用于浸渍非活性材料以赋予抵抗害虫的保护活性的方法和 含水配料 本发明涉及一种浸渍非活性材料、 优选织物材料的方法， 用于浸渍这些材料的含 水配料， 其含有至少农药和包含氟化聚丙烯酸酯的聚合物粘合剂， 以及这些浸渍材料作为 蚊帐和用于保护植物和其它物品的用途。
在局部地区中， 传染疾病经常由叮咬或吸血性昆虫传播。除了医疗方法例如接种 疫苗之外， 已经致力于控制这些传播昆虫的方法。控制这些昆虫的方法包括处理营帐和房 屋的表面， 空气喷雾和浸渍帘幕和床帐。后者可以通过将织物材料浸入杀虫剂的乳液或分 散液中， 或将杀虫剂喷到帐子上。因为这种处理仅仅提供杀虫剂分子在织物材料表面上的 差粘合性， 所以处理不是耐洗涤的， 必须在每次洗涤之后再处理。
所以， 已经致力于使用特定粘合剂和 / 或其它助剂在织物材料上长期固定这些杀 虫剂， 从而获得不需要在每次洗涤之后再次处理的织物材料， 但是能长期保持其活性。
WO92/16103 公开了含有活性成分的液体配料， 其中活性成分在通过加入氟化丙烯 酸聚合物的配料施用到基材上之后成为耐水性和耐油性的。 所述基材可以是动物目标或非 动物的目标。活性成分包括驱除剂、 吸引剂、 农药、 生长调节剂、 防晒剂或药物。液体配料可 以是基于水性溶剂或有机溶剂的， 或它们的混合物。在此文中没有考虑到被涂覆基材的可 能的洗涤牢固性。
WO01/37662 公开了浸渍的帐子或织物用于杀死昆虫或扁虱， 和 / 或驱除昆虫或扁 虱， 其含有杀虫剂和 / 或驱除剂， 以及成膜组分， 其能减少杀虫剂组分从网或织物中被洗出 和降解， 这是通过形成耐水性和任选耐油性膜进行的。成膜组分含有一种或多种选自以下 的组分 ： 石蜡油或蜡衍生物， 硅衍生物， 硅油或蜡衍生物， 以及聚氟烃衍生物。 有机溶剂用于 浸渍过程中。
WO2006/128870 公开了一种用于浸渍非活性的尤其织物材料的组合物， 其含有 N- 芳基肼衍生物和至少一种聚合物粘合剂。粘合剂可以尤其选自氟碳树脂， 但是没有给出 涉及氟碳树脂的浸渍方法。
WO 2007/085640 公开了一种浸渍的含有杀虫剂的织物， 其在数次洗涤之后在织物 表面上含有杀虫剂， 其特征在于至少 50％的杀虫剂是作为来自微粒的固体存在于织物中， 而在织物中的固体形式微粒中的至少 75％是粒径为 0.1-25 微米的固体形式微粒， 和其中 固体形式微粒是含有杀虫剂微晶粒子的固体形式微粒 ( 例如作为被树脂涂覆的杀虫剂微 晶粒子 )。氟碳树脂用做粘合剂， 并且在浸渍过程中使用有机溶剂。
其它公开了被浸渍的织物， 其含有 “两层” 涂层， 其中第一层围绕着杀虫剂， 其存在 于织物纤维上， 并且在此第一层中杀虫剂具有较低的溶解度 ； 第二层位于第一层顶部， 并且 第二层应当具有与第一层相比显著更低的对于杀虫剂的溶解性， 其中用于第一涂层的材料 是树脂例如合成树脂 ( 例如基于聚丙烯酸酯或聚乙烯 )， 和其中优选由较厚的树脂层制成， 从而对于第一涂层具有较大的 “储存” 容量， 和其中用于第二涂层的材料是选自以下的聚合 物： 氟碳聚合物， 聚氨酯， 聚丙烯酸酯， 聚异氰酸酯， 和聚乳酸。 再次， 有机溶剂用于浸渍过程 中。
WO 2008/122287 涉及一种方法， 如在 WO01/37662 中所述， 用于浸渍非活性的材 料， 例如织物或网， 从而赋予杀虫和 / 或驱除性能。此方法涉及制备杀虫剂和成膜组分的 溶液， 成膜组分能减少杀虫剂的洗出和降解， 其中所述成膜组分含有聚合物主链固定剂， 其 是聚合入具有位于聚合物主链上的聚氟碳侧链中， 这在非活性材料的干燥和固化过程中进 行。 如果杀虫剂溶解在与具有小于 5％水含量的醇或二醇组合的溶剂中， 和 / 或杀虫剂溶解 在溶剂中并与具有小于 30℃温度的水相乳液或溶液混合， 则杀虫剂在杀虫剂溶液中沉淀的 风险得到降低。
本发明的目的是提供一种用农药浸渍织物材料的方法， 其可以在环境温度下进 行， 并且产生这样的织物材料， 其中农药活性即使在多次洗涤之后也能保持。 本发明的另一 个目的是提供一种经济和环保的浸渍织物材料的方法， 此方法对生产过程中的操作者和在 第一次使用之前实施浸渍的使用者是无害的。此外， 本发明的目的是提供适用于所述浸渍 过程中的配料。
发现这些目的可以通过一种浸渍方法实现， 其中使用不含有机溶剂的含水配料， 并且所述配料含有至少一种杀虫剂和作为粘合剂的具有至少 10 重量％氟含量的氟化聚丙 烯酸酯。
在本发明的第一个方面中， 提供一种制备经过农药处理的非活性材料的方法， 包 括以下步骤 ： 用不含有机溶剂的含水配料浸渍非活性材料， 并且所述配料含有一种或多种 农药和含一种或多种具有至少 10 重量％氟含量的氟化聚丙烯酸酯的聚合物粘合剂 ( 基于 聚合物粘合剂的固含量计 )。
在本发明的第二个方面中， 提供一种不含有机溶剂的含水浸渍配料， 并且所述配 料含有一种或多种农药和含一种或多种具有至少 10 重量％氟含量的氟化聚丙烯酸酯的聚 合物粘合剂 ( 基于聚合物粘合剂的固含量计 )。
在本发明的第三个方面中， 提供上述配料用于浸渍非活性材料、 优选织物材料、 尤 其网的用途。
在本发明的第四个方面中， 提供这些浸渍的材料、 尤其这些浸渍的织物材料用于 保护人、 动物和材料免受有害有机体损害的用途。
通过本发明方法浸渍的材料显示优异的农药活性和洗涤牢固性， 而同时此方法是 简单的， 并且不需要使用潜在有害的有机溶剂。
以下细节与本发明相关 ：
配料 ：
