一种耐水煮聚酯粉末涂料及其制备方法和应用.pdf

摘要
申请专利号：	CN201310042733.7	申请日：	2013.02.04
公开号：	CN103146292A	公开日：	2013.06.12
当前法律状态：	授权	有效性：	有权
法律详情：	专利权质押合同登记的生效IPC(主分类):C09D 167/00登记号:2017330000223登记生效日:20171201出质人:宁波南海化学有限公司质权人:中国银行股份有限公司奉化支行发明名称:一种耐水煮聚酯粉末涂料及其制备方法和应用申请日:20130204授权公告日:20141224\|\|\|授权\|\|\|实质审查的生效IPC(主分类):C09D 167/00申请日:20130204\|\|\|公开
IPC分类号：	C09D167/00; C09D175/06; C09D5/46; C09D7/12	主分类号：	C09D167/00
申请人：	宁波南海化学有限公司
发明人：	张云伟
地址：	315538 浙江省宁波市奉化市莼湖镇下陈文昌阁
优先权：
专利代理机构：	北京三聚阳光知识产权代理有限公司 11250	代理人：	彭秀丽
PDF下载：	PDF下载

内容摘要

本发明涉及一种耐水煮聚酯粉末涂料，其组分包括：含有高酸值聚酯树脂、固化剂A和填料A的高酸值聚酯树脂颗粒体系以及含有低酸值聚酯树脂、固化剂B和填料B的低酸值聚酯树脂颗粒体系；所述固化剂A和固化剂B为彼此独立的HAA和异氰酸酯的混合固化剂体系；所述填料A和填料B为彼此独立的氢氧化铝或疏水性填料。本发明所述耐水煮聚酯粉末涂料，通过在所述高、低酸值聚酯树脂颗粒体系中添加疏水的填料，有效阻隔了水的渗透，保护了聚酯粉末涂层，其耐水煮性能甚至超过采用固化剂TGIC固化的聚酯粉末涂层。

权利要求书

权利要求书一种耐水煮聚酯粉末涂料，其特征在于，包括：
含有高酸值聚酯树脂、固化剂A和填料A的高酸值聚酯树脂颗粒体系;以及
含有低酸值聚酯树脂、固化剂B和填料B的低酸值聚酯树脂颗粒体系；
所述固化剂A和固化剂B彼此独立的为HAA和异氰酸酯的混合固化剂体系；
所述填料A和填料B彼此独立的为氢氧化铝或疏水性填料。
根据权利要求1所述的耐水煮聚酯粉末涂料，其特征在于：所述低酸值聚酯树脂颗粒体系和高酸值聚酯树脂颗粒体系的重量份数比1:1。
根据权利要求1或2任一所述的耐水煮聚酯粉末涂料，其特征在于：所述疏水性填料为表面经过疏水处理的硫酸钡和/或表面经过疏水处理的碳酸钙。
根据权利要求1‑3任一所述的耐水煮聚酯粉末涂料，其特征在于：所述高酸值聚酯树脂颗粒体系中，所述高酸值聚酯树脂与所述HAA的重量份之比为92:8，所述高酸值聚酯树脂与所述异氰酸酯的重量份之比为20:1‑10:1；所述低酸值聚酯树脂颗粒体系中，所述低酸值聚酯树脂与所述HAA的重量份之比为96:4，所述低酸值聚酯树脂与所述异氰酸酯的重量份之比为20:1‑10:1。
根据权利要求4所述的耐水煮聚酯粉末涂料，其特征在于：所述高酸值聚酯树脂的酸值为50‑90mgKOH/g，所述低酸值聚酯树脂的酸值为20‑35mgKOH/g。
根据权利要求1‑5任一所述的耐水煮聚酯粉末涂料，其特征在于：所述高酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：
高酸值聚酯树脂与HAA和异氰酸酯的混合固化剂体系60‑80份；
颜料A0‑26份；
填料A10‑30份；
助剂A0‑5份；
所述低酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：
低酸值聚酯树脂与HAA和异氰酸酯的混合固化剂体系60‑80份；
颜料B0‑26份；
填料B10‑30份；
助剂B0‑5份。
根据权利要求6所述的耐水煮聚酯粉末涂料，其特征在于：所述高酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：
高酸值聚酯树脂与HAA和异氰酸酯的混合固化剂体系70份；
颜料A10份;
填料A20份；
助剂A3份；
所述低酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：
低酸值聚酯树脂与HAA和异氰酸酯的混合固化剂体系70份；
颜料B10份;
填料B20份；
助剂B3份。
一种制备权利要求1‑5任一所述的耐水煮聚酯粉末涂料方法，其特征在于，该方法包括下列步骤：
（1）按照选定的比例将所述HAA和所述异氰酸酯固化剂混合均匀，并添加所述高酸值聚酯树脂以及填料A混合并分散均匀，通过挤出机挤出、压片，冷却后粉碎，粉末过筛得到所需的高酸值聚酯树脂颗粒体系，备用；
（2）按照选定的比例将所述HAA和所述异氰酸酯固化剂混合均匀，并添加所述低酸值聚酯树脂以及填料B混合并分散均匀，通过挤出机挤出、压片，冷却后粉碎，粉末过筛得到所需的低酸值聚酯树脂颗粒体系，备用；
（3）按照选定的重量份数比分别取所述高酸值聚酯树脂颗粒体系和所述低酸值聚酯树脂颗粒体系，干混均匀，即得。
一种制备有如权利要求6或7任一所述的耐水煮聚酯粉末涂料方法，其特征在于，该方法包括下列步骤：
（1）按照选定的重量份数将所述HAA和所述异氰酸酯固化剂混合均匀，并按照选定的重量份数添加所述高酸值聚酯树脂、颜料A、填料A以及助剂A混合并分散均匀，通过挤出机挤出、压片，冷却后粉碎，粉末过筛得到所需的高酸值聚酯树脂颗粒体系，备用；
（2）按照选定的重量份数将所述HAA和所述异氰酸酯固化剂混合均匀，并按照选定的重量份数添加所述低酸值聚酯树脂、颜料B、填料B以及助剂B混合并分散均匀，通过挤出机挤出、压片，冷却后粉碎，粉末过筛得到所需的低酸值聚酯树脂颗粒体系，备用；
（3）按照选定的重量份数比分别取所述高酸值聚酯树脂颗粒体系和所述低酸值聚酯树脂颗粒体系，干混均匀，即得。
一种耐水煮聚酯粉末涂层，其特征在于，由权利要求1‑7任一所述的耐水煮聚酯粉末涂料经固化得到的。

