用于浸渍非活性材料以赋予抵抗害虫的保护活性的方法和含水配料.pdf

1、10申请公布号CN102325444A43申请公布日20120118CN102325444ACN102325444A21申请号200980157227422申请日2009122108172876820081223EPA01N25/04200601A01N25/34200601A01N53/00200601A01P7/0420060171申请人巴斯夫欧洲公司地址德国路德维希港72发明人M伊沙克A克劳夏尔E维因穆勒74专利代理机构北京市中咨律师事务所11247代理人林柏楠刘金辉54发明名称用于浸渍非活性材料以赋予抵抗害虫的保护活性的方法和含水配料57摘要本发明涉及一种浸渍非活性材料的方法，包括以下

2、步骤用不含有机溶剂的含水配料浸渍非活性材料，并且所述配料含有一种或多种农药和含一种或多种具有至少10重量氟含量的氟化聚丙烯酸酯的聚合物粘合剂基于聚合物粘合剂的固含量计。30优先权数据85PCT申请进入国家阶段日2011082286PCT申请的申请数据PCT/EP2009/0676632009122187PCT申请的公布数据WO2010/072724EN2010070151INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书14页CN102325457A1/2页21一种制备经过农药处理的非活性材料的方法，包括以下步骤用不含有机溶剂的含水配料浸渍非活性材料，并且所述配料含

3、有一种或多种农药A，含一种或多种具有至少10重量氟含量的氟化聚丙烯酸酯的聚合物粘合剂B基于聚合物粘合剂的固含量计，以及作为唯一溶剂组分的水C。2权利要求1的方法，其中所述氟化丙烯酸共聚物是通过式I的丙烯酸全氟烷基酯和共聚单体、例如式II的丙烯酸酯单体之间的聚合反应制备的其中R是氢或具有14个碳原子的低级烷基，W是具有16个碳原子的亚烷基，R是具有220个碳原子的全氟烷基，R”是具有16个碳原子的低级烷基、具有24个碳原子的羟基亚烷基或基团CH2NNHR，其中R是具有16个碳原子的低级烷基或环烷基，N是24的整数。3权利要求1或2的方法，其中在聚合物粘合剂中的氟的量是至少20重量和至多60重量。

4、4权利要求13中任一项的方法，其中农药A是杀虫剂和/或驱除剂。5权利要求4的方法，其中杀虫剂是选自顺式氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、醚菊酯、氯菊酯或2氟氯菊酯。6权利要求15中任一项的方法，其中使用至少两种不同农药的混合物。7权利要求16中任一项的方法，其中所述配料另外含有选自以下的助剂组分D防腐剂，洗涤剂，填料，冲击改性剂，防雾化剂，发泡剂，澄清剂，成核剂，偶联剂，导电率改进剂，稳定剂，阻燃剂，脱模剂，具有UV保护性能的试剂，传播剂，抗粘连剂，抗迁移剂，泡沫形成剂，防污剂，增稠剂，杀微生物剂，润湿剂，增塑剂，成膜剂，粘合剂或抗粘合剂，荧光增白剂，颜料以及染料。8权利要求17中任一项的方法，

5、其中A/B之间的重量比是101至120。9权利要求18中任一项的方法，其中非活性材料是织物材料。10权利要求19中任一项的方法，其包括另一个将被浸渍的非活性材料在环境温度下干燥的步骤。11一种制备根据权利要求18中任一项的含水配料的方法，其中将组分A、B、C和任选D充分混合。12一种用于根据权利要求18中任一项浸渍非活性材料的含水配料。13根据权利要求12的含水配料，其中此配料是作为包含至少以下的试剂盒提供的含有至少一种农药A的第一组分，和权利要求书CN102325444ACN102325457A2/2页3含有至少一种聚合物粘合剂B的第二组分，和其中将试剂盒的两种配料彼此充分混合，使用任选的额

6、外水作为组分C。14一种可通过权利要求110中任一项的方法获得的浸渍的非活性材料，其含有至少农药A和聚合物粘合剂B。15权利要求12或13的含水配料用于浸渍非活性材料的用途。权利要求书CN102325444ACN102325457A1/14页4用于浸渍非活性材料以赋予抵抗害虫的保护活性的方法和含水配料0001本发明涉及一种浸渍非活性材料、优选织物材料的方法，用于浸渍这些材料的含水配料，其含有至少农药和包含氟化聚丙烯酸酯的聚合物粘合剂，以及这些浸渍材料作为蚊帐和用于保护植物和其它物品的用途。0002在局部地区中，传染疾病经常由叮咬或吸血性昆虫传播。除了医疗方法例如接种疫苗之外，已经致力于控制这些

7、传播昆虫的方法。控制这些昆虫的方法包括处理营帐和房屋的表面，空气喷雾和浸渍帘幕和床帐。后者可以通过将织物材料浸入杀虫剂的乳液或分散液中，或将杀虫剂喷到帐子上。因为这种处理仅仅提供杀虫剂分子在织物材料表面上的差粘合性，所以处理不是耐洗涤的，必须在每次洗涤之后再处理。0003所以，已经致力于使用特定粘合剂和/或其它助剂在织物材料上长期固定这些杀虫剂，从而获得不需要在每次洗涤之后再次处理的织物材料，但是能长期保持其活性。0004WO92/16103公开了含有活性成分的液体配料，其中活性成分在通过加入氟化丙烯酸聚合物的配料施用到基材上之后成为耐水性和耐油性的。所述基材可以是动物目标或非动物的目标。活性