本发明的配料含有至少农药 (A)、 聚合物粘合剂 (B)、 作为唯一溶剂组分的水 (C) 和任选地其它组分 (D)。
农药 (A)
在这里使用的术语 “农药” 包括任何种类的适用于抵抗有害有机体的活性成分， 尤 其是杀虫剂、 驱除剂、 杀真菌剂、 软体动物杀灭剂和杀鼠剂。
这里使用的术语 “杀虫剂” 包括具有杀节肢动物 ( 尤其杀昆虫、 杀疥虫和杀螨剂 ) 活性的试剂， 如果在本文中没有其它说明的话。
在这里使用的术语 “杀真菌剂” 包括具有杀真菌、 杀微生物和杀病毒活性的试剂， 如果在本文中没有其它说明的话。优选， 杀虫剂和 / 或驱除剂对昆虫具有快速麻醉或杀死效果， 并且对人体具有低 毒性。合适的杀虫剂和 / 或驱除剂是本领域技术人员已知的。合适的杀虫剂和驱除剂参 见 E.C.Tomlin 等， 农药手册 (The Pesticide Manual)， 第 14 版， 英国作物保护协会 (The British Crop Protection Council)， Farn-ham 2006， 以及其中引用的文献。
优选的用于进行本发明的杀虫剂和 / 或驱除剂包括在 WO 2005/64072， 第 11 页第 28 行到第 14 页第 34 行和 WO 2006/128870 第 12 页第 1 行到第 18 页第 37 行中公开的那 些。
优选选自以下的杀虫剂 ：
1.1 拟除虫菊酯 ： 烯丙菊酯， 2- 氟氯菊酯， 氟氯氰菊酯， 氯氟氰菊酯， 苯醚氰菊酯， 氯氰菊酯， 顺式氯氰菊酯， 乙体氯氰菊酯， Z- 氯氰菊酯， 溴氰菊酯， 高效氰戊菊酯， 醚菊酯， 甲 氰菊酯， 氰戊菊酯， 炔咪菊酯， 高三氟氯氰菊酯， 氯菊酯， 右旋炔丙菊酯， 除虫菊酯 I 和 II， 苄 氟菊酯， 氟硅菊酯， 氟胺氰菊酯， 七氟菊酯， 胺菊酯， 四溴菊酸， 四氟苯菊酯， 丙氟菊酯， 四氟 甲醚菊酯 ；
1.2 氨基甲酸酯 ： 涕灭威， 铁灭克， 噁虫威， 丙硫克百威， 甲萘威， 克百威， 丁硫克百 威， 苯氧威， 呋线威， 灭虫威， 灭多虫， 杀线威， 抗蚜威， 残杀威， 硫双灭多威， 唑蚜威 ； 1.3GABA 拮抗剂 ： 乙酰虫腈， 硫丹， 乙虫腈 (III)， 氟虫腈 (II)， 甲烯氟虫腈， 吡嗪氟 虫腈， 吡啶氟虫腈 (pyriprole)， 式 (VI) 的苯基吡唑化合物 ( 参见下文 ) ；
1.4 生长调节剂 ： a) 几丁质合成抑制剂 ： 苯甲酰脲 ： 定虫隆， 除虫脲， 氟螨脲， 氟虫 脲， 氟铃脲， 氟丙氧脲， 双苯氟脲， 伏虫隆， 多氧脲， 氟虫胺， 杀铃脲， 噻嗪酮， 苯虫醚， 噻螨酮， 乙螨唑， 四螨嗪 ； b) 蜕皮激素拮抗剂 ： 氯虫酰肼， 甲氧虫酰肼， 虫酰肼， 印楝素 ； c) 保幼激 素类似物 ： 吡丙醚， 甲氧普烯， 苯氧威 ； d) 脂类生化合成抑制剂 ： 螺螨酯， 螺甲螨酯， 螺虫乙 酯；
1.5 烟碱型受体激动剂 / 拮抗剂 ： 啶虫脒， 可尼丁， 呋虫胺， 吡虫啉， 噻虫嗪， 烯虫 灵， 啶虫脒， 噻虫啉 ；
1.6 有机 ( 硫代 ) 磷酸酯 ： 乙酰甲胺磷， 甲基吡啶磷， 谷硫磷， 毒死蜱， 甲基毒死蜱，
杀螟威， 二嗪磷， 敌敌畏， 百治磷， 乐果， 乙拌磷， 乙硫磷， 杀螟硫磷， 倍硫磷， 异唑磷， 异唑啉， 马拉硫磷， 甲胺磷， 杀扑磷， 甲基对硫磷， 速灭磷， 久效磷， 砜吸磷， 对氧磷， 对硫磷， 稻丰散， 伏杀硫磷， 亚胺硫磷， 磷胺， 甲拌磷， 辛硫磷， 甲基嘧啶磷， 溴磷松， 普硫松， 硫丙磷， 杀虫畏， 甲基异柳磷， 三唑磷， 敌百虫 ；
1.7 大环内酯杀虫剂 ： 伊维菌素， 富表甲氨基阿维菌素， 弥拜菌素， 杀螨菌素， 多杀 菌素 ；
1.8 位置 I 电子输送抑制剂 ： 例如喹螨醚， 达蟥酮， 吡螨胺， 唑虫酰胺 ；
1.9 位置 II 和位置 III 电子输送抑制剂 ： 灭螨醌， 嘧螨酯， 伏蚁腙 (V) ；
1.10 解偶联剂 ： 溴虫腈 (VI) ；
1.11 氧化磷酸化抑制剂化合物 ： 三环锡， 丁醚脲， 苯丁锡， 炔螨特 ；
1.12 昆虫蜕皮抑制剂 ： 灭蝇胺 ；
1.13 混合官能氧化酶的抑制剂 ： 增效醚 ；
1.14 钠通道封闭剂 ： 茚虫威， 氰氟虫腙 ；
1.15 具有未知或未确认作用机理的活性物质 ： 硫线磷， 联苯肼酯， 硼酸盐， 杀螟丹， 氯虫酰胺 (chlorantraniliprole)， 氟尼胺， 啶虫丙醚， 吡蚜酮， 硫， 杀虫环， 氟虫酰胺， 唑 螨氰， 吡氟硫磷， 丁氟螨酯， 磺胺螨酯。
可商购的 1.1 至 1.15 类别中的化合物可以参见″农药手册 (The Pesticide Manual)″， 第 14 版， 英国作物保护协会 (British Crop Protection Council)， (2006). Lepimectin 是从″ Agro Project ″知道的， PJB Publications Ltd， 2004 年 11 月。硫 线磷和其制剂描述在 EP-A1454621 中。杀扑磷和对氧磷和其制剂是描述在″农场化学品 手册 (Farm Chemicals Handbook)″， 第 88 卷， Meister Publishing Company， 2001。乙 酰虫腈和其制剂是描述在 WO 98/28277 中。丁氟螨酯是描述在″农药科学 (Pesticide Science) ″ 54， 1988， 第 237-243 页 和 US 4822779。 吡 嗪 氟 虫 腈 和 其 制 剂 描 述 在 JP 2002193709 和 WO 01/00614 中。吡啶氟虫腈和其制剂描述在 WO 98/45274 和 US 6335357 中。磺胺螨酯和其制剂描述在 US 6221890 和 JP 21010907 中。嘧虫胺和其制剂描述在 WO 3/007717 和 WO03/007718 中。丁氟螨酯和其制剂描述在 WO 04/080180 中。