说明书

说明书一种耐水煮聚酯粉末涂料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于功能性粉末涂料领域，具体涉及一种耐水煮聚酯粉末涂料及其制备方法和应用。
背景技术
粉末涂料以其经济、环保、高效和性能卓越等优点，正逐渐替代有机溶剂型涂料，成为涂料行业中的重要发展方向，一直保持着较快的增长速度。聚酯类粉末涂料以其优异的耐久性、装饰性和加工成型性等特点，广泛应用于建筑物的户外涂装领域。
聚酯类粉末涂料按照固化剂体系的不同可分为纯聚酯型和混合型，其中，聚酯‑TGIC(聚酯异氰尿酸三缩水甘油酯)型纯聚酯型粉末涂料是最早应用于耐候性领域的粉末涂料，其固化剂为TGIC。然而，近年来的研究发现TGIC单体对动物细胞具有强毒性，能引起动物的遗传伤害，影响雄性生殖力及引起细胞变异且具有遗传性，因此近年来其使用受到限制，另一方面，TGIC需要较高的固化温度，因此涂装固化时需要消耗较多的能量，随着人们对环保、节能等问题的逐步重视，TGIC体系的使用越来越受到限制。其中尤以欧洲为代表，欧洲已经关闭了所有生产TGIC的工厂，并同时积极开发TGIC的替代品。
β‑羟烷基酰胺（HAA）是一类新型的羧基树脂固化剂，具有以下特点：（1）无毒性，固化时只有水分子放出，不会对环境造成污染；（2）成本低，不仅仅体现在HAA的单价要比TGIC低，而且从使用量来看，聚酯跟TGIC的用量比为93:7，而聚酯跟HAA的用量比为96:4，固化剂HAA用量少，降低材料成本；（3）固化速度快，可节省能源。因此，HAA已经取代TGIC成为世界第一大耐候性粉末涂料固化剂。
中国专利文献CN101445591A公开了一种环保型干混低光耐候粉末涂料，其制备方法如下：（1）取包括多元醇、多元酸、支化剂、酸解剂和酯化催化剂在内的原料进行酯化缩合反应制备高、低酸值聚酯树脂；（2）将合成的高酸值聚酯树脂分别与固化剂HAA、填料、颜料及其他助剂按比例混匀，熔融挤出、冷却破碎、粉碎过筛制成粉末涂料；（3）将合成的低酸值聚酯树脂分别与固化剂HAA、填料、颜料及其他助剂按比例混匀，熔融挤出、冷却破碎、粉碎过筛制成粉末涂料；（4）再将高酸值聚酯树脂制得的粉末涂料与用低酸值聚酯树脂制得的粉末涂料以1:1的比例混合均匀，即可得到上述环保型干混低光耐候粉末涂料，该耐候粉末涂料具有优异的消光效果和良好的机械性能。然而，由于HAA固化剂体系的耐水性能比较差，当聚酯‑HAA型粉末涂料用于户外建筑物的涂装和装饰时，雨水的浸泡和冲洗将导致涂层发生失色、雨痕、起泡严重等问题，影响了建筑物的外观，从而使得HAA的大面积推广应用受到限制。
中国专利文献CN1394909A公开了一种固化剂组合物及含该固化剂组合物的羧基聚酯粉末涂料，该固化剂组合物是由含缩水甘油基的丙烯酸酯共聚物（CPGMA）和选自羟烷基酰胺（HAA）或三聚氰酸三缩水甘油酯（TGIC）的常规固化剂组成，进而利用含缩水甘油基的丙烯酸酯共聚物与羧基聚酯之间的固化速度以及羟烷基酰胺（HAA）或三聚氰酸三缩水甘油酯（TGIC）与羧基聚酯之间的固化速度各不相同，从而达到优异的消光效果，解决了纯的HAA固化体系或TGIC体系消光难的问题，然而该聚酯‑CPGMA‑HAA粉末涂料仍然存在耐水性能差的问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于现有技术中聚酯‑HAA型聚酯粉末涂料中采用的HAA固化剂体系的耐水性能比较差，进而提供一种耐水性能较好的耐水煮聚酯粉末涂料及其制备方法和应用。
为解决上述技术问题，本发明所述耐水煮聚酯粉末涂料，包括：
含有高酸值聚酯树脂、固化剂A和填料A的高酸值聚酯树脂颗粒体系以及
含有低酸值聚酯树脂、固化剂B和填料B的低酸值聚酯树脂颗粒体系；
所述固化剂A和固化剂B彼此独立的为HAA和异氰酸酯的混合固化剂体系；并优选固化剂A和固化剂B相同；
所述填料A和填料B彼此独立的为氢氧化铝或疏水性填料，并优选填料A和填料B相同。
所述低酸值聚酯树脂颗粒体系和高酸值聚酯树脂颗粒体系的重量份数比1:1。
所述疏水性填料选自表面经过疏水处理的硫酸钡、表面经过疏水处理的碳酸钙其中的一种或几种的混合物。
上述疏水性填料可以选择现有技术中市售的产品即可，本发明下述各实施例中仅以现有技术中常见的产品为例，但并不表示本发明仅限于此。例如，所述氢氧化铝可以选择A40、APYRAL120E、Martinal0n310；所述表面经过疏水处理的硫酸钡可以选择湖南合创生产的亚纳米改性沉淀硫酸钡HC‑801、上海龙曼生产的B‑301硫酸钡；所述表面疏水处理的碳酸钙可以选择ImersealTM75。
在所述填料A和填料B中，本领域技术人员还可根据涂料的色彩需要选择性地加入颜料，所述颜料包括钛白粉CR826、碳黑330R、铁红黄颜料如Permanent Yellow DHG、绿颜料如GNM、蓝颜料如10446等着色物质，添加的份数也可以根据所需要的色泽进行颗粒的选择。
所述高酸值聚酯树脂和所述低酸值聚酯树脂可以选择本领域技术人员熟知的产品，各厂家生产的各型号产品并不影响所述涂料的性能，例如，所述高酸值聚酯树脂可以选择CrylcoatTME04131、产协B‑5600，所述低酸值聚酯树脂可以选择CrylcoatTM2618‑3、CrylcoatTM2491‑2。