8、成分包括驱除剂、吸引剂、农药、生长调节剂、防晒剂或药物。液体配料可以是基于水性溶剂或有机溶剂的，或它们的混合物。在此文中没有考虑到被涂覆基材的可能的洗涤牢固性。0005WO01/37662公开了浸渍的帐子或织物用于杀死昆虫或扁虱，和/或驱除昆虫或扁虱，其含有杀虫剂和/或驱除剂，以及成膜组分，其能减少杀虫剂组分从网或织物中被洗出和降解，这是通过形成耐水性和任选耐油性膜进行的。成膜组分含有一种或多种选自以下的组分石蜡油或蜡衍生物，硅衍生物，硅油或蜡衍生物，以及聚氟烃衍生物。有机溶剂用于浸渍过程中。0006WO2006/128870公开了一种用于浸渍非活性的尤其织物材料的组合物，其含有N芳基肼衍生物

9、和至少一种聚合物粘合剂。粘合剂可以尤其选自氟碳树脂，但是没有给出涉及氟碳树脂的浸渍方法。0007WO2007/085640公开了一种浸渍的含有杀虫剂的织物，其在数次洗涤之后在织物表面上含有杀虫剂，其特征在于至少50的杀虫剂是作为来自微粒的固体存在于织物中，而在织物中的固体形式微粒中的至少75是粒径为0125微米的固体形式微粒，和其中固体形式微粒是含有杀虫剂微晶粒子的固体形式微粒例如作为被树脂涂覆的杀虫剂微晶粒子。氟碳树脂用做粘合剂，并且在浸渍过程中使用有机溶剂。0008其它公开了被浸渍的织物，其含有“两层”涂层，其中第一层围绕着杀虫剂，其存在于织物纤维上，并且在此第一层中杀虫剂具有较低的溶解度

10、；第二层位于第一层顶部，并且第二层应当具有与第一层相比显著更低的对于杀虫剂的溶解性，其中用于第一涂层的材料是树脂例如合成树脂例如基于聚丙烯酸酯或聚乙烯，和其中优选由较厚的树脂层制成，从而对于第一涂层具有较大的“储存”容量，和其中用于第二涂层的材料是选自以下的聚合物氟碳聚合物，聚氨酯，聚丙烯酸酯，聚异氰酸酯，和聚乳酸。再次，有机溶剂用于浸渍过程中。说明书CN102325444ACN102325457A2/14页50009WO2008/122287涉及一种方法，如在WO01/37662中所述，用于浸渍非活性的材料，例如织物或网，从而赋予杀虫和/或驱除性能。此方法涉及制备杀虫剂和成膜组分的溶液，成膜

11、组分能减少杀虫剂的洗出和降解，其中所述成膜组分含有聚合物主链固定剂，其是聚合入具有位于聚合物主链上的聚氟碳侧链中，这在非活性材料的干燥和固化过程中进行。如果杀虫剂溶解在与具有小于5水含量的醇或二醇组合的溶剂中，和/或杀虫剂溶解在溶剂中并与具有小于30温度的水相乳液或溶液混合，则杀虫剂在杀虫剂溶液中沉淀的风险得到降低。0010本发明的目的是提供一种用农药浸渍织物材料的方法，其可以在环境温度下进行，并且产生这样的织物材料，其中农药活性即使在多次洗涤之后也能保持。本发明的另一个目的是提供一种经济和环保的浸渍织物材料的方法，此方法对生产过程中的操作者和在第一次使用之前实施浸渍的使用者是无害的。此外，本

12、发明的目的是提供适用于所述浸渍过程中的配料。0011发现这些目的可以通过一种浸渍方法实现，其中使用不含有机溶剂的含水配料，并且所述配料含有至少一种杀虫剂和作为粘合剂的具有至少10重量氟含量的氟化聚丙烯酸酯。0012在本发明的第一个方面中，提供一种制备经过农药处理的非活性材料的方法，包括以下步骤用不含有机溶剂的含水配料浸渍非活性材料，并且所述配料含有一种或多种农药和含一种或多种具有至少10重量氟含量的氟化聚丙烯酸酯的聚合物粘合剂基于聚合物粘合剂的固含量计。0013在本发明的第二个方面中，提供一种不含有机溶剂的含水浸渍配料，并且所述配料含有一种或多种农药和含一种或多种具有至少10重量氟含量的氟化聚

13、丙烯酸酯的聚合物粘合剂基于聚合物粘合剂的固含量计。0014在本发明的第三个方面中，提供上述配料用于浸渍非活性材料、优选织物材料、尤其网的用途。0015在本发明的第四个方面中，提供这些浸渍的材料、尤其这些浸渍的织物材料用于保护人、动物和材料免受有害有机体损害的用途。0016通过本发明方法浸渍的材料显示优异的农药活性和洗涤牢固性，而同时此方法是简单的，并且不需要使用潜在有害的有机溶剂。0017以下细节与本发明相关0018配料0019本发明的配料含有至少农药A、聚合物粘合剂B、作为唯一溶剂组分的水C和任选地其它组分D。0020农药A0021在这里使用的术语“农药”包括任何种类的适用于抵抗有害有机体的