合适的软体动物杀灭剂是例如贝螺杀。
合适的杀鼠剂的例子包括在 WO 2005/64072 第 8 页第 9-14 行中描述的那些。
合适的杀真菌剂包括在 WO 2005/64072 第 15 页第 13 行到第 16 页第 14 行中描述 的那些。 优选的杀真菌剂是选自以下 ：
1. 甲氧基丙烯酸酯类 (Strobilurins)， 例如嘧菌酯， 醚菌胺， 烯肟菌酯， 氟嘧菌 酯， 醚菌酯， 苯氧菌胺， 啶氧菌酯， 吡唑嘧菌酯， 肟菌酯， 肟醚菌胺， (2- 氯 -5-[1-(3- 甲基苄 氧基亚氨基 ) 乙基 ] 苄基 ) 氨基甲酸甲基酯， (2- 氯 -5-[1-(6- 甲基吡啶 -2- 基甲氧基亚 氨基 ) 乙基 ] 苄基 ) 氨基甲酸甲基酯， 2-( 邻 -((2， 5- 二甲基苯氧基亚甲基 ) 苯基 )-3- 甲 氧基丙烯酸甲基酯 ；
2. 羧酰胺 ： 例如甲酰苯胺类 ： 苯霜灵， 麦锈灵， 啶酰菌胺， 萎锈灵， 甲呋酰胺， 环 酰菌胺， 氟酰胺， 呋吡菌胺， 灭锈胺， 甲霜灵， 甲呋酰胺， 恶霜灵， 氧化萎锈灵， 吡噻菌胺， 噻 氟菌胺， 噻酰菌胺， N-(4 ′ - 溴联苯 -2- 基 )-4- 二氟甲基 -2- 甲基 - 噻唑 -5- 羧酰胺， N-(4′ - 三氟甲基联苯 -2- 基 )-4- 二氟甲基 -2- 甲基 - 噻唑 -5- 羧酰胺， N-(4′ - 氯 -3’ -氟 联 苯 -2- 基 )-4- 二 氟 甲 基 -2- 甲 基 - 噻 唑 -5- 羧 酰 胺， N-(3’ ， 4 ′ - 二 氯 -4- 氟 联 苯 -2- 基 )-3- 二氟甲基 -1- 甲基吡唑 -4- 羧酰胺， N-(2- 氰基苯基 )-3， 4- 二氯异噻唑 -5- 羧 酰胺 ； 羧酸吗啉类 ： 烯酰吗啉， 氟吗啉 ； 苯并酰胺 ： 氟酰菌胺， 氟吡菌胺 (picobenzamid)， 苯 酰菌胺 ；
其它羧酰胺 ： 环 丙 酰 菌 胺， 双 氯 氰 菌 胺， 双 炔 酰 菌 胺， N-(2-(4-[3-(4- 氯 苯 基 ) 丙 -2- 炔 氧 基 ]-3- 甲 氧 基 苯 基 ) 乙 基 )-2- 甲 磺 酰 基 氨 基 -3- 甲 基 丁 酰 胺， N-(2-(4-[3-(4- 氯苯基 ) 丙 -2- 炔氧基 ]-3- 甲氧基苯基 ) 乙基 )-2- 乙磺酰基氨基 -3- 甲 基丁酰胺， N-(3’ ， 4’ - 二氯 -5- 氟联苯 -2- 基 )-3- 二氟甲基 -1- 甲基吡唑 -4- 羧酰胺， 以 及 3- 二氟甲基 -1- 甲基 -1H- 吡唑 -4- 羧酸 (2- 双环丙 -2- 基 - 苯基 )- 酰胺 ；
3. 唑类 ： 例如三唑 ： 联苯三唑醇， 糠菌唑， 环唑醇， 醚唑， 烯唑醇， 恩康唑， 氟环唑， 腈苯唑， 氟喹唑， 氟硅唑， 粉唑醇， 己唑醇， 酰胺唑， 种菌唑， 叶菌唑， 腈菌唑， 戊菌唑， 丙 环唑， 丙硫菌唑， 硅氟唑， 戊唑醇， 氟咪唑， 三唑酮， 三唑醇， 灭菌唑 ； 咪唑 ： 氟唑磺菌胺， 抑霉 唑， 稻瘟酯， 咪鲜安， 氟菌唑 ； 苯并咪唑 ： 苯菌灵， 多菌灵， 麦穗宁， 噻菌灵 ； 其它 ： 噻唑菌胺，土菌灵， 恶霉灵 ；
4. 含氮的杂环化合物， 例如吡啶 ： 氟啶胺， 啶斑肟， 3-[5-(4- 氯苯基 )-2， 3- 二甲基 异 唑烷 -3- 基 ] 吡啶 ； 嘧啶类 ： 乙嘧酚磺酸酯， 嘧菌环胺， 氯苯嘧啶醇， 嘧菌腙， 嘧菌胺， 噻 菌醇， 嘧霉胺 ； 哌嗪类 ： 嗪氨灵 ； 吡咯类 ： 咯菌腈， 拌种咯 ； 吗啉类 ： 十二吗啉 (aldimorph)， 吗菌灵， 丁苯吗啉， 十三吗啉 ； 二羧酰亚胺类 ： 异菌脲， 杀菌利， 乙烯菌核利 ； 其它 ： 阿拉酸式 苯 -S- 甲基， 敌菌灵， 敌菌丹， 克菌丹， 棉隆， 哒菌酮， 氰菌胺， 灭菌丹， 苯锈啶， 唑菌酮， 咪 唑菌酮， 辛异噻啉酮， 烯丙异噻唑， 丙氧喹啉， 咯喹酮， 喹氧灵， 三环唑， 5- 氯 -7-(4- 甲基哌 啶 -1- 基 )-6-(2， 4， 6- 三氟苯基 )-[1， 2， 4] 三唑 [1， 5-a] 嘧啶， 2- 丁氧基 -6- 碘 -3- 丙 基苯并吡喃 -4- 酮， N， N- 二甲基 -3-(3- 溴 -6- 氟 -2- 甲基吲哚 -1- 磺酰基 )-[1， 2， 4] 三 唑 -1- 磺酰胺 ；
5. 氨 基 甲 酸 酯 和 二 硫 代 氨 基 甲 酸 酯， 例如二硫代氨基甲酸酯 ： 福 美 铁， 代森 锰锌， 代森锰， 威百亩， 代森联， 丙森锌， 福美双， 代森锌， 福美锌 ； 氨基甲酸酯 ： 乙霉威， Flubenthiavalicarb， 丙森锌， 霜霉威， 4- 氟苯基 N-(1-(1-(4- 氰基苯基 ) 乙基磺酰基 ) 丁 -2- 基 ) 氨基甲酸酯 ；
