成氨MDEA法脱碳工序的解析气经水洗塔洗涤后进入压缩机进行三
级压缩至气体的压力为2.2MPa,温度<150℃,再经蒸发冷却器冷却至31℃并分离掉水分后
进入预冷器冷却冷却至19℃;所述水洗塔洗涤过程中所用水为重庆市万利来化工股份有限
公司提供的脱盐水,该脱盐水的pH为8.9,电导率≤10us/cm,SiO2的含量≤30mg/L;

B.净化工序:经预冷器冷却后的气体进入吸附塔,由粒径为3.5mm、强度≥90%的
活性炭吸附至气体中的甲醇的含量<70ppm;

C.干燥工序:经过吸附处理的气体随后进入干燥器,在粒径为5mm、抗压强度≥
60N/颗、堆积密度≥0.64g/mL的分子筛的作用下将甲醇的含量吸附至<8ppm,水分的含量吸
附至<15ppm,然后进入预冷器冷却至4℃;所述分子筛为氧化钾的含水化合物、氧化钠的含
水化合物、氧化硅的含水化合物、氧化铝的含水化合物按照摩尔比为3:2:1:2配比而成;

D.提纯工序:经过干燥工序处理的气体的60%进入提纯塔塔底换热段,维持塔底
温度在-9℃,经过干燥工序处理的剩余40%气体与出提纯塔换热段的气体汇合进入氨冷器
冷却液化,然后进入提纯塔内,与换热段来的气体进行传热、传质,在提纯塔顶部通过回流
冷凝器将气体重新液化,提纯塔底部的液体进入贮罐存储;所述出提纯塔换热段的气体中
烃的总含量≤25ppm,CO2的含量≥99.95%;O2的含量≤30ppm;CO的含量≤10ppm。

原料气与实施例1相同。

实施例3

利用合成氨MDEA法脱碳工序的解析气生产食品级二氧化碳的工艺,包括以下步
骤:

A.压缩工序:合成氨MDEA法脱碳工序的解析气经水洗塔洗涤后进入压缩机进行三
级压缩至气体的压力为2.2MPa,温度<150℃,再经蒸发冷却器冷却至30℃并分离掉水分后
进入预冷器冷却冷却至18℃;所述水洗塔洗涤过程中所用水为重庆市万利来化工股份有限
公司提供的脱盐水,该脱盐水的pH为9.2,电导率≤10us/cm,SiO2的含量≤30mg/L;

B.净化工序:经预冷器冷却后的气体进入吸附塔,由粒径为3.2mm、强度≥90%的
活性炭吸附至气体中的甲醇的含量<70ppm;

C.干燥工序:经过吸附处理的气体随后进入干燥器,在粒径为3.5mm、抗压强度≥
60N/颗、堆积密度≥0.64g/mL的分子筛的作用下将甲醇的含量吸附至<8ppm,水分的含量吸
附至<15ppm,然后进入预冷器冷却至5℃;所述分子筛为氧化钾的含水化合物、氧化钠的含
水化合物、氧化硅的含水化合物、氧化铝的含水化合物按照摩尔比为3:2:1:2配比而成;

D.提纯工序:经过干燥工序处理的气体的60%进入提纯塔塔底换热段,维持塔底
温度在-10℃,经过干燥工序处理的剩余40%气体与出提纯塔换热段的气体汇合进入氨冷
器冷却液化,然后进入提纯塔内,与换热段来的气体进行传热、传质,在提纯塔顶部通过回
流冷凝器将气体重新液化,提纯塔底部的液体进入贮罐存储;所述出提纯塔换热段的气体
中烃的总含量≤25ppm,CO2的含量≥99.95%;O2的含量≤30ppm;CO的含量≤10ppm。

原料气与实施例1相同。

对比例1

利用合成氨MDEA法脱碳工序的解析气生产食品级二氧化碳的工艺,包括以下步
骤:

A.压缩工序:合成氨MDEA法脱碳工序的解析气经水洗塔洗涤后进入压缩机进行三
级压缩至气体的压力为2.2MPa,温度<150℃,再经蒸发冷却器冷却至29℃并分离掉水分后
进入预冷器冷却冷却至17℃;所述水洗塔洗涤过程中所用水为重庆市万利来化工股份有限
公司提供的脱盐水,该脱盐水的pH为9.0,电导率≤10us/cm,SiO2的含量≤30mg/L;

B.净化工序:经预冷器冷却后的气体进入吸附塔,由粒径为3.5mm、强度≥90%的
活性炭吸附至气体中的甲醇的含量<70ppm;

