二氧化氯缓释材料的制备方法及其应用 【技术领域】
本发明涉及二氧化氯缓释材料的制备方法及其应用。背景技术 我国是一个果蔬生产大国， 生产的果蔬品种繁多， 品质优良， 风味独特， 极具市场 竞争力， 但是， 由于缺乏高效贮藏保鲜技术， 造成果蔬品质下降， 浪费严重。 随着人民生活质 量的逐步提高， 人们对新鲜果蔬的需求量也在逐渐加大。从采摘、 运输、 销售到食用过程中 的果蔬保鲜成了一个十分重要问题。 在果蔬贮藏、 流通过程中， 滋生的大量细菌等病原微生 物， 是影响果蔬口味， 加速果蔬腐败发霉变质， 缩短果蔬贮藏寿命的重要原因。 因此， 杀菌高 效、 成本低廉、 安全无害无毒的果蔬保鲜剂材料具有非常广阔的应用前景。
目前， 人们常用的果蔬杀菌防腐方法有 ： 光催化氧化法、 二氧化硫处理等。 但是， 以 上方法要么成本高而效率低， 要么会对果蔬造成污染， 难以大规模应用。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种释放二氧化氯的材料。 本发明所提供的释放二氧化氯的材料， 由 A 和 B 组成， 且所述 A 和所述 B 分别独立包装 ； 所述 A 为吸附介质上负载了被吸附物质后得到的复合材料 ； 所述被吸附物质为消 毒剂中的一种或两种组分 ； 所述消毒剂由组分 a、 组分 b 和组分 c 组成 ； 所述组分 a 为可溶 性氯酸盐 ； 所述组分 b 为草酸或可溶性草酸盐 ； 所述组分 c 为柠檬酸 ；
所述 B 为活化剂 ； 所述活化剂为所述消毒剂中除所述被吸附物质以外的其余组 分。
所述释放二氧化氯的材料中， 所述组分 a、 所述组分 b 和所述组分 c 的质量比为 (1-5) ∶ (5-1) ∶ (0.1-2) 或 7.4 ∶ 10 ∶ 10 或 2 ∶ 2 ∶ 1 或 9 ∶ 5 ∶ 10 或 30 ∶ 7 ∶ 6 或 2 ∶ 1 ∶ 1 或 4 ∶ 1 ∶ 1.7。
所述活化剂以溶液形式存在， 其中， 溶剂为水或乙醇 ；
所述吸附介质为硅胶、 分子筛、 活性炭、 硅藻土或介孔硅。
所述释放二氧化氯的材料是按照下述的方法制备得到的。
本发明的另一个目的是提供一种制备所述释放二氧化氯的材料的方法。
本发明所提供的制备所述释放二氧化氯的材料的方法， 包括以下步骤 ：
将所述被吸附物质负载于所述吸附介质上， 得到复合材料 ； 将所述复合材料和所 述活化剂分别独立包装， 即得到释放二氧化氯的材料。
所述复合材料是通过包括以下步骤的方法制备得到的 ：
将所述吸附介质浸渍于含有所述被吸附物质的溶液中， 放置后即得到负载了被吸 附物质的复合材料 ； 所述含有所述被吸附物质的溶液中， 溶质为所述被吸附物质， 溶剂为水 或乙醇。
所述方法在放置后， 还包括过滤、 收集并干燥所述复合材料的步骤。
所述放置的时间为 10 分钟 -60 分钟或 10 分钟或 60 分钟或 30 分钟或 40 分钟 ；
所述干燥的温度为 20℃ -80℃或 40℃或 80℃或 20℃或 60℃， 所述干燥的时间为 24 小时 -60 小时或 24 小时或 60 小时或 50 小时。
所述释放二氧化氯的材料在抑菌和 / 或杀菌中的应用也属于本发明的保护范围。
所述的释放二氧化氯的材料在果蔬保鲜中的应用也属于本发明的保护范围。
