一种由牡蛎壳和扇贝壳制备柠檬酸钙的方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201010237025.5

申请日:

2010.07.27

公开号:

CN102334690A

公开日:

2012.02.01

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):A23L 1/304申请公布日:20120201|||实质审查的生效IPC(主分类):A23L 1/304申请日:20100727|||公开

IPC分类号:

A23L1/304; A23L1/28; A23L1/33

主分类号:

A23L1/304

申请人:

河北农业大学

发明人:

桑亚新; 王向红; 刘喆; 饶欢; 郝皎洁; 周群标

地址:

071001 河北省保定市灵雨寺街289号

优先权:

专利代理机构:

代理人:

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内容摘要

一种由牡蛎壳和扇贝壳制备柠檬酸钙的方法,本发明选用生物钙源牡蛎壳和扇贝壳充分灰化后的灰分作为原料,被一定浓度的盐酸溶解后,与柠檬酸钠在水相条件下控制温度在70-100℃范围内反应,制备柠檬酸螯合钙,以灰分与柠檬酸钠的物质量比,反应时间及反应温度为三个影响因素,通过优化反应条件,得出螯合效果最佳且经济实用的方法。

权利要求书

1: 一种由牡蛎壳和扇贝壳制备柠檬酸钙的方法, 其特征在于包括以下制备过程 : (1) 取牡蛎壳和扇贝壳经清洗晾晒后, 充分灰化, 得到含钙量较高的灰分 ; (2) 用一定浓度的盐酸和步骤 (1) 所得的灰分反应, 得到澄清透明的氯化钙溶液。 (3) 选用柠檬酸钠和步骤 (2) 所得的溶液为主要原料, 在水相中加热搅拌反应后过滤, 取滤出物烘干结晶, 得到柠檬酸螯合钙 ;
2: 根据权利要求 1 所述的方法, 其特征在于以下几个方面 : (1) 原料选用柠檬酸钠和经 1000℃充分灰化的牡蛎壳和扇贝壳粉 ; (2) 螯合反应条件为 : 氯化钙溶液与柠檬酸钠的摩尔比为 3 ∶ 2, 加水量为使柠檬酸钠 充分溶解, 反应温度在 70 ~ 100℃范围内, 反应时间为 10-20min, 分离纯化用蒸馏水洗涤过 滤 2-3 次。