C.干燥工序:经过吸附处理的气体随后进入干燥器,在粒径为4mm、抗压强度≥
60N/颗、堆积密度≥0.64g/mL的分子筛的作用下将甲醇的含量吸附至<8ppm,水分的含量吸
附至<15ppm,然后进入预冷器冷却至6℃;所述分子筛为氧化钾的含水化合物、氧化钠的含
水化合物、氧化硅的含水化合物、氧化铝的含水化合物按照摩尔比为3:2:1:2配比而成;

D.提纯工序:经过干燥工序处理的气体的50%进入提纯塔塔底换热段,维持塔底
温度在-9℃,经过干燥工序处理的剩余50%气体与出提纯塔换热段的气体汇合进入氨冷器
冷却液化,然后进入提纯塔内,与换热段来的气体进行传热、传质,在提纯塔顶部通过回流
冷凝器将气体重新液化,提纯塔底部的液体进入贮罐存储;所述出提纯塔换热段的气体中
烃的总含量≤25ppm,CO2的含量≥99.95%;O2的含量≤30ppm;CO的含量≤10ppm。

原料气与实施例1相同。

对比例2

利用合成氨MDEA法脱碳工序的解析气生产食品级二氧化碳的工艺,包括以下步
骤:

A.压缩工序:合成氨MDEA法脱碳工序的解析气经水洗塔洗涤后进入压缩机进行三
级压缩至气体的压力为2.2MPa,温度<150℃,再经蒸发冷却器冷却至28℃并分离掉水分后
进入预冷器冷却冷却至16℃;所述水洗塔洗涤过程中所用水为重庆市万利来化工股份有限
公司提供的脱盐水,该脱盐水的pH为9.3,电导率≤10us/cm,SiO2的含量≤30mg/L;

B.净化工序:经预冷器冷却后的气体进入吸附塔,由粒径为3.0mm、强度≥90%的
活性炭吸附至气体中的甲醇的含量<70ppm;

C.干燥工序:经过吸附处理的气体随后进入干燥器,在粒径为3.5mm、抗压强度≥
60N/颗、堆积密度≥0.64g/mL的分子筛的作用下将甲醇的含量吸附至<8ppm,水分的含量吸
附至<15ppm,然后进入预冷器冷却至6℃;所述分子筛为氧化钾的含水化合物、氧化钠的含
水化合物、氧化硅的含水化合物、氧化铝的含水化合物按照摩尔比为2:3:2:4配比而成;

D.提纯工序:经过干燥工序处理的气体进入提纯塔塔底换热段,维持塔底温度在-
11℃,进入氨冷器冷却液化,然后进入提纯塔内,与换热段来的气体进行传热、传质,在提纯
塔顶部通过回流冷凝器将气体重新液化,提纯塔底部的液体进入贮罐存储;所述出提纯塔
换热段的气体中烃的总含量≤25ppm,CO2的含量≥99.95%;O2的含量≤30ppm;CO的含量≤
10ppm。

原料气与实施例1相同。

对比例3

以公开号为CN101040674的发明专利申请所述方法进行食品级二氧化碳的生产,
具体工艺为:

(1)将二氧化碳原料气经水洗和预冷,经过水分离器除去机械水后进入原料气压
缩机,经三级压缩加压到3.0MPa,出来的气体经冷却器进行冷却;

(2)冷却后的原料气进入净化器,由装填有活性炭的吸附剂进行吸附;

(3)从净化工序来的原料气进入干燥器,脱除水份;

(4)干燥后的气体与提纯塔顶部出来的闪蒸气经换热器换热后,冷却后的气体进
入蒸发冷凝器进行液化;

(5)液化后的二氧化碳进入提纯塔进行蒸馏提纯,在塔釜下部得到液体二氧化碳;

(6)最后进入液体二氧化碳贮罐存储。

原料气与实施例1相同。

食品级二氧化碳检测

按照《GB 10621~2006食品添加剂液体二氧化碳》中指标及相应检测方法对实施
例1~3及对比例1~3制得的食品级二氧化碳进行检测,结果如下表所示:





最后应说明的是:以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽
管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依
然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进
行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术
方案的范围,其均应涵盖在本发明的权利要求和说明书的范围当中。

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本发明公开了一种利用合成氨MDEA法脱碳工序的解析气生产食品级二氧化碳的工艺,包括以下步骤:A.压缩工序;B.净化工序;C.干燥工序;D.提纯工序。本发明实现了对二氧化碳的回收利用。本发明的工艺简单可靠,生产所需的能耗小,成本低,制得的食品级二氧化碳的质量好,完全符合相关质量标准。。

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