所述高酸值聚酯树脂颗粒体系中，所述高酸值聚酯树脂与所述HAA的重量份之比为92:8，所述高酸值聚酯树脂与所述异氰酸酯的重量份之比为20:1‑10:1；所述低酸值聚酯树脂颗粒体系中，所述低酸值聚酯树脂与所述HAA的重量份之比为96:4，所述低酸值聚酯树脂与所述异氰酸酯的重量份之比为20:1‑10:1。
所述高酸值聚酯树脂的酸值为50‑90mgKOH/g，所述低酸值聚酯树脂的酸值为20‑35mgKOH/g；所述高、低酸值聚酯树脂都优选玻璃化温度Tg高的树脂。
本发明下述各实施例中，所述HAA选择本领域技术人员可以根据需要选择熟知的市售产品，如宁波南海T105，所述异氰酸酯可以选用现有技术中本领域技术人员所熟知的产品，本发明所述各实施例中以异氰酸酯Degussa VESTAGON B1530和缩二脲多异氰酸酯Bayer403为代表进行阐述效果。
进一步地，所述高酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：
高酸值聚酯树脂与HAA和异氰酸酯的混合固化剂体系60‑80份；
颜料A0‑26份;
填料A10‑30份；
助剂A0‑5份；
所述低酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：
低酸值聚酯树脂与HAA和异氰酸酯的混合固化剂体系60‑80份；
颜料B0‑26份；
填料B10‑30份；
助剂B0‑5份。
优选地，所述高酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：
高酸值聚酯树脂与HAA和异氰酸酯的混合固化剂体系70份；
颜料A10份；
填料A20份；
助剂A3份；
所述低酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：
低酸值聚酯树脂与HAA和异氰酸酯的混合固化剂体系70份；
颜料B10份；
填料B20份；
助剂B3份。
所述助剂A和助剂B中组分的选择可以根据技术人员对涂料性能的需要进行合理的选择，本发明下述各实施例中，所述助剂A和助剂B包括流平剂、脱气剂、润湿分散剂、流动促进剂、蜡、光亮剂、抗氧化剂、光稳定剂和UV吸收剂中的一种或数种。
本发明还公开了所述耐水煮聚酯粉末涂料的制备方法，包括下列步骤：
（1）按照选定的比例将所述HAA和所述异氰酸酯固化剂混合均匀，并添加所述高酸值聚酯树脂以及填料A混合并分散均匀，通过挤出机挤出、压片，冷却后粉碎，粉末过筛得到所需的高酸值聚酯树脂颗粒体系，备用；
（2）按照选定的比例将所述HAA和所述异氰酸酯固化剂混合均匀，并添加所述低酸值聚酯树脂以及填料B混合并分散均匀，通过挤出机挤出、压片，冷却后粉碎，粉末过筛得到所需的低酸值聚酯树脂颗粒体系，备用；
（3）按照选定的重量份数比分别取所述高酸值聚酯树脂颗粒体系和所述低酸值聚酯树脂颗粒体系，干混均匀，即得。
进一步地，包括下列步骤：
（1）按照选定的重量份数将所述HAA和所述异氰酸酯固化剂混合均匀，并按照选定的重量份数添加所述高酸值聚酯树脂、颜料A、填料A以及助剂A混合并分散均匀，通过挤出机挤出、压片，冷却后粉碎，粉末过筛得到所需的高酸值聚酯树脂颗粒体系，备用；
（2）按照选定的重量份数将所述HAA和所述异氰酸酯固化剂混合均匀，并按照选定的重量份数添加所述低酸值聚酯树脂、颜料B、填料B以及助剂B混合并分散均匀，通过挤出机挤出、压片，冷却后粉碎，粉末过筛得到所需的低酸值聚酯树脂颗粒体系，备用；
（3）按照选定的重量份数比分别取所述高酸值聚酯树脂颗粒体系和所述低酸值聚酯树脂颗粒体系，干混均匀，即得。
所述挤出温度按照聚酯树脂的性能进行选择，本发明选择110‑120℃进行阐述。
本发明还公开了将所述耐水煮粉末涂料喷涂并固化得到的耐水煮聚酯粉末涂层。
本发明的技术方案相比现有技术具有以下优点：
（1）本发明所述耐水煮聚酯粉末涂料，在体系中同时引入了高、低高酸值的聚酯树脂，一方面充分利用两种聚酯树脂胶化时间的不同从而达到聚酯粉末涂料消光的目的；另一方面所述高、低酸值的聚酯树脂之间的相容性很好，高酸值的聚酯树脂在涂层中有着很好地分散，从而弥补了低酸值聚酯树脂相互之间交联不足的缺点，而低酸值聚酯树脂则起到了防止了涂层中由于高酸值聚酯反应剧烈而产生缩孔和露底的作用；并且所述固化剂选用HAA和异氰酸酯的混合固化剂，加入的异氰酸酯固化剂，不仅可以与未反应的部分固化剂HAA反应，还与高、低酸值聚酯树脂中的羟基反应，以消耗掉亲水的HAA和羟基基团，进而大幅度提高整个聚酯粉末涂层的交联密度，改善了涂层的耐水性能；并且通过在所述高、低酸值聚酯树脂颗粒体系中添加疏水性填料，形成的涂层能够有效阻隔了水的渗透，一方面添加的填料大幅降低了生产的成本，同时相对于现有技术中所添加的一般性填料而言，也大幅提升了涂料的耐水煮性能；使得本发明所述涂层的耐水煮性能从常规粉末涂料的100℃2小时提升到100℃10小时以上，最多可达到25小时，且长期水煮测试涂层表面仍无变化，且其耐水煮性能甚至超过采用固化剂TGIC固化的聚酯粉末涂层；
（2）优选所述高酸值树脂颗粒体系和所述低酸值树脂颗粒体系中的固化剂相同，使得所述高、低酸值的聚酯树脂之间的相容性进一步提升，也进一步提高了粉末涂料的耐水煮性能，达到100℃25h；