本发明提供的纳米复合结构二氧化氯缓释材料， 可以长效缓释二氧化氯气体， 延 长保鲜剂有效使用寿命 ； 能够高效地抑菌杀菌， 具有很好的果蔬防腐防霉保鲜效果。 该材料 所释放出的活性物质二氧化氯 (ClO2) 气体， 作为一种广谱环保型杀菌消毒剂， 杀菌能力强， 安全无毒， 无 “三致” 效应 ( 致癌、 致畸、 致突变 )， 对环境不造成二次污染， 被国际上公认为 安全、 无毒的绿色消毒剂， 被联合国卫生组织 (WHO) 列为 A I 级消毒剂。该二氧化氯缓释材 料制备简单、 原料廉价易得、 适合大规模生产， 是一类非常有潜力的果蔬防腐保鲜剂。 具体实施方式
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明， 均为常规方法。 下述实施例中所用的材料、 试剂等， 如无特殊说明， 均可从商业途径得到。
实施例 1、 二氧化氯缓释剂材料的制备方法及其应用
方法 I
一、 制备二氧化氯缓释材料
首先配置 500mL 质量百分比浓度为 20％的氯酸钠水溶液， 然后将 1Kg 活性炭 ( 购 自国药集团化学试剂有限公司， 产品目录号为 10006792) 浸渍在该氯酸钠水溶液中， 放置 10 分钟后， 过滤并收集活性炭， 于 40℃干燥 24 小时， 自然冷却， 即可将氯酸钠均匀负载于活 性炭孔道内壁上， 形成了负载氯酸钠的氯酸钠 - 活性炭复合材料， 复合材料中氯酸钠的负 载量为 7.4％ ( 质量百分比 )。
将草酸和柠檬酸溶于水中， 配制成含草酸和柠檬酸的混合水溶液， 其中草酸的质 量百分比浓度为 10％、 柠檬酸的质量百分比浓度为 10％， 即得到草酸 - 柠檬酸活化剂溶液。
二、 二氧化氯缓释剂材料的抑菌杀菌实验
取两个 4L 的密闭容器， 在其中一个密闭容器中放置上述制备得到的二氧化氯缓 释剂材料， 作为药剂组， 具体方法为 ： 在密闭容器中放置 1g 氯酸钠 - 活性炭复合结构材料 ( 含有氯酸钠 0.074g)， 同时加入 1ml 的草酸 - 柠檬酸活化剂溶液 ( 含有草酸 0.1g， 柠檬酸 0.1g)， 氯酸钠、 草酸和柠檬酸的质量比为 7.4 ∶ 10 ∶ 10。
另一个密闭容器则不放置上述制备得到的二氧化氯缓释剂材料， 作为对照组。
再将两份含有相同菌落直径大肠杆菌 (E.coli Competent Cells DH5α， 购自宝 生物工程有限公司， Takara code ： D9057) 的琼脂培养基分别放入上述两个密闭容器中， 然 后将两个密闭容器在温度 37℃， 相对湿度 50％的条件下放置 15 天， 进行抑菌实验， 观察菌 落直径的变化情况， 并计算抑制率。实验设三次重复， 结果取平均值， 每个重复设 3 个处理。
抑制率的计算公式如下 ：
结果 ： 加入二氧化氯缓释剂材料后， 15 天之内抑制率维持在 90％ -100％ ( 第 1 天 到第 13 天的抑制率均为 100％， 第 14 天为 97％， 第 15 天为 90％ )。
以上实验结果说明该二氧化氯缓释剂材料对环境中的大肠杆菌有很好的抑制和 杀除作用。
三、 二氧化氯缓释剂材料用于果蔬防腐保鲜