14、活性成分，尤其是杀虫剂、驱除剂、杀真菌剂、软体动物杀灭剂和杀鼠剂。0022这里使用的术语“杀虫剂”包括具有杀节肢动物尤其杀昆虫、杀疥虫和杀螨剂活性的试剂，如果在本文中没有其它说明的话。0023在这里使用的术语“杀真菌剂”包括具有杀真菌、杀微生物和杀病毒活性的试剂，如果在本文中没有其它说明的话。说明书CN102325444ACN102325457A3/14页60024优选，杀虫剂和/或驱除剂对昆虫具有快速麻醉或杀死效果，并且对人体具有低毒性。合适的杀虫剂和/或驱除剂是本领域技术人员已知的。合适的杀虫剂和驱除剂参见ECTOMLIN等，农药手册THEPESTICIDEMANUAL，第14版，英国作物

15、保护协会THEBRITISHCROPPROTECTIONCOUNCIL，FARNHAM2006，以及其中引用的文献。0025优选的用于进行本发明的杀虫剂和/或驱除剂包括在WO2005/64072，第11页第28行到第14页第34行和WO2006/128870第12页第1行到第18页第37行中公开的那些。0026优选选自以下的杀虫剂002711拟除虫菊酯烯丙菊酯，2氟氯菊酯，氟氯氰菊酯，氯氟氰菊酯，苯醚氰菊酯，氯氰菊酯，顺式氯氰菊酯，乙体氯氰菊酯，Z氯氰菊酯，溴氰菊酯，高效氰戊菊酯，醚菊酯，甲氰菊酯，氰戊菊酯，炔咪菊酯，高三氟氯氰菊酯，氯菊酯，右旋炔丙菊酯，除虫菊酯I和II，苄氟菊酯，氟硅菊酯，

16、氟胺氰菊酯，七氟菊酯，胺菊酯，四溴菊酸，四氟苯菊酯，丙氟菊酯，四氟甲醚菊酯；002812氨基甲酸酯涕灭威，铁灭克，噁虫威，丙硫克百威，甲萘威，克百威，丁硫克百威，苯氧威，呋线威，灭虫威，灭多虫，杀线威，抗蚜威，残杀威，硫双灭多威，唑蚜威；002913GABA拮抗剂乙酰虫腈，硫丹，乙虫腈III，氟虫腈II，甲烯氟虫腈，吡嗪氟虫腈，吡啶氟虫腈PYRIPROLE，式VI的苯基吡唑化合物参见下文；003014生长调节剂A几丁质合成抑制剂苯甲酰脲定虫隆，除虫脲，氟螨脲，氟虫脲，氟铃脲，氟丙氧脲，双苯氟脲，伏虫隆，多氧脲，氟虫胺，杀铃脲，噻嗪酮，苯虫醚，噻螨酮，乙螨唑，四螨嗪；B蜕皮激素拮抗剂氯虫酰肼，甲

17、氧虫酰肼，虫酰肼，印楝素；C保幼激素类似物吡丙醚，甲氧普烯，苯氧威；D脂类生化合成抑制剂螺螨酯，螺甲螨酯，螺虫乙酯；003115烟碱型受体激动剂/拮抗剂啶虫脒，可尼丁，呋虫胺，吡虫啉，噻虫嗪，烯虫灵，啶虫脒，噻虫啉；003216有机硫代磷酸酯乙酰甲胺磷，甲基吡啶磷，谷硫磷，毒死蜱，甲基毒死蜱，杀螟威，二嗪磷，敌敌畏，百治磷，乐果，乙拌磷，乙硫磷，杀螟硫磷，倍硫磷，异唑磷，异唑啉，马拉硫磷，甲胺磷，杀扑磷，甲基对硫磷，速灭磷，久效磷，砜吸磷，对氧磷，对硫磷，稻丰散，伏杀硫磷，亚胺硫磷，磷胺，甲拌磷，辛硫磷，甲基嘧啶磷，溴磷松，普硫松，硫丙磷，杀虫畏，甲基异柳磷，三唑磷，敌百虫；003317大环内

18、酯杀虫剂伊维菌素，富表甲氨基阿维菌素，弥拜菌素，杀螨菌素，多杀菌素；003418位置I电子输送抑制剂例如喹螨醚，达蟥酮，吡螨胺，唑虫酰胺；003519位置II和位置III电子输送抑制剂灭螨醌，嘧螨酯，伏蚁腙V；0036110解偶联剂溴虫腈VI；0037111氧化磷酸化抑制剂化合物三环锡，丁醚脲，苯丁锡，炔螨特；0038112昆虫蜕皮抑制剂灭蝇胺；0039113混合官能氧化酶的抑制剂增效醚；0040114钠通道封闭剂茚虫威，氰氟虫腙；0041115具有未知或未确认作用机理的活性物质硫线磷，联苯肼酯，硼酸盐，杀螟说明书CN102325444ACN102325457A4/14页7丹，氯虫酰胺CHLO

19、RANTRANILIPROLE，氟尼胺，啶虫丙醚，吡蚜酮，硫，杀虫环，氟虫酰胺，唑螨氰，吡氟硫磷，丁氟螨酯，磺胺螨酯。0042可商购的11至115类别中的化合物可以参见农药手册THEPESTICIDEMANUAL，第14版，英国作物保护协会BRITISHCROPPROTECTIONCOUNCIL，2006LEPIMECTIN是从AGROPROJECT知道的，PJBPUBLICATIONSLTD，2004年11月。硫线磷和其制剂描述在EPA1454621中。杀扑磷和对氧磷和其制剂是描述在农场化学品手册FARMCHEMICALSHANDBOOK，第88卷，MEISTERPUBLISHINGCOMP