6. 其它杀真菌剂， 例如胍 ： 多果定， 双胍辛胺 (iminoctadine)， 双胍辛胺 ； 抗菌素 ： 春雷霉素， 多氧霉素， 链霉素， 井冈霉素 A ； 有机金属化合物 ： 三苯基锡盐 ； 含硫的杂环化合 物： 稻瘟灵， 二腈蒽醌 ； 有机磷化合物 ： 敌瘟磷， 三乙膦酸， 三乙膦酸铝， 异稻瘟净， 吡菌磷， 甲基立枯磷， 亚磷酸及其盐 ； 有机氯化合物 ： 甲基硫菌灵， 百菌清， 苯氟磺胺， 对甲抑菌灵， 磺菌胺， 丁基酞内酯， 六氯苯， 戊菌隆， 五氯硝基苯 ； 硝基苯基衍生物 ： 乐杀螨， 敌螨通， 敌螨 普； 无机活性化合物 ： 波尔多 (Bordeaux) 混合物， 乙酸铜、 氢氧化铜、 氧基氯化铜、 碱性硫酸 铜， 硫； 其它 ： 螺环菌胺， 环氟菌胺， 霜脲氰和苯酮菌。
合适的农药可以由本领域技术人员根据配料的预期用途或更具体地根据要用配 料处理的非活性材料的预期用途来选择。可以使用仅仅一种农药， 但是当然也可以使用两 种或更多种农药的混合物。
优选的杀虫剂和 / 或驱除剂是选自合成的拟除虫菊酯类， 例如顺式氰氯菊酯、 氟 氯氰菊酯、 溴氰菊酯、 醚菊酯和氯菊酯 ； 其它拟除虫菊酯， 例如 2- 氟氯菊酯， 以及非拟除虫 菊酯类， 例如丁硫克百威 ； 吡咯杀虫剂例如溴虫腈， 吡唑杀虫剂， 例如氟虫腈。 如果杀虫剂和 驱除剂是手性物质， 它们可以作为外消旋物、 纯对映体或非对映体或作为富含手性物质的 混合物使用。最优选的是顺式氰氯菊酯、 溴虫腈和氟虫腈 . 可以使用仅仅一种农药结构部分， 也可以使用两种或更多种不同农药的混合物。 优选的是上述拟除虫菊酯与选自一种或多种其它杀虫剂的混合物， 特别是与其它吡咯或吡 唑杀虫剂的混合物， 例如溴虫腈和氟虫腈。 顺式氰氯菊酯与其它杀虫剂、 尤其与溴虫腈的混 合物是特别优选的。 其它特别优选的是顺式氰氯菊酯与协同剂、 尤其与增效醚的混合物。 拟 除虫菊酯 / 杀虫混合物质的重量比率一般在 10 ∶ 1-1 ∶ 10 的范围内。
由于需要此配料必须不含有机溶剂， 所以杀虫剂是作为工业活性成分 (a.i.) 加 入， 或作为不含有机溶剂的配料加入， 例如 SC( 悬浮浓缩物 )、 WG( 水分散性颗粒 ) 或 WP( 可 润湿的粉末 ) 配料。
聚合物粘合剂 (B)
不含有机溶剂的含水配料还含有至少一种聚合物粘合剂 (B)， 其分散在含有可用
于本发明耐水和耐油性配料中的一种或多种氟化丙烯酸共聚物的配料中， 所述氟化丙烯酸 共聚物包括通过式 (I) 的丙烯酸全氟烷基酯和共聚单体、 尤其式 (II) 的丙烯酸酯单体之间 的聚合反应制备的共聚物 ：
其中 R 是氢或具有 1-4 个碳原子的低级烷基， W 是具有 1-6 个碳原子的亚烷基， R’ 是具有 2-20 个碳原子的全氟烷基， R” 是具有 1-6 个碳原子的低级烷基、 具有 2-4 个碳原子 的羟基亚烷基或基团 -(CH2)n-NH-R″′， 其中 R″′是具有 1-6 个碳原子的低级烷基或环烷 基， n 是 2-4 的整数。
术语 “烷基” 包括直链和支链的烷基。
术语 “环烷基” 表示具有 4-8 个碳原子的环烷基烃。
氟化丙烯酸共聚物可以通过聚合， 例如乳液聚合， 在使用标准工序的情况下制备， 例如参见美国专利 4,478,975 和 4,778,915， 将它们的公开内容引入本文供参考。 这些共聚 物是使用约 1-30％的式 II 单体制备的， 更通常是 1-10％， 基于单体 I 和 II 的总重量计。
在本发明配料中包含的氟化丙烯酸共聚物的量 ( ＝浸渍溶液 ) 可以在不同配料中 变化。氟化丙烯酸共聚物的最有效量可以容易地通过常规检测确定。一般， 在液体配料中 的氟化丙烯酸共聚物的存在量是在基于配料总量计的约 0.05-20 重量％， 更通常是 0.1-10 重量％。
聚合物粘合剂 (B) 的氟含量是至少 10 重量％， 优选至少 15 重量％， 尤其是至少 20 重量％ ( 基于聚合物粘合剂 (B) 的固含量计 )， 其中上限一般是 60 重量％， 优选 55 重量％， 尤其是 50 重量％。
聚合物粘合剂一般用做含水分散体， 其是不含有机溶剂的。 含有氟化丙烯酸共聚物的商购产品包括 TX R 和 FCS、TX S( 这 9256 和两种都来自 BASF SE， Ludwigshafen， 德国 )， EvoEvo FSU( 这三种都来自 Dystar Textilfarben GmbH， Frankfurt am Main， 德国 )， Air(Rudolf GmbH， Gerets-ried， 德国 )。聚合物粘合剂 (B)( 固含量 ) 以及 Ruco 与杀虫剂之间的重量比一般在 1 ∶ 0.1 至 1 ∶ 20 的范围内， 优选 1 ∶ 0.2-1 ∶ 5。
溶剂组分 (C)
仅仅水用做所述配料的溶剂。但是， 可以存在与水混溶的痕量的有机溶剂。溶剂 的例子包括水混溶性醇， 例如一元醇， 例如甲醇、 乙醇或丙醇， 高级醇例如乙二醇， 或聚醚多元醇， 以及醚醇， 例如丁二醇或甲氧基丙醇。优选， 有机溶剂的含量不超过 5 重量％ ( 基于 组分 (C) 计 )， 更优选不超过 1 重量％ ( 基于组分 (C) 计 )， 尤其是基于组分 (C) 计不超过 0.1 重量％。
额外组分 (D)
根据要处理的非活性材料的预期用途， 本发明配料可以另外含有一种或多种选自 以下的组分 ： 防腐剂， 洗涤剂， 填料， 冲击改性剂， 防雾化剂， 发泡剂， 澄清剂， 成核剂， 偶联 剂， 固定剂， 交联剂， 导电率改进剂 ( 抗静电剂 )， 稳定剂例如抗氧化剂、 碳和氧自由基清除 剂以及过氧化物分解剂等， 阻燃剂， 脱模剂， 具有 UV 保护性能的试剂， 传播剂， 抗粘连剂， 抗 迁移剂， 泡沫形成剂， 防污剂， 增稠剂， 其它杀微生物剂， 润湿剂， 增塑剂和成膜剂， 粘合剂或 抗粘合剂， 荧光增白剂， 颜料以及染料。