取两份质量相等的苹果 (1000g)， 将其各自置于两个容积为 4L 的密闭容器中， 在 其中一个密闭容器中放置上述制备得到的二氧化氯缓释剂材料， 作为处理组， 具体方法为 ： 在密闭容器中放置 1g 氯酸钠 - 活性炭复合结构材料 ( 含有氯酸钠 0.074g)， 同时加入 1ml 的草酸 - 柠檬酸活化剂溶液 ( 含有草酸 0.1g， 柠檬酸 0.1g) ； 氯酸钠、 草酸和柠檬酸的质量 比为 7.4 ∶ 10 ∶ 10。另一个密闭容器则不放置上述制备得到的二氧化氯缓释剂材料， 作 为对照组。然后将两个密闭容器各自密闭保存， 在温度 37℃， 相对湿度 50％条件下放置 30 天， 在放置过程中， 观察记录处理组和对照组果蔬的腐烂变质情况。
实验设三次重复， 每个重复中设 3 个处理。
结果 ： 处理组密闭容器中的苹果连续放置 30 天没有发生变化， 表面仍有光泽， 不 变皱， 不变软， 不腐烂发霉。而对照组密闭容器中的苹果在放置了 10 天后已经变软、 发霉腐 烂。
以上实验结果说明二氧化氯缓释剂材料的加入可以有效地防止苹果的腐烂变质， 延长苹果的保鲜期。
方法 II
一、 制备二氧化氯缓释剂材料
首先配置 1000mL 氯酸钠 - 柠檬酸混合水溶液， 其中， 氯酸钠的质量百分比浓度为 30％和柠檬酸的质量百分比浓度为 10％ ； 然后将 500g 介孔硅 ( 购自国药集团化学试剂有 限公司， 产品目录号为 30212492) 浸渍在该氯酸钠 - 柠檬酸混合水溶液中， 放置 1 小时后， 过滤并收集介孔硅， 于 80℃干燥 60 小时， 自然冷却， 即可将氯酸钠和柠檬酸均匀的负载于 介孔硅的孔道内壁上， 形成了负载氯酸钠和柠檬酸的氯酸钠 - 柠檬酸 - 介孔硅复合材料， 复 合材料中氯酸钠的负载量为 20％ ( 质量百分比 )、 柠檬酸的负载量为 10％ ( 质量百分比 )。
将草酸溶于水中， 配制成草酸水溶液， 其中草酸的质量百分比浓度为 20％， 即得到 草酸活化剂溶液。
二、 二氧化氯缓释剂材料的抑菌杀菌实验
取两个 4L 的密闭容器， 在其中一个密闭容器中放置上述制备得到的二氧化氯缓 释剂材料， 作为药剂组， 具体方法为 ： 在密闭容器中放置 2g 氯酸钠 - 柠檬酸 - 介孔硅复合 结构材料 ( 含有氯酸钠 0.4g 和柠檬酸 0.2g)， 同时加入 2ml 的草酸活化剂溶液 ( 含有草酸 0.4g)， 氯酸钠、 草酸和柠檬酸的质量比为 2 ∶ 2 ∶ 1。
另一个密闭容器则不放置上述制备得到的二氧化氯缓释剂材料， 作为对照组。
再将两份含有相同菌落直径的黑曲霉 (Aspergillus niger)(CGMCC3.6479， 购自 中国普通微生物菌种保藏管理中心 ) 的悬液放入两个密闭容器中， 然后将两个密闭容器在
温度 37℃， 相对湿度 50％条件下放置 10 天， 进行抑菌实验， 观察菌落直径的变化情况， 并计 算抑制率。
实验设三次重复， 结果取平均值， 每个重复设 3 个处理。
抑制率的计算公式与方法 I 相同。
结果 ： 加入二氧化氯缓释剂材料后， 10 天之内抑制率维持在 90％ -100％ ( 第 1 天 到第 8 天的抑制率均为 100％， 第 9 天为 95％， 第 10 天为 90％ )。
以上实验结果说明该氯酸钠 - 活性炭复合材料对环境中的黑曲霉有很好的抑制 和杀除作用。
三、 二氧化氯缓释剂材料用于果蔬防腐保鲜