（3）所述低酸值聚酯树脂颗粒体系和高酸值聚酯树脂颗粒体系优选以1:1的重量份数比进行干混，最大限度的利用了二者的性能相互辅助，同时达到了节省物料的目的；
（4）本发明所述的粉末涂料，通过优化配比各组分之间的份数及比例，使所得到的涂料及涂层的性能尤其是其耐水煮性能得到最大限度的发挥；
（5）本发明所述耐水煮聚酯粉末涂料，通过粉末静电喷涂的方法涂布，原材料利用率高并可回收利用，施工效率高；涂层致密、附着力、抗冲击强度高，具有优良的耐候性能；配方中未添加各种有毒或挥发性的溶剂等，环保健康，运输、贮存方便。
具体实施方式
实施例1
本实施例所述的耐水煮聚酯粉末涂料，其由重量份数比为1:1的高酸值聚酯树脂颗粒体系和低酸值聚酯树脂颗粒体系经干混得到。
所述高酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：
高酸值聚酯树脂（P2200）以及HAA和异氰酸酯Degussa VESTAGON B1530的混合固化剂体系共计70份；其中，所述高酸值聚酯树脂颗粒体系中所述高酸值聚酯树脂与HAA的重量份之比为92:8，所述高酸值聚酯树脂与异氰酸酯的重量份之比为10:1；
颜料A为等比例混合的钛白粉CR826和铁红共10份；填料A为表面经过疏水处理的硫酸钡（湖南合创HC‑801）20份；
助剂A3份，所述助剂A包括流平剂丙烯酸酯类GLP588、脱气剂苯偶姻、润湿分散剂蓖麻油衍生物THIXATROL ST、流动促进剂气相氧化铝C、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、光亮剂701助剂、抗氧化剂受阻酚类KY‑1010、光稳定剂和UV吸收剂其中各组分以等重量份混合。
所述低酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：
低酸值聚酯树脂与HAA和异氰酸酯Degussa VESTAGON B1530的混合固化剂体系共计70份；其中，所述低酸值聚酯树脂颗粒体系中所述低酸值聚酯树脂与HAA的重量份之比为96:4，所述低酸值聚酯树脂与异氰酸酯的重量份之比为10:1；
颜料B为等比例混合的钛白粉CR826和铁红共10份；
填料B为表面经过疏水处理的硫酸钡（湖南合创HC‑801）20份；
助剂B为3份，所述助剂B包括流平剂丙烯酸酯类GLP588、脱气剂苯偶姻、润湿分散剂蓖麻油衍生物THIXATROL ST、流动促进剂气相氧化铝C、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、光亮剂701助剂、抗氧化剂受阻酚类KY‑1010、光稳定剂和UV吸收剂其中各组分以等重量份混合。
本实施例所述的耐水煮聚酯粉末涂料的制备方法包括如下步骤：
（1）按照选定的重量份数取所述高酸值聚酯树脂、HAA和异氰酸酯的混合固化剂体系、颜料A、填料A以及所述助剂A，混合并分散均匀后，通过粉末涂料挤出机于110℃挤出、压片，冷却至室温后粉碎至粒径为30‑50μm，粉末过筛得所需的低酸值聚酯树脂颗粒体系，备用；
（2）按照选定的重量份数取所述低酸值聚酯树脂、HAA和异氰酸酯的混合固化剂体系、颜料B、填料B以及所述助剂B，混合并分散均匀后，通过粉末涂料挤出机110℃挤出、压片，冷却至室温后粉碎至粒径为30‑50μm，粉末过筛得到所需的低酸值聚酯树脂颗粒体系，备用；
（3）按照重量份数比1:1的比例分别取步骤（1）中得到的高酸值聚酯树脂颗粒体系和步骤（2）中得到的低酸值聚酯树脂颗粒体系干混均匀，过筛即得。
将本实施例中制备得到的粉末涂料采用现有技术中常用的高压静电喷涂的方法喷涂，于200℃固化20分钟得到所述耐水煮聚酯粉末涂层。
实施例2
本实施例所述的耐水煮聚酯粉末涂料，其由重量份数比为1:1的高酸值聚酯树脂颗粒体系和低酸值聚酯树脂颗粒体系经干混得到。
所述高酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：
高酸值聚酯树脂（CrylcoatTME04131）与HAA和缩二脲多异氰酸酯固化剂的混合固化剂体系共计80份；其中，所述高酸值聚酯树脂颗粒体系中所述高酸值聚酯树脂与HAA的重量份之比为92:8，所述高酸值聚酯树脂与异氰酸酯的重量份之比为15:1；
填料A为表面经过疏水处理的硫酸钡填料（上海龙曼生产的B‑301）30份；
助剂A为5份，所述助剂A包括流平剂丙烯酸酯类GLP588、脱气剂苯偶姻、润湿分散剂蓖麻油衍生物THIXATROL ST、流动促进剂气相氧化铝C、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、光亮剂701助剂、抗氧化剂受阻酚类KY‑1010、光稳定剂和UV吸收剂其中各组分以等重量份混合。
所述低酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：
低酸值聚酯树脂与HAA和缩二脲多异氰酸酯的混合固化剂体系共计80份,所述低酸值聚酯树脂颗粒体系中所述低酸值聚酯树脂与HAA的重量份之比为96:4，所述低酸值聚酯树脂与异氰酸酯的重量份之比为10:1;
填料B为表面经过疏水处理的碳酸钙填料（ImersealTM75）30份；