在一个优选实施方案中， 本发明的配料还含有至少一种颜料和 / 或至少一种染 料。
表面活性剂可以用于稳定配料中的农药 (A) 和 / 或聚合物粘合剂 (B)。特别优选 的是阴离子表面活性剂和 / 或非离子表面活性剂。典型例子已经如上所述。
合适的固定剂是例如含有三个游离异氰酸酯基的异氰酸酯或异氰脲酸酯。优 选， 异氰脲酸酯是基于在亚烷基单元中具有 4-12 个碳原子的亚烷基二异氰酸酯， 例如 1， 12- 十二烷二异氰酸酯、 2- 乙基四亚甲基 1， 4- 二异氰酸酯， 2- 甲基五亚甲基 1， 5- 二异氰 酸酯， 四亚甲基 1， 4- 二异氰酸酯， 赖氨酸酯二异氰酸酯 (LDI)， 六亚甲基 1， 6- 二异氰酸酯 (HMDI)， 环己烷 -1， 3- 和 / 或 -1， 4- 二异氰酸酯， 2， 4- 和 2， 6- 六氢甲苯二异氰酸酯， 以及 4， 4′ -、 2， 2′ - 和 2， 4′ - 二环己基甲烷二异氰酸酯的相应异构体混合物， 以及相应的混合 物， 1- 异氰酸酯基 -3， 3， 5- 三甲基 -5- 异氰酸酯基甲基环己烷 (IPDI)， 2， 4- 和 / 或 2， 6- 甲 苯二异氰酸酯， 4， 4′ -、 2， 4′和 / 或 2， 2′ - 二苯基甲烷二异氰酸酯 ( 单体 MDI)， 多苯基多 亚甲基多异氰酸酯 ( 聚合的 MDI)， 和 / 或含有至少两种上述异氰酸酯的混合物。更优选的 是， 异氰脲酸酯是基于六亚甲基 1， 6- 二异氰酸酯 (HMDI)。
也优选的是， 异氰脲酸酯是用基于环氧乙烷和 / 或 1， 2- 环氧丙烷的聚亚烷基氧、 优选聚环氧乙烷亲水化的异氰脲酸酯。
合适的消泡剂是例如有机硅消泡剂。合适的用于保护 UV 敏感性农药的 UV 保护剂 是例如对氨基苯甲酸 (PABA)， 甲氧基肉桂酸辛酯， 1， 2- 二苯乙烯， 苯乙烯基或苯并三唑衍 生物， 苯并 唑衍生物， 羟基取代的二苯酮， 水杨酸酯， 取代的三嗪， 肉桂酸衍生物 ( 任选 被 2- 氰基取代 )， 吡唑啉衍生物， 1， 1′ - 二苯基 -4， 4′ - 二 -2-( 甲氧基苯基 )- 乙烯基或 其它 UV 保护剂。 合适的荧光增白剂是二氢喹啉衍生物， 1， 3- 二芳基吡唑啉衍生物， 苝， 萘二 甲酸酰亚胺， 4， 4’ - 二苯乙烯基联苯， 4， 4’ - 二氨基 -2， 2′ - 二苯乙烯二磺酸， 香豆素衍生 物， 以及苯并 唑、 苯并异 唑或苯并咪唑体系， 它们是经由 -CH ＝ CH- 桥连接的， 或其它 荧光增白剂。
可以用于本发明配料中的典型颜料是用于颜料染色或印刷工艺中的颜料， 或是用 于着色塑料的颜料。
颜料可以是无机或有机的， 这由它们的化学性质决定。无机颜料主要用做白色颜 料 ( 例如金红石或锐钛矿形式的二氧化钛， ZnO， 白垩 ) 或黑色颜料 ( 例如碳黑 )。也可以使 用彩色的无机颜料， 但是不是优选的， 这是因为它们有潜在的毒性伤害。为了赋予颜色， 有机颜料或染料是优选的。有机颜料可以是单偶氮或双偶氮、 萘酚、 苯并咪唑酮、 ( 硫代 ) 靛 青、 二 嗪、 喹吖酮、 酞菁、 异吲哚啉、 苝、 紫环酮、 金属配合物或二酮基吡咯并吡咯类型的 颜料。颜料可以以粉末或液体形式使用 ( 即作为分散体 )。优选的颜料是颜料黄 83， 颜料 黄 138， 颜料橙 34， 颜料红 170， 颜料红 146， 颜料紫 19， 颜料紫 23， 颜料蓝 15/1， 颜料蓝 15/3， 颜料绿 7， 颜料黑 7。其它合适的颜料是本领域技术人员已知的。
可以在本发明中使用的典型染料是粉末或液体形式的翁染料、 阳离子染料和分散 染料。优选使用翁颜料形式。翁染料可以是阴丹酮类型的， 例如 C.I. 翁蓝 4、 6 或 14 ； 或黄 烷士酮类型， 例如 C.I. 翁黄 1 ； 或皮蒽酮类型， 例如 C.I. 翁橙 2 和 9 ； 或异苯并蒽酮 ( 异紫 蒽酮 ) 类型， 例如 C.I. 翁紫 1 ； 或二苯并蒽酮 ( 紫蒽酮 ) 类型， 例如 C.I. 翁蓝 16、 19、 20 和 22， C.I. 翁绿 1、 2 和 9， C.I. 翁黑 9 ； 或蒽醌咔唑类型， 例如 C.I 翁橙 11 和 15， C.I. 翁棕 1、 3 和 44， C.I. 翁绿 8 和 C.I. 翁黑 27 ； 或苯并蒽酮吖啶酮类型， 例如 C.I. 翁绿 3 和 13 以及 C.I. 翁黑 25 ； 或蒽醌咔唑类型， 例如 C.I. 翁红 10 ； 或苝四碳酸二酰亚胺类型， 例如 C.I. 翁 红 23 和 32 ； 或咪唑衍生物， 例如 C.I. 翁黄 46 ； 或氨基三嗪衍生物， 例如 C.I. 翁蓝 66。其 它合适的翁染料是本领域技术人员已知的。 典型的分散染料和阳离子染料是本领域技术人 员已知的。
配料的制备
本发明的配料可以通过将所有组分一起与水混合形成， 任选地使用合适的混合和 / 或分散聚集体。一般， 配料是在 10-70℃的温度下形成的， 优选 15-50℃， 更优选 20-40℃。
可以使用固体农药 (A)、 固体聚合物 (B) 和任选额外的添加剂 (D)， 并将它们分散 在含水组分 (C) 中。