取两份质量相等的香蕉 (1000g)， 将其各自置于两个容积为 4L 的密闭容器中， 在 其中一个密闭容器中放置上述制备得到的二氧化氯缓释剂材料， 作为处理组， 具体方法为 ： 在密闭容器中放置 5g 氯酸钠 - 柠檬酸 - 介孔硅复合结构材料 ( 含有氯酸钠 1g 和柠檬酸 0.5g)， 同时加入 5ml 的草酸活化剂溶液 ( 含有草酸 1g) ； 氯酸钠、 草酸和柠檬酸的质量比为 2 ∶ 2 ∶ 1。另一个密闭容器则不放置上述制备得到的二氧化氯缓释剂材料， 作为对照组。 然后将两个密闭容器各自密闭保存， 在温度 37℃， 相对湿度 50％条件下放置 15 天， 在放置 过程中， 观察记录处理组和对照组果蔬的腐烂变质情况。 实验设三次重复， 每个重复中设 3 个处理。
结果 ： 处理组密闭容器中的香蕉连续放置 15 天没有发生变化， 表面仍有光泽， 不 变黑， 不变软。而对照组密闭容器中的香蕉在放置了 5 天后已经变软、 变黑、 发霉腐烂。
以上实验结果说明二氧化氯缓释剂材料的加入可以有效地抑制香蕉的腐烂变质、 发霉， 延长香蕉的保鲜期。
方法 III
一、 制备二氧化氯缓释剂材料
首先配置 800mL 氯酸钠 - 草酸混合水溶液， 其中， 氯酸钠的质量百分比浓度为 40％ 和草酸的质量百分比浓度为 20％； 然后将 1Kg 硅藻土 ( 购自国药团化学试剂有限公司， 产品 目录号为 20020693) 浸渍在该氯酸钠 - 草酸混合水溶液中， 放置 30 分钟后， 过滤并收集硅 藻土， 于 20℃干燥 50 小时， 自然冷却， 即可将氯酸钠和草酸均匀的负载于硅藻土上， 形成了 负载氯酸钠和草酸的氯酸钠 - 草酸 - 硅藻土复合材料。 复合材料中氯酸钠的负载量为 18％ ( 质量百分比 )、 草酸的负载量为 10％ ( 质量百分比 )。
将柠檬酸溶于水中， 配制成柠檬酸水溶液， 其中， 柠檬酸的质量百分比浓度为 20％， 即得到柠檬酸活化剂溶液。
二、 二氧化氯缓释剂材料的抑菌杀菌实验
取两个 4L 的密闭容器， 在其中一个密闭容器中放置上述制备得到的二氧化氯缓 释剂材料， 作为药剂组， 具体方法为 ： 在密闭容器中放置 3g 氯酸钠 - 草酸 - 硅藻土复合结构 材料 ( 含有氯酸钠 0.54g 和草酸 0.3g)， 同时加入 3ml 的柠檬酸活化剂溶液 ( 含有柠檬酸 0.6g)， 氯酸钠、 草酸和柠檬酸的质量比为 9 ∶ 5 ∶ 10。
另一个密闭容器则不放置上述制备得到的二氧化氯缓释剂材料， 作为对照组。
再将两份含有相同菌落直径大肠杆菌的琼脂培养基分别放入上述两个密闭容器 中， 然后将两个密闭容器在温度 37℃， 相对湿度 50％条件下放置 20 天， 进行抑菌实验， 观察
菌落直径的变化情况， 并计算抑制率。
实验设三次重复， 结果取平均值， 每个重复设 3 个处理。
抑制率的计算公式与方法 I 相同。
结果 ： 加入二氧化氯缓释材料后， 20 天之内抑制率维持在 90％ -100％ ( 第 1 天到 第 17 天的抑制率均为 100％， 第 18 天为 99％， 第 19 天为 94％， 第 20 天为 90％ )。
以上实验结果说明该二氧化氯缓释材料对环境中的大肠杆菌有很好抑制和杀除 作用。
三、 二氧化氯缓释材料用于果蔬防腐保鲜
取两份质量相等的草莓 (500g)， 将其各自置于两个容积为 4L 的密闭容器中， 在其 中一个密闭容器中放置上述制备得到的二氧化氯缓释材料， 作为处理组， 具体方法为 ： 在密 闭容器中放置 5g 氯酸钠 - 草酸 - 硅藻土复合结构材料 ( 含有氯酸钠 0.9g 和草酸 0.5g)， 同时加入 5ml 的柠檬酸活化剂溶液 ( 含有柠檬酸 1g) ； 氯酸钠、 草酸和柠檬酸的质量比为 9 ∶ 5 ∶ 10。 另一个密闭容器则不放置上述制备得到的二氧化氯缓释材料， 作为对照组。 然 后将两个密闭容器各自密闭保存， 在温度 37℃， 相对湿度 50％条件下放置 12 天， 在放置过 程中， 观察记录处理组和对照组果蔬的腐烂变质情况。 实验设三次重复， 每个重复中设 3 个处理。