20、ANY，2001。乙酰虫腈和其制剂是描述在WO98/28277中。丁氟螨酯是描述在农药科学PESTICIDESCIENCE54，1988，第237243页和US4822779。吡嗪氟虫腈和其制剂描述在JP2002193709和WO01/00614中。吡啶氟虫腈和其制剂描述在WO98/45274和US6335357中。磺胺螨酯和其制剂描述在US6221890和JP21010907中。嘧虫胺和其制剂描述在WO3/007717和WO03/007718中。丁氟螨酯和其制剂描述在WO04/080180中。0043合适的软体动物杀灭剂是例如贝螺杀。0044合适的杀鼠剂的例子包括在WO2005/64072第

21、8页第914行中描述的那些。0045合适的杀真菌剂包括在WO2005/64072第15页第13行到第16页第14行中描述的那些。0046优选的杀真菌剂是选自以下00471甲氧基丙烯酸酯类STROBILURINS，例如嘧菌酯，醚菌胺，烯肟菌酯，氟嘧菌酯，醚菌酯，苯氧菌胺，啶氧菌酯，吡唑嘧菌酯，肟菌酯，肟醚菌胺，2氯513甲基苄氧基亚氨基乙基苄基氨基甲酸甲基酯，2氯516甲基吡啶2基甲氧基亚氨基乙基苄基氨基甲酸甲基酯，2邻2，5二甲基苯氧基亚甲基苯基3甲氧基丙烯酸甲基酯；00482羧酰胺例如甲酰苯胺类苯霜灵，麦锈灵，啶酰菌胺，萎锈灵，甲呋酰胺，环酰菌胺，氟酰胺，呋吡菌胺，灭锈胺，甲霜灵，甲呋酰胺，

22、恶霜灵，氧化萎锈灵，吡噻菌胺，噻氟菌胺，噻酰菌胺，N4溴联苯2基4二氟甲基2甲基噻唑5羧酰胺，N4三氟甲基联苯2基4二氟甲基2甲基噻唑5羧酰胺，N4氯3氟联苯2基4二氟甲基2甲基噻唑5羧酰胺，N3，4二氯4氟联苯2基3二氟甲基1甲基吡唑4羧酰胺，N2氰基苯基3，4二氯异噻唑5羧酰胺；羧酸吗啉类烯酰吗啉，氟吗啉；苯并酰胺氟酰菌胺，氟吡菌胺PICOBENZAMID，苯酰菌胺；0049其它羧酰胺环丙酰菌胺，双氯氰菌胺，双炔酰菌胺，N2434氯苯基丙2炔氧基3甲氧基苯基乙基2甲磺酰基氨基3甲基丁酰胺，N2434氯苯基丙2炔氧基3甲氧基苯基乙基2乙磺酰基氨基3甲基丁酰胺，N3，4二氯5氟联苯2基3二氟甲

23、基1甲基吡唑4羧酰胺，以及3二氟甲基1甲基1H吡唑4羧酸2双环丙2基苯基酰胺；00503唑类例如三唑联苯三唑醇，糠菌唑，环唑醇，醚唑，烯唑醇，恩康唑，氟环唑，腈苯唑，氟喹唑，氟硅唑，粉唑醇，己唑醇，酰胺唑，种菌唑，叶菌唑，腈菌唑，戊菌唑，丙环唑，丙硫菌唑，硅氟唑，戊唑醇，氟咪唑，三唑酮，三唑醇，灭菌唑；咪唑氟唑磺菌胺，抑霉唑，稻瘟酯，咪鲜安，氟菌唑；苯并咪唑苯菌灵，多菌灵，麦穗宁，噻菌灵；其它噻唑菌胺，说明书CN102325444ACN102325457A5/14页8土菌灵，恶霉灵；00514含氮的杂环化合物，例如吡啶氟啶胺，啶斑肟，354氯苯基2，3二甲基异唑烷3基吡啶；嘧啶类乙嘧酚磺酸酯，

24、嘧菌环胺，氯苯嘧啶醇，嘧菌腙，嘧菌胺，噻菌醇，嘧霉胺；哌嗪类嗪氨灵；吡咯类咯菌腈，拌种咯；吗啉类十二吗啉ALDIMORPH，吗菌灵，丁苯吗啉，十三吗啉；二羧酰亚胺类异菌脲，杀菌利，乙烯菌核利；其它阿拉酸式苯S甲基，敌菌灵，敌菌丹，克菌丹，棉隆，哒菌酮，氰菌胺，灭菌丹，苯锈啶，唑菌酮，咪唑菌酮，辛异噻啉酮，烯丙异噻唑，丙氧喹啉，咯喹酮，喹氧灵，三环唑，5氯74甲基哌啶1基62，4，6三氟苯基1，2，4三唑1，5A嘧啶，2丁氧基6碘3丙基苯并吡喃4酮，N，N二甲基33溴6氟2甲基吲哚1磺酰基1，2，4三唑1磺酰胺；00525氨基甲酸酯和二硫代氨基甲酸酯，例如二硫代氨基甲酸酯福美铁，代森锰锌，代森锰