但是， 优选使用聚合物粘合剂 (B) 在水中的分散体， 以及农药 (A) 在水中的含水配 料， 它们已经如上所述分别制备。这些单独的配料可以含有用于稳定相应配料中的 (A) 和 / 或 (B) 的额外添加剂， 并且是可商购的。在第二工艺步骤中， 加入这些原始配料和任选额 外的水 ( 组分 (C))。
组合使用也是可能的， 即使用预先形成的 (A) 和 / 或 (B) 的分散体并将其与固体 (A) 和 / 或 (B) 混合。
聚合物粘合剂 (B) 的分散体可以是由化学制造商预先制备的分散体。
但是， 在本发明范围内， 也可以使用 “手工制备的” 分散体， 即以小规模由最终使用 者制备。这些分散体可以如下制备 ： 提供约 20％粘合剂 (B) 在水中的混合物， 将混合物加 热到 90-100℃的温度， 并将混合物充分搅拌几小时。
可以制备作为最终产物的配料， 从而其可以由最终使用者用于本发明方法中。
但是， 当然也可以制备浓缩物， 其可以由最终使用者用额外的水 (C) 稀释到所需 的浓度来使用。
此外， 可以将配料作为含有至少以下组分的试剂盒输送给最终使用者 ：
●含有至少一种农药 (A) 的第一组分 ； 和
●含有至少一种聚合物粘合剂 (B) 的第二组分。
其它添加剂 (D) 可以是试剂盒的第三单独组分， 或可以已经与组分 (A) 和 / 或 (B) 混合。
最终使用者可以通过仅仅向试剂盒的组分加入水 (C) 并混合来制备用于使用的配料。 试剂盒的组分可以是干组合物的形式， 例如粉末、 胶囊、 片剂或泡腾片。合适的干 形式的农药是可作为泡腾片或可润湿的粉末获得的， 其能通过手动搅拌或震动而容易地溶 解得到均匀配料。
试剂盒的组分可以是在水中的配料。 当然也可以组合使用各组分之一的含水配料 和其它组分的干配料。
在本发明的一个优选实施方案中， 试剂盒包含 ：
●农药 (A) 和任选水 (C) 的一种配料 ； 和
●至少一种聚合物粘合剂 (B)、 作为组分 (C) 的水和任选组分 (D) 的第二种单独配 料。
各组分的浓度
组分 (A)、 (B)、 (C) 和任选 (D) 的浓度将由本领域技术人员根据用于浸渍的技术来 选择。
一般而言， 农药 (A) 的量可以是最高 80 重量％， 优选 5-50 重量％， 基于组分 (A)、 (B) 和 (D) 的总量计， 即除了含水溶剂 (C) 之外的所有组分。
聚合物粘合剂 (B) 的量可以在 10-90％的范围内， 基于组分 (A)、 (B) 和 (D) 的总量计。 如果存在的话， 额外组分 (D) 的量一般是 0.1-40％， 优选 0.5-35％， 基于组分 (A)、 (B) 和 (C) 的总量计。如果存在的话， 颜料和 / 或染料的合适量一般是 0.01-20 重量％， 优 选 0.1-10 重量％， 更优选 0.2-5 重量％， 基于组分 (A)、 (B) 和 (D) 的总量计。
可用于浸渍工艺中的典型配料含有 0.01-10％、 优选 0.1-5％的组分 (A)、 (B) 和任 选 (D)， 残余量是水 (C)。
要由最终使用者稀释的浓缩物的典型浓度可以含有 5-50％的组分 (A)、 (B) 和任 选 (D)， 残余量是水 (C)。
浸渍方法
本发明的目的是通过用农药和聚合物粘合剂处理非活性材料来控制各种害虫， 例 如蚊子、 扁虱、 蟑螂、 疥螨、 跳蚤、 虱子、 蛭类、 苍蝇以及其它飞行和爬行昆虫。
聚合物粘合剂将农药优选粘合到这些非活性材料的表面上， 并确保长期效果。使 用粘合剂降低了农药由于环境原因例如下雨或由于人为对非活性材料的影响例如洗涤和 / 或清洁而被清除出非活性材料。
非活性材料可以是任何种类的非活性材料。例子包括建筑、 皮革、 合成革、 成团织 物、 片材、 箔和包装材料、 木材、 墙衬和涂料、 地毯。
优选， 非活性材料是织物材料。术语 “织物材料” 应当包括但不限于纤维、 纱线、 织 造物、 非织造物、 上圈 (formed-loop) 针织物， 下圈 (drawn-loop) 针织物。
在本发明的另一个优选实施方案中， 织物材料是织物材料， 尤其是网。 织物材料或 网可以由各种天然和合成纤维制成， 以及作为织造或非织造形式的混纺物， 作为针织物品 或纤维。天然纤维是例如棉、 羊毛、 丝绸、 黄麻或亚麻。合成纤维可以由聚酰胺、 聚酯、 聚丙 烯腈、 聚烯烃例如聚乙烯或聚丙烯、 聚四氟乙烯制成， 以及纤维的混合物， 例如合成纤维和 天然纤维的混合物。聚酰胺、 聚烯烃和聚酯是优选作为纤维材料的。聚对苯二甲酸乙二酯
是尤其优选的。最优选的是由聚酯、 尤其聚对苯二甲酸乙二酯制成的网。
织物材料可以是覆盖物的形式， 例如垫子、 枕头、 羽绒被、 帘子、 帘幕、 墙纸、 墙衬、 窗户和门帘。 其它典型的织物材料是帐篷、 垫子、 服装， 例如袜子、 裤子、 衬衫， 即优选用于暴 露于昆虫叮咬的身体区域中的服装等。网例如用做床帐， 例如蚊帐， 或用于覆盖。其它应用 是可移动的围栏以保护人和动物不受空中低飞的昆虫伤害。织物或网可以用于包装袋、 食 品和饲料容器因此保护材料不受昆虫攻击， 但能避免直接与经过杀虫剂处理的网或织物接 触。经过处理的箔或焦油帆布可以用于所有人永久或暂时居住的建筑中， 例如营救营帐。
本发明方法特别适用于浸渍用做蚊帐的聚酯网。
浸渍方法不限于具体的处理技术。 浸渍可以通过将非活性材料浸入或浸没入配料 中或通过将配料喷到非活性材料的表面上来进行。在处理之后， 经过处理的非活性材料可 以简单地在环境温度下干燥。分散或浸没非活性材料的操作是优选的浸渍方法。