结果 ： 处理组密闭容器中的草莓连续放置 12 天没有发生变化， 表面仍有光泽， 不 变软， 不腐烂。而对照组密闭容器中的草莓在放置了 4 天后已经变软、 腐烂。
以上实验结果说明二氧化氯缓释材料的加入可以有效地抑制草莓的腐烂发霉， 延 长草莓的保鲜期。
方法 IV
一、 制备二氧化氯缓释材料
首先配置 500mL 柠檬酸 - 草酸混合水溶液， 其中， 柠檬酸的质量百分比浓度为 10％ 和草酸的质量百分比浓度为 20％ ； 然后将 500g 硅胶 ( 购自国药集团化学试剂有限公司， 产 品目录号为 20034393) 浸渍在该柠檬酸 - 草酸混合水溶液中， 放置 40 分钟后， 过滤并收集 硅胶， 于 80℃干燥 24 小时， 自然冷却， 即可将柠檬酸和草酸均匀的负载于硅胶上， 形成了负 载柠檬酸和草酸的柠檬酸 - 草酸 - 硅胶复合材料。复合材料中柠檬酸的负载量为 6％ ( 质 量百分比 )、 草酸的负载量为 7％ ( 质量百分比 )。
将氯酸钠溶于水中， 配制成氯酸钠水溶液， 其中， 氯酸钠的质量百分比浓度为 30％， 即得到氯酸钠活化剂溶液。
二、 二氧化氯缓释材料的抑菌杀菌实验
取两个 4L 的密闭容器， 在其中一个密闭容器中放置上述制备得到的二氧化氯缓 释材料， 作为药剂组， 具体方法为 ： 在密闭容器中放置 4g 柠檬酸 - 草酸 - 硅胶复合结构材料 ( 含有柠檬酸 0.24g 和草酸 0.28g)， 同时加入 4ml 的氯酸钠活化剂溶液 ( 含有氯酸钠 1.2g)， 氯酸钠、 草酸和柠檬酸的质量比为 30 ∶ 7 ∶ 6。
另一个密闭容器则不放置上述制备得到的二氧化氯缓释材料， 作为对照组。
再将两份含有相同菌落直径大肠杆菌的琼脂培养基分别放入上述两个密闭容器 中， 然后将两个密闭容器在温度 37℃， 相对湿度 50％条件下放置 18 天， 进行抑菌实验， 观察 菌落直径的变化情况， 并计算抑制率。
实验设三次重复， 结果取平均值， 每个重复设 3 个处理。
抑制率的计算公式与方法 I 相同。
结果 ： 加入二氧化氯缓释材料后， 18 天之内抑制率维持在 90％ -100％ ( 第 1 天到 第 16 天的抑制率均为 100％， 第 17 天为 95％， 第 18 天为 90％ )。
以上实验结果说明该二氧化氯缓释材料对环境中的大肠杆菌有很好抑制和杀除 作用。
三、 二氧化氯缓释材料用于果蔬防腐保鲜
取两份质量相等的梨 (1000g)， 将其各自置于两个容积为 4L 的密闭容器中， 在其 中一个密闭容器中放置上述制备得到的二氧化氯缓释材料， 作为处理组， 具体方法为 ： 在密 闭容器中放置 3g 柠檬酸 - 草酸 - 硅胶复合结构材料 ( 含有柠檬酸 0.18g 和草酸 0.21g)， 同时加入 3ml 的氯酸钠活化剂溶液 ( 含有氯酸钠 0.9g) ； 氯酸钠、 草酸和柠檬酸的质量比为 30 ∶ 7 ∶ 6。 另一个密闭容器则不放置上述制备得到的二氧化氯缓释材料， 作为对照组。 然 后将两个密闭容器各自密闭保存， 在温度 37℃， 相对湿度 50％条件下放置 30 天， 在放置过 程中， 观察记录处理组和对照组果蔬的腐烂变质情况。