说明书


一种由牡蛎壳和扇贝壳制备柠檬酸钙的方法

    【技术领域】
     本发明涉及一种利用生物钙源——牡蛎壳和扇贝壳制备柠檬酸钙的制备方法, 属 食品科学技术领域。背景技术
     钙是人们熟知的一种无机质营养素, 是继 C、 H、 N、 O 在人体中第 5 位构成元素。它 同人体的神经传导、 心膊调节、 肌肉收缩、 血液凝固、 酶激活、 内分泌调节等密切相关, 对人 体生长发育、 提高骨密度和健康维持起着极为重要的作用。利用废弃的贝壳制作补钙产品 柠檬酸钙提高了生物利用率, 既能节约资源保护环境又能利于人体吸收, 提高人体的钙含 量。 最突出的作用是糖尿病患者可放心服用, 解决了糖尿病人补钙难题, 为广大糖尿病患者 提供一种健康、 安全、 高效的补钙产品。
     在 现 有 的 柠 檬 酸 钙 制 备 的 研 究 技 术 中, 公 开 号 为 CN 101057867A, 申请号为 200610077509.1 的专利 “以牡蛎壳、 花蛤壳、 鸡蛋壳与柠檬酸反应制成补钙剂” , 其工艺是 : 将牡蛎壳, 花蛤壳, 蛋壳经 500-1200℃加热 0.5 到 2 小时, 取出放冷, 得到粉末, 再与 2 到 4 倍 (W/V), 10% -50% (W/V) 的柠檬酸溶液制备柠檬酸钙。其反应速度慢, 且反应不完全, 不 能充分利用原料, 制备工艺较为复杂。公开号为 CN 101209110A, 申请号为 200710164599.2 的专利 “一种用文蛤壳和或贻贝壳制备有机钙的方法” 其工艺是将文蛤壳和贻贝壳煅烧, 盐 酸水解, Na2CO3 沉淀, 二次煅烧, 制成 Ca(OH)2 乳液与柠檬酸中和反应, 浓缩结晶干燥得到柠 檬酸钙粉末, 其工艺复杂, 耗时较长, 不适合大批量生产。
     牡蛎壳和扇贝壳矿物质以钙元素为主, 钙含量为 39.78% ±0.23%, 另有锌、 钡、 铜、 铁、 镁、 锰、 铬、 锶等多种人体所需微量无机元素, 具有很高的药用保健价值。将牡蛎壳 和扇贝壳经高温煅烧制备离子化钙 ( 活性钙 ) 的技术已经得到广泛应用, 高温不仅能得到 高含量的钙粉, 还能有利于牡蛎壳和扇贝壳中其他金属气化, 如铬、 汞等, 有助于部分金属 转变为易挥发性化合物, 减少杂质金属的同时除去有害重金属。本专利采用纯天然生物钙 源 --- 牡蛎壳、 扇贝壳, 既合理利用钙剂资源, 变废为宝, 又能提高产品的安全性, 不失为一 种优良的原料。
     本发明目的是提供一种从生物钙源制备出更加优质柠檬酸钙的方法, 并将容易大 规模生产, 易于推广的高钙产品。 发明内容 本发明的目的在于利用生物钙源 --- 牡蛎壳和扇贝壳制备柠檬酸钙。
     具体方法及步骤如下 :
     1) 牡蛎壳和扇贝壳经清洗晾干后在 1000℃灰化后得到的灰分, 备用。
     2) 取 20%的盐酸与灰分充分反应得到澄清透明的氯化钙溶液。
     3) 加入柠檬酸三钠溶液, 要求氯化钙溶液与柠檬酸三钠的摩尔比为 3 ∶ 2, 在 70-100℃水浴下反应 10-20min。
     4) 反应结束后, 待温度降至室温, 将反应所得的沉淀用蒸馏水洗涤、 过滤 2-3 次。 5) 将滤出物放入烘箱中 70-100℃烘干 1-2 小时, 即得到纯净的柠檬酸钙白色粉末。 本发明主要研究内容为 :
     探索了柠檬酸钙合成方法的制备工艺, 确定了三个重要工艺参数即反应时间、 灰 分与柠檬酸三钠的质量比和反应温度。通过单因素及正交试验分析, 确定最佳合成工艺条 件。
     具体实施方式 :
     柠檬酸钙的制备
     将牡蛎壳与扇贝壳清洗干净后经 1000℃高温煅烧 4-5 小时, 煅烧后成氧化钙白色 粉末, 将氧化钙充分溶解在 20%的盐酸中, 得到氯化钙溶液, 氯化钙溶液和柠檬酸三钠溶液 在 70 ~ 100℃水浴反应 10 ~ 20min, 其中氯化钙溶液与柠檬酸三钠的摩尔比为 3 ∶ 2, 反应 结束后冷却至室温, 蒸馏水洗涤、 过滤 2 ~ 3 次, 70 ~ 100℃烘干滤出物, 即得到纯净的柠檬 酸钙白色粉末, 干燥保藏。4

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1、10申请公布号CN102334690A43申请公布日20120201CN102334690ACN102334690A21申请号201010237025522申请日20100727A23L1/304200601A23L1/28200601A23L1/3320060171申请人河北农业大学地址071001河北省保定市灵雨寺街289号72发明人桑亚新王向红刘喆饶欢郝皎洁周群标54发明名称一种由牡蛎壳和扇贝壳制备柠檬酸钙的方法57摘要一种由牡蛎壳和扇贝壳制备柠檬酸钙的方法,本发明选用生物钙源牡蛎壳和扇贝壳充分灰化后的灰分作为原料,被一定浓度的盐酸溶解后,与柠檬酸钠在水相条件下控制温度在70100范围内。

2、反应,制备柠檬酸螯合钙,以灰分与柠檬酸钠的物质量比,反应时间及反应温度为三个影响因素,通过优化反应条件,得出螯合效果最佳且经济实用的方法。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书2页CN102334697A1/1页21一种由牡蛎壳和扇贝壳制备柠檬酸钙的方法,其特征在于包括以下制备过程1取牡蛎壳和扇贝壳经清洗晾晒后,充分灰化,得到含钙量较高的灰分;2用一定浓度的盐酸和步骤1所得的灰分反应,得到澄清透明的氯化钙溶液。3选用柠檬酸钠和步骤2所得的溶液为主要原料,在水相中加热搅拌反应后过滤,取滤出物烘干结晶,得到柠檬酸螯合钙;2根据权利要求1所述的方法,其特征。