用于本发明方法中的聚合物粘合剂 (B) 不需要在较高温度下干燥、 交联或其它后 处理步骤， 但是当然可以在本发明范围内进行这种额外步骤。 即使在环境温度下干燥之后， 粘合剂 (B) 提供了农药对非活性材料表面的充分粘合。在本发明的一个优选实施方案中， 不进行在 60℃以上的干燥、 交联或后处理。
因此， 不需要复杂的技术进行浸渍， 所以浸渍方法可以由最终使用者以小规模进 行。例如， 典型的最终使用者可以自己使用本发明的配料浸渍蚊帐， 例如在家里。为此， 尤 其有利的是使用本发明的浸渍试剂盒。
本发明的配料可以在其形成所需产物之前施用于织物材料或网上， 即当仍然是纱 线或片材形式时， 或在形成相关产品之后。
对于织物和 / 或网的情况， 在一个优选实施方案中， 本发明涉及一种浸渍织物和 / 或网材料的方法， 至少包括以下步骤 ：
a) 用本发明的含水配料通过选自以下的任何工序步骤处理织物和 / 或网 ：
(a1) 使织物材料或网通过配料 ； 或
(a2) 使织物材料或网与辊子接触， 所述辊子是部分或完全浸入所述配料中， 并将 配料引到与辊子接触的织物材料或网的那一侧， 或
(a3) 将所述材料浸没到配料中 ； 或
(a4) 将配料喷到织物材料或网上 ； 或
(a5) 将配料刷到织物材料或网上， 或刷入织物材料或网中， 或
(a6) 将配料作为泡沫材料施用 ； 或
(a7) 将配料涂到织物材料或网上，
b) 任选地通过将所述材料在辊子之间挤压或通过刮刀来除去多余的配料 ； 和
c) 干燥织物材料或网。
如果原料含有先前生产工艺的残余物， 例如胶料、 纺丝整理料、 其它助剂和 / 或杂 质， 则可以有利的是在浸渍之前进行洗涤步骤。
具体而言， 以下细节对于步骤 a)、 b) 和 c) 而言是重要的。
步骤 a1)
配料通过使织物或网通过含水配料施用。 所述步骤是本领域技术人员作为移印知 道的。 在一个优选实施方案中， 织物或网完全浸入含水配料中， 这是在装有液体的通道中进行， 或织物或网通过保持在两个平行辊子之间的配料。 根据本发明， 织物材料或网可以通过 配料， 或者配料可以被压过织物或网。 配料的吸收量将受浓缩浴的稳定性、 对于水平分布的 需要、 织物或网的密度以及对于干燥和固化步骤所希望的节省能源的影响。常规的液体吸 收量可以是 40-150％， 基于材料的重量。本领域技术人员知道如何确定最佳值。步骤 a1) 是优选用于浸渍开放宽度的材料， 其随后被制成网。 对于小规模生产或再浸渍未处理的网， 使用简单的手动辊可以是足够的。
步骤 a2)
还可以将含水配料用辊子施用在织物材料或网上， 辊子部分地浸入分散液中， 从 而将分散液施用到织物材料或网与辊子接触的那一侧 ( 舔漆辊 )。 通过此方法， 可以浸渍仅 仅织物材料或网的一侧， 这在例如避免人体皮肤直接接触经过杀虫剂处理的材料时的情况 下是有利的。
织物材料或网在步骤 a1)、 a2) 或 a3) 中的浸渍通常是在 10-70℃的温度下进行， 优选 15-50℃， 更优选 20-40℃。
步骤 a4)
喷涂可以按照连续工艺或间歇工艺在合适的配备有喷洒设备的纺织机中进行， 例 如在开口式洗衣机 / 甩干机中。这些设备尤其适用于浸渍已制好的网。
步骤 a6)
泡沫含有比上述分散液更少的水。所以， 干燥工艺可以是非常短的。处理可以通 过注射气体或气体混合物进行 ( 例如空气 )。 可能需要加入表面活性剂、 优选具有成膜性能 的表面活性剂。合适的表面活性剂和所需的设备是本领域技术人员公知的。
步骤 a7)
涂覆工艺可以优选按刮刀法进行。工艺条件是本领域技术人员已知的。
步骤 b)
多余的乳液通常通过挤压织物或网除去， 优选通过使织物材料或网经过本领域技 术人员已知的辊子， 从而达到限定的液体吸收量。挤压出的液体可以再次使用。或者， 多余 的水乳液或水分散液可以通过离心或抽真空除去。
步骤 c)
干燥可以在环境温度下进行。尤其是， 这种被动干燥可以在热干气候下进行。当 然， 干燥工艺可以通过施加高温来加速。 活性干燥工艺将一般是在大规模加工中进行的。 干 燥一般在低于 200℃的温度下进行。优选的温度是 30-170℃， 更优选室温。温度选择是由 配料中的杀虫剂的热稳定性和被浸渍的非活性材料的热稳定性决定的。
对于本发明方法， 可以使用含有至少一种颜料和 / 或至少一种染料的含水配料， 从而织物材料或网不仅用杀虫剂浸渍， 而且也同时着色。
所述方法产生了被浸渍的非活性材料。 所以， 在另一个实施方案中， 本发明涉及被 浸渍的非活性材料， 其是通过本发明方法获得的， 并含有至少一种农药 (A) 和至少一种聚 合物粘合剂 (B)。
优选， 非活性材料是网或织物材料， 并优选农药 (A) 是杀虫剂和 / 或驱除剂。优选 的杀虫剂和 / 或驱除剂、 聚合物粘合剂 (B) 和优选用于网或织物材料的材料已经如上所述。
在被浸渍的网或织物中的杀虫剂和 / 或驱除剂的典型量是网或织物材料重量的0.01-10 重量％ ( 干重 )， 这分别取决于杀虫剂的杀虫效率和 / 或驱除剂的效率。优选量是 网或织物材料重量的 0.05-5 重量％， 这取决于杀虫剂和 / 或驱除剂。对于拟除虫菊酯例如 溴氰菊酯或顺式氯氰菊酯， 优选量是网或织物重量的 0.08-3.5 重量％。对于拟除虫菊酯例 如氯菊酯或醚菊酯， 优选量是网或织物重量的 0.1-6％。