25、，威百亩，代森联，丙森锌，福美双，代森锌，福美锌；氨基甲酸酯乙霉威，FLUBENTHIAVALICARB，丙森锌，霜霉威，4氟苯基N114氰基苯基乙基磺酰基丁2基氨基甲酸酯；00536其它杀真菌剂，例如胍多果定，双胍辛胺IMINOCTADINE，双胍辛胺；抗菌素春雷霉素，多氧霉素，链霉素，井冈霉素A；有机金属化合物三苯基锡盐；含硫的杂环化合物稻瘟灵，二腈蒽醌；有机磷化合物敌瘟磷，三乙膦酸，三乙膦酸铝，异稻瘟净，吡菌磷，甲基立枯磷，亚磷酸及其盐；有机氯化合物甲基硫菌灵，百菌清，苯氟磺胺，对甲抑菌灵，磺菌胺，丁基酞内酯，六氯苯，戊菌隆，五氯硝基苯；硝基苯基衍生物乐杀螨，敌螨通，敌螨普；无机活性化合

26、物波尔多BORDEAUX混合物，乙酸铜、氢氧化铜、氧基氯化铜、碱性硫酸铜，硫；其它螺环菌胺，环氟菌胺，霜脲氰和苯酮菌。0054合适的农药可以由本领域技术人员根据配料的预期用途或更具体地根据要用配料处理的非活性材料的预期用途来选择。可以使用仅仅一种农药，但是当然也可以使用两种或更多种农药的混合物。0055优选的杀虫剂和/或驱除剂是选自合成的拟除虫菊酯类，例如顺式氰氯菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、醚菊酯和氯菊酯；其它拟除虫菊酯，例如2氟氯菊酯，以及非拟除虫菊酯类，例如丁硫克百威；吡咯杀虫剂例如溴虫腈，吡唑杀虫剂，例如氟虫腈。如果杀虫剂和驱除剂是手性物质，它们可以作为外消旋物、纯对映体或非对映体或作为

27、富含手性物质的混合物使用。最优选的是顺式氰氯菊酯、溴虫腈和氟虫腈0056可以使用仅仅一种农药结构部分，也可以使用两种或更多种不同农药的混合物。优选的是上述拟除虫菊酯与选自一种或多种其它杀虫剂的混合物，特别是与其它吡咯或吡唑杀虫剂的混合物，例如溴虫腈和氟虫腈。顺式氰氯菊酯与其它杀虫剂、尤其与溴虫腈的混合物是特别优选的。其它特别优选的是顺式氰氯菊酯与协同剂、尤其与增效醚的混合物。拟除虫菊酯/杀虫混合物质的重量比率一般在101110的范围内。0057由于需要此配料必须不含有机溶剂，所以杀虫剂是作为工业活性成分AI加入，或作为不含有机溶剂的配料加入，例如SC悬浮浓缩物、WG水分散性颗粒或WP可润湿的粉

28、末配料。0058聚合物粘合剂B0059不含有机溶剂的含水配料还含有至少一种聚合物粘合剂B，其分散在含有可用说明书CN102325444ACN102325457A6/14页9于本发明耐水和耐油性配料中的一种或多种氟化丙烯酸共聚物的配料中，所述氟化丙烯酸共聚物包括通过式I的丙烯酸全氟烷基酯和共聚单体、尤其式II的丙烯酸酯单体之间的聚合反应制备的共聚物00600061其中R是氢或具有14个碳原子的低级烷基，W是具有16个碳原子的亚烷基，R是具有220个碳原子的全氟烷基，R”是具有16个碳原子的低级烷基、具有24个碳原子的羟基亚烷基或基团CH2NNHR，其中R是具有16个碳原子的低级烷基或环烷基，N是

29、24的整数。0062术语“烷基”包括直链和支链的烷基。0063术语“环烷基”表示具有48个碳原子的环烷基烃。0064氟化丙烯酸共聚物可以通过聚合，例如乳液聚合，在使用标准工序的情况下制备，例如参见美国专利4,478,975和4,778,915，将它们的公开内容引入本文供参考。这些共聚物是使用约130的式II单体制备的，更通常是110，基于单体I和II的总重量计。0065在本发明配料中包含的氟化丙烯酸共聚物的量浸渍溶液可以在不同配料中变化。氟化丙烯酸共聚物的最有效量可以容易地通过常规检测确定。一般，在液体配料中的氟化丙烯酸共聚物的存在量是在基于配料总量计的约00520重量，更通常是0110重量。

30、0066聚合物粘合剂B的氟含量是至少10重量，优选至少15重量，尤其是至少20重量基于聚合物粘合剂B的固含量计，其中上限一般是60重量，优选55重量，尤其是50重量。0067聚合物粘合剂一般用做含水分散体，其是不含有机溶剂的。0068含有氟化丙烯酸共聚物的商购产品包括TXR和TXS这两种都来自BASFSE，LUDWIGSHAFEN，德国，EVOFCS、9256和EVOFSU这三种都来自DYSTARTEXTILFARBENGMBH，FRANKFURTAMMAIN，德国，以及RUCOAIRRUDOLFGMBH，GERETSRIED，德国。聚合物粘合剂B固含量与杀虫剂之间的重量比一般在101至120