助剂B5份，所述助剂B包括流平剂丙烯酸酯类GLP588、脱气剂苯偶姻、润湿分散剂蓖麻油衍生物THIXATROL ST、流动促进剂气相氧化铝C、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、光亮剂701助剂、抗氧化剂受阻酚类KY‑1010、光稳定剂和UV吸收剂其中各组分以等重量份混合。
本实施例所述的耐水煮聚酯粉末涂料的制备方法包括如下步骤：
（1）按照选定的重量份数取所述高酸值聚酯树脂、HAA和缩二脲多异氰酸酯的混合固化剂体系、填料A以及所述助剂A，混合并分散均匀后，通过粉末涂料挤出机于110℃挤出、压片，冷却至室温后粉碎至粒径为30‑50μm，粉末过筛得所需的低酸值聚酯树脂颗粒体系，备用；
（2）按照选定的重量份数取所述低酸值聚酯树脂、HAA和缩二脲多异氰酸酯的混合固化剂体系、填料B以及所述助剂B，混合并分散均匀后，通过粉末涂料挤出机110℃挤出、压片，冷却至室温后粉碎至粒径为30‑50μm，粉末过筛得到所需的低酸值聚酯树脂颗粒体系，备用；
（3）按照重量份数比1:1的比例分别取步骤（1）中得到的高酸值聚酯树脂颗粒体系和步骤（2）中得到的低酸值聚酯树脂颗粒体系干混均匀，过筛即得。
将本实施例中制备得到的粉末涂料采用现有技术中常用的高压静电喷涂的方法喷涂，于250℃固化20分钟得到所述耐水煮聚酯粉末涂层。
实施例3
本实施例所述的耐水煮聚酯粉末涂料，其由重量份数比为1:1的高酸值聚酯树脂颗粒体系和低酸值聚酯树脂颗粒体系经干混得到。
所述高酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：
高酸值聚酯树脂（产协B‑5600）与HAA和异氰酸酯Degussa VESTAGON B1530的混合固化剂体系共计60份；其中，所述高酸值聚酯树脂颗粒体系中所述高酸值聚酯树脂与HAA的重量份之比为92:8，所述高酸值聚酯树脂与异氰酸酯的重量份之比为20:1；
颜料A铁红为15份；
填料A为氢氧化铝（NABALTEC公司的A40）10份。
所述低酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：
低酸值聚酯树脂（CrylcoatTM2618‑3）与HAA和缩二脲多异氰酸酯（BayerEF403）的混合固化剂体系共计60份；其中，所述低酸值聚酯树脂颗粒体系中所述低酸值聚酯树脂与HAA的重量份之比为96:4，所述低酸值聚酯树脂与异氰酸酯的重量份之比为10:1；
颜料B为等比例混合的钛白粉CR826和蓝颜料10446共26份；
填料B为氢氧化铝（Martinal0n310）10份。
本实施例所述的耐水煮聚酯粉末涂料的制备方法包括如下步骤：
（1）按照选定的重量份数取所述高酸值聚酯树脂、HAA和异氰酸酯的混合固化剂体系、颜料A以及填料A，混合并分散均匀后，通过粉末涂料挤出机于110℃挤出、压片，冷却至室温后粉碎至粒径为30‑50μm，粉末过筛得所需的低酸值聚酯树脂颗粒体系，备用；
（2）按照选定的重量份数取所述低酸值聚酯树脂、HAA和缩二脲多异氰酸酯的混合固化剂体系、颜料B以及填料B，混合并分散均匀后，通过粉末涂料挤出机110℃挤出、压片，冷却至室温后粉碎至粒径为30‑50μm，粉末过筛得到所需的低酸值聚酯树脂颗粒体系，备用；
（3）按照重量份数比1:1的比例分别取步骤（1）中得到的高酸值聚酯树脂颗粒体系和步骤（2）中得到的低酸值聚酯树脂颗粒体系干混均匀，过筛即得。
将本实施例中制备得到的粉末涂料采用现有技术中常用的高压静电喷涂的方法喷涂，于180℃固化20分钟得到所述耐水煮聚酯粉末涂层。
实施例4
本实施例所述的耐水煮聚酯粉末涂料，其由重量份数比为1:1的高酸值聚酯树脂颗粒体系和低酸值聚酯树脂颗粒体系经干混得到。
所述高酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：
高酸值聚酯树脂与HAA和缩二脲多异氰酸酯的混合固化剂体系共计70份；其中，所述高酸值聚酯树脂颗粒体系中所述高酸值聚酯树脂与HAA的重量份之比为92:8，所述高酸值聚酯树脂与异氰酸酯的重量份之比为10:1；
颜料A Permanent Yellow DHG为15份；
填料A为表面经过疏水处理的硫酸钡（湖南合创生产的HC‑801）10份；
助剂A3份，所述助剂A包括流平剂丙烯酸酯类GLP588、脱气剂苯偶姻、润湿分散剂蓖麻油衍生物THIXATROL ST、流动促进剂气相氧化铝C、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、光亮剂701助剂、抗氧化剂受阻酚类KY‑1010、光稳定剂和UV吸收剂其中各组分以等重量份混合。
所述低酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：
低酸值聚酯树脂（CrylcoatTM2491‑2）与HAA和异氰酸酯Degussa VESTAGON B1530的混合固化剂体系共计70份；其中，所述低酸值聚酯树脂颗粒体系中所述低酸值聚酯树脂与HAA的重量份之比为96:4，所述低酸值聚酯树脂与异氰酸酯的重量份之比为20:1；
颜料B为等比例混合的黄颜料Permanent Yellow DHG和绿颜料GNM共26份；