聚合物粘合剂 (B) 的典型量是网或织物重量的 0.01-10 重量％ ( 干重 )。作为一 般原则， 杀虫剂和粘合剂 (B) 之间的重量比应当是约恒定值， 取决于杀虫剂的杀虫能力和 迁移能力， 即杀虫剂的量越高， 粘合剂 (B) 的量也越高。粘合剂 (B) 的优选量是网或织物重 量的 0.1-5 重量％ ( 干重 )， 更优选 0.2-3 重量％。
优选， 被浸渍的织物或网含有至少一种颜料和 / 或至少一种染料。至少一种颜料 和 / 或染料的量一般是织物材料或网重量的 0.05-10 重量％ ( 干重 )， 优选 0.1-5 重量％， 更优选 0.2-3.5 重量％。
被浸渍的织物或网可以用于各种目的。
尤其是， 这种被浸渍的织物或网材料可以用于保护人、 动物和 / 或材料免受有害 有机体的伤害。例如， 它们可以用做蚊帐。根据本发明浸渍的蚊帐可以洗涤数次， 且昆虫控 制活性没有显著降低。 为了保护材料或物品， 例如建筑和设施 ( 房子、 街道 ) 免受有害有机体的伤害， 它 们可以包装在要保护的材料或物品周围， 或可以用它们覆盖要保护的材料或物品。
要保护的材料的例子包括作物和 / 或收割的作物， 例如土豆、 烟叶或在收割、 干 燥、 固化、 运输和储存期间要受保护以免受有机体伤害的其它土豆产品。 本发明方法避免了 直接用农药或其它化学品处理要保护的这些作用的必要性。
此外， 网可以用于保护在围栏和马厩中的动物免受昆虫和其它害虫的伤害。
实施例 所用的材料
网
使用商购的网材料， 其由 PET( 聚对苯二甲酸乙二酯 ) 纤维制成， 符合 WHO-RoII Back Malaria″ Specifications for netting materials″ (Geneva， 2001)。
实施例 1 ：
浸入技术
含有本发明粘合剂的配料
网的浸渍
将 0.4g( 固含量 ) 粘合剂、 1.2g 顺式氯氰菊酯 SC(9.4％ a.i.) 在 100ml 水中的混 合物作为浸渍溶液制备。将 4.7ml 的此混合物加入 0.14m2 的 75Demier 聚酯网中。按此方 式处理的网于 20℃干燥 24 小时。
活性成分 ( 顺式氯氰菊酯 ) 的理论浓度 ： 40mg/m2 ＝ 1.36mg/g(GC 分析检测值 ： 1.41mg/g).
作为粘合剂使用 ( 实施例 ) ：
实施例 1-1 ： TX R(BASF， 固含量 ： 18.5％， F- 含量 ： ＞ 10％ )
实施例 1-2 ： TX S(BASF， 固含量 ： 25.5％， F- 含量 ： ＞ 10％ )
实施例 1-3 ： Evo 实施例 1-4 ：FCS(Dystar， 固含量 ： 20.0％， F- 含量 ： ＞ 10％ ) 9256(Dystar， 固含量 ： 31.5％， F- 含量 ： ＞ 10％ )实施例 1-5 ： Evo FSU(Dystar， 固含量 ： 22.0％， F- 含量 ： ＞ 10％ )
实施例 1-6 ： RucoAir(Rudolf， 固含量 ： 18.5％， F- 含量 ： ＞ 10％ )
对比实施例 ：
C.1-1 ： 无粘合剂
C.1-2 ： Helizarin TOW(BASF， 固含量 ： 40.0％， F- 含量 0％ )
C.1-3 ： Smart Protect P1000(BASF， 固含量 ： 38.0％， F- 含量＜ 10.0％ )
检测方法
″ Montpellier 洗 涤 程 序 ″ ( 描 述 在 世 界 健 康 组 织 (World Health Organization)PVC 的附件中， 3/07/2002″评价长期杀虫网的耐水性 (Evaluation of wash resistance of long-lasting insecticidal nets)″ ) ： 将网样品各自在装有 0.5L 去离 子水和 2g/L 皂的烧瓶中于 30℃洗涤 (pH 10-11) 在水浴中按 155 转 / 分钟振动 10 分钟。
因为对模仿手洗的洗涤程序没有工业命名， 所以我们采用标准洗衣工艺， 其中于 60℃下在移动 ( 湍流 ) 和加热的金属容器中使用 IEC 洗涤剂实验配料 ( 其含有阴离子性、 非离子性洗涤剂、 沸石、 无机助洗剂但是省去了漂洗体系 ) 达到 30 分钟。此方法赋予了比 手洗在温度、 乳化和分散效果方面更严格的条件， 但是可能对网的摩擦更小。 实验程序 ： 使用两个生物测定， 每个重复 4 次实验 ： 在 3 分钟生物测定中， 有实验 室培育的疟蚊与经过处理的网强制接触 3 分钟并在评价致死率之前保持 24 小时 ( 作为 “％ 致死率” )。
ITN 检测的长期标准是使用 WHO 锥体 (WHOPES 96.1) 进行的 ： 透明塑料锥体结构 (1.1cm 直径 )， 具有在底部边缘周围的平面边缘和在顶部的孔。一般工序是将锥体固定在 要处理的网上， 侧边对着网， 并将 5 只蚊子引入锥体中， 并用棉或塞子堵住孔。对于固有杀 虫活性， 昆虫留在锥体中， 在网上停留 3 分钟， 然后转移到保持容器中， 此容器供应有糖水。 倒入来自四个锥体的蚊子， 达到 20 个或更多个昆虫 / 每个保持容器。击倒数据 (KD) 可以 然后从倒入的蚊子在预定时间到 24 小时内收集。对于击倒速度， 蚊子可以留在锥体中， 并 对每个蚊子记录 KD 的时间直到 11 只昆虫中的第六只 ( 平均 ) 被击倒。每个 KD 蚊子在落 下时被除去， 从而避免重复计算再次飞起的蚊子。所有蚊子然后如前所述保持 24 小时 KD 计数。所有结果列在表 1 中。
表1
KD ＝击倒Mort. ＝致死率17