31、的范围内，优选10215。0069溶剂组分C0070仅仅水用做所述配料的溶剂。但是，可以存在与水混溶的痕量的有机溶剂。溶剂的例子包括水混溶性醇，例如一元醇，例如甲醇、乙醇或丙醇，高级醇例如乙二醇，或聚醚多说明书CN102325444ACN102325457A7/14页10元醇，以及醚醇，例如丁二醇或甲氧基丙醇。优选，有机溶剂的含量不超过5重量基于组分C计，更优选不超过1重量基于组分C计，尤其是基于组分C计不超过01重量。0071额外组分D0072根据要处理的非活性材料的预期用途，本发明配料可以另外含有一种或多种选自以下的组分防腐剂，洗涤剂，填料，冲击改性剂，防雾化剂，发泡剂，澄清剂，成核剂，偶

32、联剂，固定剂，交联剂，导电率改进剂抗静电剂，稳定剂例如抗氧化剂、碳和氧自由基清除剂以及过氧化物分解剂等，阻燃剂，脱模剂，具有UV保护性能的试剂，传播剂，抗粘连剂，抗迁移剂，泡沫形成剂，防污剂，增稠剂，其它杀微生物剂，润湿剂，增塑剂和成膜剂，粘合剂或抗粘合剂，荧光增白剂，颜料以及染料。0073在一个优选实施方案中，本发明的配料还含有至少一种颜料和/或至少一种染料。0074表面活性剂可以用于稳定配料中的农药A和/或聚合物粘合剂B。特别优选的是阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂。典型例子已经如上所述。0075合适的固定剂是例如含有三个游离异氰酸酯基的异氰酸酯或异氰脲酸酯。优选，异氰脲酸酯是基于在

33、亚烷基单元中具有412个碳原子的亚烷基二异氰酸酯，例如1，12十二烷二异氰酸酯、2乙基四亚甲基1，4二异氰酸酯，2甲基五亚甲基1，5二异氰酸酯，四亚甲基1，4二异氰酸酯，赖氨酸酯二异氰酸酯LDI，六亚甲基1，6二异氰酸酯HMDI，环己烷1，3和/或1，4二异氰酸酯，2，4和2，6六氢甲苯二异氰酸酯，以及4，4、2，2和2，4二环己基甲烷二异氰酸酯的相应异构体混合物，以及相应的混合物，1异氰酸酯基3，3，5三甲基5异氰酸酯基甲基环己烷IPDI，2，4和/或2，6甲苯二异氰酸酯，4，4、2，4和/或2，2二苯基甲烷二异氰酸酯单体MDI，多苯基多亚甲基多异氰酸酯聚合的MDI，和/或含有至少两种上述异

34、氰酸酯的混合物。更优选的是，异氰脲酸酯是基于六亚甲基1，6二异氰酸酯HMDI。0076也优选的是，异氰脲酸酯是用基于环氧乙烷和/或1，2环氧丙烷的聚亚烷基氧、优选聚环氧乙烷亲水化的异氰脲酸酯。0077合适的消泡剂是例如有机硅消泡剂。合适的用于保护UV敏感性农药的UV保护剂是例如对氨基苯甲酸PABA，甲氧基肉桂酸辛酯，1，2二苯乙烯，苯乙烯基或苯并三唑衍生物，苯并唑衍生物，羟基取代的二苯酮，水杨酸酯，取代的三嗪，肉桂酸衍生物任选被2氰基取代，吡唑啉衍生物，1，1二苯基4，4二2甲氧基苯基乙烯基或其它UV保护剂。合适的荧光增白剂是二氢喹啉衍生物，1，3二芳基吡唑啉衍生物，苝，萘二甲酸酰亚胺，4，4

35、二苯乙烯基联苯，4，4二氨基2，2二苯乙烯二磺酸，香豆素衍生物，以及苯并唑、苯并异唑或苯并咪唑体系，它们是经由CHCH桥连接的，或其它荧光增白剂。0078可以用于本发明配料中的典型颜料是用于颜料染色或印刷工艺中的颜料，或是用于着色塑料的颜料。0079颜料可以是无机或有机的，这由它们的化学性质决定。无机颜料主要用做白色颜料例如金红石或锐钛矿形式的二氧化钛，ZNO，白垩或黑色颜料例如碳黑。也可以使用彩色的无机颜料，但是不是优选的，这是因为它们有潜在的毒性伤害。为了赋予颜色，有说明书CN102325444ACN102325457A8/14页11机颜料或染料是优选的。有机颜料可以是单偶氮或双偶氮、萘酚

36、、苯并咪唑酮、硫代靛青、二嗪、喹吖酮、酞菁、异吲哚啉、苝、紫环酮、金属配合物或二酮基吡咯并吡咯类型的颜料。颜料可以以粉末或液体形式使用即作为分散体。优选的颜料是颜料黄83，颜料黄138，颜料橙34，颜料红170，颜料红146，颜料紫19，颜料紫23，颜料蓝15/1，颜料蓝15/3，颜料绿7，颜料黑7。其它合适的颜料是本领域技术人员已知的。0080可以在本发明中使用的典型染料是粉末或液体形式的翁染料、阳离子染料和分散染料。优选使用翁颜料形式。翁染料可以是阴丹酮类型的，例如CI翁蓝4、6或14；或黄烷士酮类型，例如CI翁黄1；或皮蒽酮类型，例如CI翁橙2和9；或异苯并蒽酮异紫蒽酮类型，例如CI翁紫