填料B氢氧化铝（NABALTEC公司的APYRAL120E）10份；
助剂B为0.5份，所述助剂B包括流平剂丙烯酸酯类GLP588、脱气剂苯偶姻、润湿分散剂蓖麻油衍生物THIXATROL ST、流动促进剂气相氧化铝C、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、光亮剂701助剂、抗氧化剂受阻酚类KY‑1010、光稳定剂和UV吸收剂其中各组分以等重量份混合。
本实施例所述的耐水煮聚酯粉末涂料的制备方法包括如下步骤：
（1）按照选定的重量份数取所述高酸值聚酯树脂、HAA和缩二脲多异氰酸酯的混合固化剂体系、颜料A、填料A以及助剂A，混合并分散均匀后，通过粉末涂料挤出机于110℃挤出、压片，冷却至室温后粉碎至粒径为30‑50μm，粉末过筛得所需的低酸值聚酯树脂颗粒体系，备用；
（2）按照选定的重量份数取所述低酸值聚酯树脂、HAA和异氰酸酯类的混合固化剂体系、颜料B、填料B以及助剂B，混合并分散均匀后，通过粉末涂料挤出机110℃挤出、压片，冷却至室温后粉碎至粒径为30‑50μm，粉末过筛得到所需的低酸值聚酯树脂颗粒体系，备用；
（3）按照重量份数比1:1的比例分别取步骤（1）中得到的高酸值聚酯树脂颗粒体系和步骤（2）中得到的低酸值聚酯树脂颗粒体系干混均匀，过筛即得。
将本实施例中制备得到的粉末涂料采用现有技术中常用的高压静电喷涂的方法喷涂，于200℃固化20分钟得到所述耐水煮聚酯粉末涂层。
实施例5
本实施例所述的粉末涂料与涂层所选用的原料组分及制备方法与实施例1中相同，其区别仅在于所述高酸值聚酯树脂颗粒与所述低酸值聚酯树脂颗粒体系以1:2的比例进行干混得到。
实施例6
本实施例所述的粉末涂料与涂层所选用的原料组分及制备方法与实施例1中相同，其区别仅在于所述高酸值聚酯树脂颗粒与所述低酸值聚酯树脂颗粒体系以2:1的比例进行干混得到。
对比例1
本对比例中所述的粉末涂料及涂层所选用的原料组分及制备方法与实施例1中相同，其区别仅在本对比例中所述高酸值聚酯树脂颗粒体系和所述低酸值聚酯树脂颗粒体系中采用的为HAA纯固化剂体系。
对比例2
本对比例中所述的粉末涂料及涂层所选用的原料组分及制备方法与实施例1中相同，其区别仅在本对比例中所述高酸值聚酯树脂颗粒体系和所述低酸值聚酯树脂颗粒体系中采用的固化剂为HAA和含缩水甘油基的丙烯酸酯共聚物（CPGMA）的混合固化剂体系，其中CPGMA是由35%的丙烯酸缩水甘油酯、20%苯乙烯、40%丙烯酸甲酯和含5%丙烯腈单体采用悬浮聚合方式共聚而成。
对比例3
本对比例中所述的粉末涂料及涂层所选用的原料组分及制备方法与实施例1中相同，其区别仅在本对比例中所述高酸值聚酯树脂颗粒体系和所述低酸值聚酯树脂颗粒体系中添加现有技术中普通的未经疏水处理的硫酸钡填料。
对比例4
本对比例中所述的粉末涂料及涂层所选用的原料组分及制备方法与实施例1中相同，其区别仅在本对比例中所述高酸值聚酯树脂颗粒体系和所述低酸值聚酯树脂颗粒体系中添加现有技术中普通的未经疏水处理的碳酸钙填料。
对比例5
本对比例中所述的粉末涂料及涂层所选用的原料组分及制备方法与实施例1中相同，其区别仅在本对比例所述高酸值聚酯树脂颗粒体系和所述低酸值聚酯树脂颗粒体系中采用的为TGIC固化剂（购自瑞士Ciba公司的PT710）。
将本发明实施例1‑6中得到的涂层依次编号为涂层A‑涂层F，将对比例1‑5中所得到的涂层依次编号为涂层G‑涂层K，按照Qualicoat12thd的标准测试方法进行耐水煮测试，具体为：将涂层样本置于100℃下沸腾的去离子水中煮，选择在水煮不同的时间后取出涂层样本，冷却至室温，在表面用一个胶带粘上，确保其表面的空气气泡不超过2个，一分钟后以45°角快速而均匀地拉去胶带后没有任何缺陷或剥离，且颜色没有明显变化。
各涂层的耐水煮性能结果如表1所示：
表1所述各涂层的耐水煮性能
样品编号耐水煮性能A25小时B22小时C20小时D18小时E20小时F20小时G6小时H8小时I3小时J2小时K8小时
从表1中可以看出，经本发明所述的方法制备得到的涂层A‑F的耐水煮性均在10小时以上，最高能达到25小时，相对于现有技术中其他的粉末涂料（图层G‑K）的2‑8小时的耐水煮性能，增幅超过200%，且本发明所述的图层经长期水煮测试涂层表面仍无变化。
本发明所述耐水煮聚酯粉末涂层A‑F，通过在所述高、低酸值聚酯树脂颗粒体系中添加疏水的填料，有效阻隔了水的渗透，保护了聚酯粉末涂层，其耐水煮性能甚至超过以TG I C为固化剂进行固化的聚酯粉末涂层I的性能；此外，由于所述高、低酸值的聚酯树脂之间的相容性很好，高酸值的聚酯树脂在涂层中有着很好地分散，从而弥补了低酸值聚酯树脂相互之间交联不足的缺点；而低酸值聚酯树脂则防止了涂层中由于高酸值聚酯反应剧烈而产生缩孔和露底的问题；另一方面，所述混合固化剂体系在固化剂HAA中加入的异氰酸酯，不仅可以与部分固化剂HAA反应，还与高、低酸值聚酯树脂中的羟基反应，以消耗掉亲水的HAA和羟基基团，进而大幅度提高整个聚酯粉末涂层的交联密度，改善了涂层的耐水性能，使得本发明所述的粉末涂料形成的图层具有极佳的耐水煮性能，能完全满足现有技术中的需求。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