实验设三次重复， 每个重复中设 3 个处理。 结果 ： 处理组密闭容器中的梨连续放置 30 天没有发生变化， 不变软， 不腐烂。 而对 照组密闭容器中的梨在放置了 10 天后已经变软、 腐烂发霉。
以上实验结果说明二氧化氯缓释材料的加入可以有效地防止梨的腐烂发霉变质， 延长梨的保鲜期。
方法 V
一、 制备二氧化氯缓释材料
首先配置 500mL 草酸水溶液， 其中草酸的质量百分比浓度为 40％ ； 然后将 500g 分 子筛 ( 请说明分子筛的型号， 购自国药集团化学试剂有限公司， 产品目录号为 20027892) 浸 渍在该草酸水溶液中， 放置 30 分钟后， 过滤并收集分子筛， 于 60℃干燥 60 小时， 自然冷却， 即可将草酸均匀负载于分子筛上， 形成了负载草酸的草酸 - 分子筛复合材料。复合材料中 草酸的负载量为 20％ ( 质量百分比 )。
将氯酸钠和柠檬酸溶于水中， 配制成氯酸钠 - 柠檬酸混合水溶液， 其中， 氯酸钠的 质量百分比浓度为 40％和柠檬酸的质量百分比浓度为 20％， 即得到氯酸钠 - 柠檬酸活化剂 溶液。
二、 二氧化氯缓释材料的抑菌杀菌实验
取两个 4L 的密闭容器， 在其中一个密闭容器中放置上述制备得到的二氧化氯缓 释材料， 作为药剂组， 具体方法为 ： 在密闭容器中放置 2g 草酸 - 分子筛复合材料 ( 含有草酸 0.4g)， 同时加入 2ml 的氯酸钠 - 柠檬酸活化剂溶液 ( 含有氯酸钠 0.8g 和柠檬酸 0.4g)， 氯 酸钠、 草酸和柠檬酸的质量比为 2 ∶ 1 ∶ 1。
另一个密闭容器则不放置上述制备得到的二氧化氯缓释材料， 作为对照组。
再将两份含有相同菌落直径大肠杆菌的琼脂培养基分别放入上述两个密闭容器 中， 然后将两个密闭容器在温度 37℃， 相对湿度 50％条件下放置 20 天， 进行抑菌实验， 观察 菌落直径的变化情况， 并计算抑制率。
实验设三次重复， 结果取平均值， 每个重复设 3 个处理。
抑制率的计算公式与方法 I 相同。
结果 ： 加入二氧化氯缓释材料后， 20 天之内抑制率维持在 90％ -100％ ( 第 1 天到 第 19 天的抑制率均为 100％， 第 20 天为 90％ )。
以上实验结果说明上述纳米复合结构材料对环境中的大肠杆菌有很好抑制和杀 除作用。
三、 二氧化氯缓释材料用于果蔬防腐保鲜
取两份质量相等的砂糖桔 (600g)， 将其各自置于两个容积为 4L 的密闭容器中， 在 其中一个密闭容器中放置上述制备得到的二氧化氯缓释材料， 作为处理组， 具体方法为 ： 在 密闭容器中放置 2g 草酸 - 分子筛复合材料 ( 含有草酸 0.4g)， 同时加入 2ml 的氯酸钠 - 柠 檬酸活化剂溶液 ( 含有氯酸钠 0.8g 和柠檬酸 0.4g) ； 氯酸钠、 草酸和柠檬酸的质量比为 2 ∶ 1 ∶ 1。另一个密闭容器则不放置上述制备得到的二氧化氯缓释材料， 作为对照组。然 后将两个密闭容器各自密闭保存， 在温度 37℃， 相对湿度 50％条件下放置 15 天， 在放置过 程中， 观察记录处理组和对照组果蔬的腐烂变质情况。
实验设三次重复， 每个重复中设 3 个处理。