37、1；或二苯并蒽酮紫蒽酮类型，例如CI翁蓝16、19、20和22，CI翁绿1、2和9，CI翁黑9；或蒽醌咔唑类型，例如CI翁橙11和15，CI翁棕1、3和44，CI翁绿8和CI翁黑27；或苯并蒽酮吖啶酮类型，例如CI翁绿3和13以及CI翁黑25；或蒽醌咔唑类型，例如CI翁红10；或苝四碳酸二酰亚胺类型，例如CI翁红23和32；或咪唑衍生物，例如CI翁黄46；或氨基三嗪衍生物，例如CI翁蓝66。其它合适的翁染料是本领域技术人员已知的。典型的分散染料和阳离子染料是本领域技术人员已知的。0081配料的制备0082本发明的配料可以通过将所有组分一起与水混合形成，任选地使用合适的混合和/或分散聚集体。一般

38、，配料是在1070的温度下形成的，优选1550，更优选2040。0083可以使用固体农药A、固体聚合物B和任选额外的添加剂D，并将它们分散在含水组分C中。0084但是，优选使用聚合物粘合剂B在水中的分散体，以及农药A在水中的含水配料，它们已经如上所述分别制备。这些单独的配料可以含有用于稳定相应配料中的A和/或B的额外添加剂，并且是可商购的。在第二工艺步骤中，加入这些原始配料和任选额外的水组分C。0085组合使用也是可能的，即使用预先形成的A和/或B的分散体并将其与固体A和/或B混合。0086聚合物粘合剂B的分散体可以是由化学制造商预先制备的分散体。0087但是，在本发明范围内，也可以使用“手工

39、制备的”分散体，即以小规模由最终使用者制备。这些分散体可以如下制备提供约20粘合剂B在水中的混合物，将混合物加热到90100的温度，并将混合物充分搅拌几小时。0088可以制备作为最终产物的配料，从而其可以由最终使用者用于本发明方法中。0089但是，当然也可以制备浓缩物，其可以由最终使用者用额外的水C稀释到所需的浓度来使用。0090此外，可以将配料作为含有至少以下组分的试剂盒输送给最终使用者0091含有至少一种农药A的第一组分；和0092含有至少一种聚合物粘合剂B的第二组分。0093其它添加剂D可以是试剂盒的第三单独组分，或可以已经与组分A和/或B混合。0094最终使用者可以通过仅仅向试剂盒的组

40、分加入水C并混合来制备用于使用的说明书CN102325444ACN102325457A9/14页12配料。0095试剂盒的组分可以是干组合物的形式，例如粉末、胶囊、片剂或泡腾片。合适的干形式的农药是可作为泡腾片或可润湿的粉末获得的，其能通过手动搅拌或震动而容易地溶解得到均匀配料。0096试剂盒的组分可以是在水中的配料。当然也可以组合使用各组分之一的含水配料和其它组分的干配料。0097在本发明的一个优选实施方案中，试剂盒包含0098农药A和任选水C的一种配料；和0099至少一种聚合物粘合剂B、作为组分C的水和任选组分D的第二种单独配料。0100各组分的浓度0101组分A、B、C和任选D的浓度将由

41、本领域技术人员根据用于浸渍的技术来选择。0102一般而言，农药A的量可以是最高80重量，优选550重量，基于组分A、B和D的总量计，即除了含水溶剂C之外的所有组分。0103聚合物粘合剂B的量可以在1090的范围内，基于组分A、B和D的总量计。0104如果存在的话，额外组分D的量一般是0140，优选0535，基于组分A、B和C的总量计。如果存在的话，颜料和/或染料的合适量一般是00120重量，优选0110重量，更优选025重量，基于组分A、B和D的总量计。0105可用于浸渍工艺中的典型配料含有00110、优选015的组分A、B和任选D，残余量是水C。0106要由最终使用者稀释的浓缩物的典型浓度可

42、以含有550的组分A、B和任选D，残余量是水C。0107浸渍方法0108本发明的目的是通过用农药和聚合物粘合剂处理非活性材料来控制各种害虫，例如蚊子、扁虱、蟑螂、疥螨、跳蚤、虱子、蛭类、苍蝇以及其它飞行和爬行昆虫。0109聚合物粘合剂将农药优选粘合到这些非活性材料的表面上，并确保长期效果。使用粘合剂降低了农药由于环境原因例如下雨或由于人为对非活性材料的影响例如洗涤和/或清洁而被清除出非活性材料。0110非活性材料可以是任何种类的非活性材料。例子包括建筑、皮革、合成革、成团织物、片材、箔和包装材料、木材、墙衬和涂料、地毯。0111优选，非活性材料是织物材料。术语“织物材料”应当包括但不限于纤维、

43、纱线、织造物、非织造物、上圈FORMEDLOOP针织物，下圈DRAWNLOOP针织物。0112在本发明的另一个优选实施方案中，织物材料是织物材料，尤其是网。织物材料或网可以由各种天然和合成纤维制成，以及作为织造或非织造形式的混纺物，作为针织物品或纤维。天然纤维是例如棉、羊毛、丝绸、黄麻或亚麻。合成纤维可以由聚酰胺、聚酯、聚丙烯腈、聚烯烃例如聚乙烯或聚丙烯、聚四氟乙烯制成，以及纤维的混合物，例如合成纤维和天然纤维的混合物。聚酰胺、聚烯烃和聚酯是优选作为纤维材料的。聚对苯二甲酸乙二酯说明书CN102325444ACN102325457A10/14页13是尤其优选的。最优选的是由聚酯、尤其聚对苯二甲