资源描述

《一种耐水煮聚酯粉末涂料及其制备方法和应用.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《一种耐水煮聚酯粉末涂料及其制备方法和应用.pdf（13页珍藏版）》请在专利查询网上搜索。

1、(10)申请公布号 CN 103146292 A (43)申请公布日 2013.06.12 CN 103146292 A *CN103146292A* (21)申请号 201310042733.7 (22)申请日 2013.02.04 C09D 167/00(2006.01) C09D 175/06(2006.01) C09D 5/46(2006.01) C09D 7/12(2006.01) (71)申请人宁波南海化学有限公司地址 315538 浙江省宁波市奉化市莼湖镇下陈文昌阁 (72)发明人张云伟 (74)专利代理机构北京三聚阳光知识产权代理有限公司 11250 代理人彭秀丽。

2、 (54) 发明名称一种耐水煮聚酯粉末涂料及其制备方法和应用 (57) 摘要本发明涉及一种耐水煮聚酯粉末涂料，其组分包括：含有高酸值聚酯树脂、固化剂 A 和填料 A 的高酸值聚酯树脂颗粒体系以及含有低酸值聚酯树脂、固化剂B和填料B的低酸值聚酯树脂颗粒体系；所述固化剂A和固化剂B为彼此独立的HAA和异氰酸酯的混合固化剂体系；所述填料A和填料B 为彼此独立的氢氧化铝或疏水性填料。本发明所述耐水煮聚酯粉末涂料，通过在所述高、低酸值聚酯树脂颗粒体系中添加疏水的填料，有效阻隔了水的渗透，保护了聚酯粉末涂层，其耐水煮性能甚至超过采用固化剂 TGIC 固化的。

3、聚酯粉末涂层。 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页说明书 10 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请权利要求书2页说明书10页 (10)申请公布号 CN 103146292 A CN 103146292 A *CN103146292A* 1/2 页 2 1. 一种耐水煮聚酯粉末涂料，其特征在于，包括：含有高酸值聚酯树脂、固化剂 A 和填料 A 的高酸值聚酯树脂颗粒体系 ; 以及含有低酸值聚酯树脂、固化剂 B 和填料 B 的低酸值聚酯树脂颗粒体系；所述固化剂 A 和固化剂 B 彼此独立的为 HAA 和异氰酸酯的混合固化剂体系；所述填料。

4、 A 和填料 B 彼此独立的为氢氧化铝或疏水性填料。 2. 根据权利要求 1 所述的耐水煮聚酯粉末涂料，其特征在于：所述低酸值聚酯树脂颗粒体系和高酸值聚酯树脂颗粒体系的重量份数比 1:1。 3. 根据权利要求 1 或 2 任一所述的耐水煮聚酯粉末涂料，其特征在于：所述疏水性填料为表面经过疏水处理的硫酸钡和 / 或表面经过疏水处理的碳酸钙。 4. 根据权利要求 1-3 任一所述的耐水煮聚酯粉末涂料，其特征在于：所述高酸值聚酯树脂颗粒体系中，所述高酸值聚酯树脂与所述 HAA 的重量份之比为 92:8，所述高酸值聚酯树脂与所述异氰酸酯的重量份之比为 20:1-10:1 。

5、；所述低酸值聚酯树脂颗粒体系中，所述低酸值聚酯树脂与所述 HAA 的重量份之比为 96:4，所述低酸值聚酯树脂与所述异氰酸酯的重量份之比为 20:1-10:1。 5. 根据权利要求 4 所述的耐水煮聚酯粉末涂料，其特征在于：所述高酸值聚酯树脂的酸值为 50-90mgKOH/g，所述低酸值聚酯树脂的酸值为 20-35mgKOH/g。 6. 根据权利要求 1-5 任一所述的耐水煮聚酯粉末涂料，其特征在于：所述高酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：高酸值聚酯树脂与 HAA 和异氰酸酯的混合固化剂体系 60-80 份；颜料 A0-26 份；填料 A10-。