3、在于以下几个方面1原料选用柠檬酸钠和经1000充分灰化的牡蛎壳和扇贝壳粉;2螯合反应条件为氯化钙溶液与柠檬酸钠的摩尔比为32,加水量为使柠檬酸钠充分溶解,反应温度在70100范围内,反应时间为1020MIN,分离纯化用蒸馏水洗涤过滤23次。权利要求书CN102334690ACN102334697A1/2页3一种由牡蛎壳和扇贝壳制备柠檬酸钙的方法技术领域0001本发明涉及一种利用生物钙源牡蛎壳和扇贝壳制备柠檬酸钙的制备方法,属食品科学技术领域。背景技术0002钙是人们熟知的一种无机质营养素,是继C、H、N、O在人体中第5位构成元素。它同人体的神经传导、心膊调节、肌肉收缩、血液凝固、酶激活、内分泌。

4、调节等密切相关,对人体生长发育、提高骨密度和健康维持起着极为重要的作用。利用废弃的贝壳制作补钙产品柠檬酸钙提高了生物利用率,既能节约资源保护环境又能利于人体吸收,提高人体的钙含量。最突出的作用是糖尿病患者可放心服用,解决了糖尿病人补钙难题,为广大糖尿病患者提供一种健康、安全、高效的补钙产品。0003在现有的柠檬酸钙制备的研究技术中,公开号为CN101057867A,申请号为2006100775091的专利“以牡蛎壳、花蛤壳、鸡蛋壳与柠檬酸反应制成补钙剂”,其工艺是将牡蛎壳,花蛤壳,蛋壳经5001200加热05到2小时,取出放冷,得到粉末,再与2到4倍W/V,1050W/V的柠檬酸溶液制备柠檬酸。

5、钙。其反应速度慢,且反应不完全,不能充分利用原料,制备工艺较为复杂。公开号为CN101209110A,申请号为2007101645992的专利“一种用文蛤壳和或贻贝壳制备有机钙的方法”其工艺是将文蛤壳和贻贝壳煅烧,盐酸水解,NA2CO3沉淀,二次煅烧,制成CAOH2乳液与柠檬酸中和反应,浓缩结晶干燥得到柠檬酸钙粉末,其工艺复杂,耗时较长,不适合大批量生产。0004牡蛎壳和扇贝壳矿物质以钙元素为主,钙含量为3978023,另有锌、钡、铜、铁、镁、锰、铬、锶等多种人体所需微量无机元素,具有很高的药用保健价值。将牡蛎壳和扇贝壳经高温煅烧制备离子化钙活性钙的技术已经得到广泛应用,高温不仅能得到高含量的。

6、钙粉,还能有利于牡蛎壳和扇贝壳中其他金属气化,如铬、汞等,有助于部分金属转变为易挥发性化合物,减少杂质金属的同时除去有害重金属。本专利采用纯天然生物钙源牡蛎壳、扇贝壳,既合理利用钙剂资源,变废为宝,又能提高产品的安全性,不失为一种优良的原料。0005本发明目的是提供一种从生物钙源制备出更加优质柠檬酸钙的方法,并将容易大规模生产,易于推广的高钙产品。发明内容0006本发明的目的在于利用生物钙源牡蛎壳和扇贝壳制备柠檬酸钙。0007具体方法及步骤如下00081牡蛎壳和扇贝壳经清洗晾干后在1000灰化后得到的灰分,备用。00092取20的盐酸与灰分充分反应得到澄清透明的氯化钙溶液。00103加入柠檬酸。

7、三钠溶液,要求氯化钙溶液与柠檬酸三钠的摩尔比为32,在70100水浴下反应1020MIN。说明书CN102334690ACN102334697A2/2页400114反应结束后,待温度降至室温,将反应所得的沉淀用蒸馏水洗涤、过滤23次。00125将滤出物放入烘箱中70100烘干12小时,即得到纯净的柠檬酸钙白色粉末。0013本发明主要研究内容为0014探索了柠檬酸钙合成方法的制备工艺,确定了三个重要工艺参数即反应时间、灰分与柠檬酸三钠的质量比和反应温度。通过单因素及正交试验分析,确定最佳合成工艺条件。具体实施方式0015柠檬酸钙的制备0016将牡蛎壳与扇贝壳清洗干净后经1000高温煅烧45小时,煅烧后成氧化钙白色粉末,将氧化钙充分溶解在20的盐酸中,得到氯化钙溶液,氯化钙溶液和柠檬酸三钠溶液在70100水浴反应1020MIN,其中氯化钙溶液与柠檬酸三钠的摩尔比为32,反应结束后冷却至室温,蒸馏水洗涤、过滤23次,70100烘干滤出物,即得到纯净的柠檬酸钙白色粉末,干燥保藏。说明书CN102334690A。

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