44、酸乙二酯制成的网。0113织物材料可以是覆盖物的形式，例如垫子、枕头、羽绒被、帘子、帘幕、墙纸、墙衬、窗户和门帘。其它典型的织物材料是帐篷、垫子、服装，例如袜子、裤子、衬衫，即优选用于暴露于昆虫叮咬的身体区域中的服装等。网例如用做床帐，例如蚊帐，或用于覆盖。其它应用是可移动的围栏以保护人和动物不受空中低飞的昆虫伤害。织物或网可以用于包装袋、食品和饲料容器因此保护材料不受昆虫攻击，但能避免直接与经过杀虫剂处理的网或织物接触。经过处理的箔或焦油帆布可以用于所有人永久或暂时居住的建筑中，例如营救营帐。0114本发明方法特别适用于浸渍用做蚊帐的聚酯网。0115浸渍方法不限于具体的处理技术。浸渍可以通过

45、将非活性材料浸入或浸没入配料中或通过将配料喷到非活性材料的表面上来进行。在处理之后，经过处理的非活性材料可以简单地在环境温度下干燥。分散或浸没非活性材料的操作是优选的浸渍方法。0116用于本发明方法中的聚合物粘合剂B不需要在较高温度下干燥、交联或其它后处理步骤，但是当然可以在本发明范围内进行这种额外步骤。即使在环境温度下干燥之后，粘合剂B提供了农药对非活性材料表面的充分粘合。在本发明的一个优选实施方案中，不进行在60以上的干燥、交联或后处理。0117因此，不需要复杂的技术进行浸渍，所以浸渍方法可以由最终使用者以小规模进行。例如，典型的最终使用者可以自己使用本发明的配料浸渍蚊帐，例如在家里。为此

46、，尤其有利的是使用本发明的浸渍试剂盒。0118本发明的配料可以在其形成所需产物之前施用于织物材料或网上，即当仍然是纱线或片材形式时，或在形成相关产品之后。0119对于织物和/或网的情况，在一个优选实施方案中，本发明涉及一种浸渍织物和/或网材料的方法，至少包括以下步骤0120A用本发明的含水配料通过选自以下的任何工序步骤处理织物和/或网0121A1使织物材料或网通过配料；或0122A2使织物材料或网与辊子接触，所述辊子是部分或完全浸入所述配料中，并将配料引到与辊子接触的织物材料或网的那一侧，或0123A3将所述材料浸没到配料中；或0124A4将配料喷到织物材料或网上；或0125A5将配料刷到织物

47、材料或网上，或刷入织物材料或网中，或0126A6将配料作为泡沫材料施用；或0127A7将配料涂到织物材料或网上，0128B任选地通过将所述材料在辊子之间挤压或通过刮刀来除去多余的配料；和0129C干燥织物材料或网。0130如果原料含有先前生产工艺的残余物，例如胶料、纺丝整理料、其它助剂和/或杂质，则可以有利的是在浸渍之前进行洗涤步骤。0131具体而言，以下细节对于步骤A、B和C而言是重要的。0132步骤A10133配料通过使织物或网通过含水配料施用。所述步骤是本领域技术人员作为移印知道的。在一个优选实施方案中，织物或网完全浸入含水配料中，这是在装有液体的通道中进说明书CN102325444AC

48、N102325457A11/14页14行，或织物或网通过保持在两个平行辊子之间的配料。根据本发明，织物材料或网可以通过配料，或者配料可以被压过织物或网。配料的吸收量将受浓缩浴的稳定性、对于水平分布的需要、织物或网的密度以及对于干燥和固化步骤所希望的节省能源的影响。常规的液体吸收量可以是40150，基于材料的重量。本领域技术人员知道如何确定最佳值。步骤A1是优选用于浸渍开放宽度的材料，其随后被制成网。对于小规模生产或再浸渍未处理的网，使用简单的手动辊可以是足够的。0134步骤A20135还可以将含水配料用辊子施用在织物材料或网上，辊子部分地浸入分散液中，从而将分散液施用到织物材料或网与辊子接触的

49、那一侧舔漆辊。通过此方法，可以浸渍仅仅织物材料或网的一侧，这在例如避免人体皮肤直接接触经过杀虫剂处理的材料时的情况下是有利的。0136织物材料或网在步骤A1、A2或A3中的浸渍通常是在1070的温度下进行，优选1550，更优选2040。0137步骤A40138喷涂可以按照连续工艺或间歇工艺在合适的配备有喷洒设备的纺织机中进行，例如在开口式洗衣机/甩干机中。这些设备尤其适用于浸渍已制好的网。0139步骤A60140泡沫含有比上述分散液更少的水。所以，干燥工艺可以是非常短的。处理可以通过注射气体或气体混合物进行例如空气。可能需要加入表面活性剂、优选具有成膜性能的表面活性剂。合适的表面活性剂和所需的设备是本领域技术人员公知的。0141步骤A70142涂覆工艺可以优选按刮刀法进行。工艺条件是本领域技术人员已知的。0143步骤B0144多余的乳液通常通过挤压织物或网除去，优选通过使织物材料或网经过本领域技术人员已知的辊子，从而达到限定的液体吸收量。挤压出的液体可以再次使用。或者，多余的水乳液或水分散液可以通过离心或抽真空除去。0145步骤C0146干燥可以在环境温度下进行。尤其是，这种被动干燥可以在热干