结果 ： 处理组密闭容器中的砂糖桔连续放置 15 天没有发生变化， 表面仍有光泽， 不变软， 不腐烂。而对照组密闭容器中的砂糖桔在放置了 5 天后已经变软、 腐烂发霉。
以上实验结果说明二氧化氯缓释材料的加入可以有效地抑制砂糖桔的腐烂发霉， 延长砂糖桔的保鲜期。
方法 VI
一、 制备二氧化氯缓释材料
首先配置 1000mL 柠檬酸水溶液， 其中柠檬酸的质量百分比浓度为 30 ％ ； 然后将 500g 活性炭浸渍在该柠檬酸水溶液中， 放置 30 分钟后， 过滤并收集活性炭， 于 60℃干燥 24 小时， 自然冷却， 即可将柠檬酸均匀负载于活性炭上， 形成了负载柠檬酸的柠檬酸 - 活性炭 复合材料。复合材料中柠檬酸的负载量为 17％ ( 质量百分比 )。
将氯酸钠和草酸溶于水中， 配制成氯酸钠 - 草酸混合水溶液， 其中， 氯酸钠的质量 百分比浓度为 40％和草酸的质量百分比浓度为 10％， 即得到氯酸钠 - 草酸活化剂溶液。
二、 二氧化氯缓释材料的抑菌杀菌实验
取两个 4L 的密闭容器， 在其中一个密闭容器中放置上述制备得到的二氧化氯缓 释材料， 作为药剂组， 具体方法为 ： 在密闭容器中放置 5g 柠檬酸 - 活性炭复合材料 ( 含有柠 檬酸 0.85g)， 同时加入 5ml 的氯酸钠 - 草酸活化剂溶液 ( 含有氯酸钠 2g 和草酸 0.5g)， 氯 酸钠、 草酸和柠檬酸的质量比为 4 ∶ 1 ∶ 1.7。
另一个密闭容器则不放置上述制备得到的二氧化氯缓释材料， 作为对照组。
再将两份含有相同菌落直径黑曲霉的悬液放入两个密闭容器中， 然后将两个密闭 容器在温度 37℃， 相对湿度 50％条件下放置 25 天， 进行抑菌实验， 观察菌落直径的变化情 况， 并计算抑制率。
实验设三次重复， 结果取平均值， 每个重复设 3 个处理。
抑制率的计算公式与方法 I 相同。
结果 ： 加入二氧化氯缓释材料后， 25 天之内抑制率维持在 90％ -100％ ( 第 1 天到 第 23 天的抑制率均为 100％， 第 24 天为 94％， 第 25 天为 90％ )。以上实验结果说明上述纳米复合结构材料对环境中的黑曲霉有很好抑制和杀除作用。 三、 二氧化氯缓释材料用于果蔬防腐保鲜
取两份质量相等的油麦菜 (1000g)， 将其各自置于两个容积为 8L 的密闭容器中， 在其中一个密闭容器中放置上述制备得到的二氧化氯缓释材料， 作为处理组， 具体方法为 ： 在密闭容器中放置 10g 柠檬酸 - 活性炭复合材料 ( 含有柠檬酸 1.7g)， 同时加入 10ml 的 氯酸钠 - 草酸活化剂溶液 ( 含有氯酸钠 4g 和草酸 1g) ； 氯酸钠、 草酸和柠檬酸的质量比为 4 ∶ 1 ∶ 1.7。另一个密闭容器则不放置上述制备得到的二氧化氯缓释材料， 作为对照组。 然后将两个密闭容器各自密闭保存， 在温度 37℃， 相对湿度 50％条件下放置 14 天， 在放置 过程中， 观察记录处理组和对照组果蔬的腐烂变质情况。
实验设三次重复， 每个重复中设 3 个处理。
结果 ： 处理组密闭容器中的油麦菜连续放置 14 天没有发生变化， 表面仍有光泽， 不发霉腐烂。而对照组密闭容器中的油麦菜在放置了 4 天后已经腐烂发霉。
以上实验结果说明二氧化氯缓释材料的加入可以有效地抑制油麦菜的腐烂变质 发霉， 延长油麦菜的保鲜期。
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