6、30 份；助剂 A0-5 份；所述低酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：低酸值聚酯树脂与 HAA 和异氰酸酯的混合固化剂体系 60-80 份；颜料 B0-26 份；填料 B10-30 份；助剂 B0-5 份。 7. 根据权利要求 6 所述的耐水煮聚酯粉末涂料，其特征在于：所述高酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：高酸值聚酯树脂与 HAA 和异氰酸酯的混合固化剂体系 70 份；颜料 A10 份 ; 填料 A20 份；助剂 A3 份；所述低酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：低酸值聚酯树脂与 HAA 和异氰酸酯的混合固化剂。

7、体系 70 份；颜料 B10 份 ; 填料 B20 份；助剂 B3 份。 8. 一种制备权利要求 1-5 任一所述的耐水煮聚酯粉末涂料方法，其特征在于，该方法权利要求书 CN 103146292 A 2 2/2 页 3 包括下列步骤：（1）按照选定的比例将所述 HAA 和所述异氰酸酯固化剂混合均匀，并添加所述高酸值聚酯树脂以及填料 A 混合并分散均匀，通过挤出机挤出、压片，冷却后粉碎，粉末过筛得到所需的高酸值聚酯树脂颗粒体系，备用；（2）按照选定的比例将所述 HAA 和所述异氰酸酯固化剂混合均匀，并添加所述低酸值聚酯树脂以及填料 B 混合并。

8、分散均匀，通过挤出机挤出、压片，冷却后粉碎，粉末过筛得到所需的低酸值聚酯树脂颗粒体系，备用；（3）按照选定的重量份数比分别取所述高酸值聚酯树脂颗粒体系和所述低酸值聚酯树脂颗粒体系，干混均匀，即得。 9.一种制备有如权利要求6或7任一所述的耐水煮聚酯粉末涂料方法，其特征在于，该方法包括下列步骤：（1）按照选定的重量份数将所述 HAA 和所述异氰酸酯固化剂混合均匀，并按照选定的重量份数添加所述高酸值聚酯树脂、颜料A、填料A以及助剂A混合并分散均匀，通过挤出机挤出、压片，冷却后粉碎，粉末过筛得到所需的高酸值聚酯树脂颗粒体系，备用；（2）按。

9、照选定的重量份数将所述 HAA 和所述异氰酸酯固化剂混合均匀，并按照选定的重量份数添加所述低酸值聚酯树脂、颜料B、填料B以及助剂B混合并分散均匀，通过挤出机挤出、压片，冷却后粉碎，粉末过筛得到所需的低酸值聚酯树脂颗粒体系，备用；（3）按照选定的重量份数比分别取所述高酸值聚酯树脂颗粒体系和所述低酸值聚酯树脂颗粒体系，干混均匀，即得。 10. 一种耐水煮聚酯粉末涂层，其特征在于，由权利要求 1-7 任一所述的耐水煮聚酯粉末涂料经固化得到的。权利要求书 CN 103146292 A 3 1/10 页 4 一种耐水煮聚酯粉末涂料及其制备方法和应用技术领。

10、域 0001 本发明属于功能性粉末涂料领域，具体涉及一种耐水煮聚酯粉末涂料及其制备方法和应用。背景技术 0002 粉末涂料以其经济、环保、高效和性能卓越等优点，正逐渐替代有机溶剂型涂料，成为涂料行业中的重要发展方向，一直保持着较快的增长速度。聚酯类粉末涂料以其优异的耐久性、装饰性和加工成型性等特点，广泛应用于建筑物的户外涂装领域。 0003 聚酯类粉末涂料按照固化剂体系的不同可分为纯聚酯型和混合型，其中，聚酯 -TGIC( 聚酯异氰尿酸三缩水甘油酯 ) 型纯聚酯型粉末涂料是最早应用于耐候性领域的粉末涂料，其固化剂为TGIC。然而，近年来的研究发现TGIC单体。

11、对动物细胞具有强毒性，能引起动物的遗传伤害，影响雄性生殖力及引起细胞变异且具有遗传性，因此近年来其使用受到限制，另一方面， TGIC 需要较高的固化温度，因此涂装固化时需要消耗较多的能量，随着人们对环保、节能等问题的逐步重视， TGIC 体系的使用越来越受到限制。其中尤以欧洲为代表，欧洲已经关闭了所有生产 TGIC 的工厂，并同时积极开发 TGIC 的替代品。 0004 - 羟烷基酰胺（HAA）是一类新型的羧基树脂固化剂，具有以下特点：（1）无毒性，固化时只有水分子放出，不会对环境造成污染；（2）成本低，不仅仅体现在 HAA 的单价要比 TGIC低。

12、，而且从使用量来看，聚酯跟TGIC的用量比为93:7，而聚酯跟HAA的用量比为96:4，固化剂 HAA 用量少，降低材料成本；（3）固化速度快，可节省能源。因此， HAA 已经取代 TGIC 成为世界第一大耐候性粉末涂料固化剂。 0005 中国专利文献 CN101445591A 公开了一种环保型干混低光耐候粉末涂料，其制备方法如下：（1）取包括多元醇、多元酸、支化剂、酸解剂和酯化催化剂在内的原料进行酯化缩合反应制备高、低酸值聚酯树脂；（2）将合成的高酸值聚酯树脂分别与固化剂 HAA、填料、颜料及其他助剂按比例混匀，熔融挤出、冷却破碎、粉碎过筛制成。

13、粉末涂料；（3）将合成的低酸值聚酯树脂分别与固化剂 HAA、填料、颜料及其他助剂按比例混匀，熔融挤出、冷却破碎、粉碎过筛制成粉末涂料；（4）再将高酸值聚酯树脂制得的粉末涂料与用低酸值聚酯树脂制得的粉末涂料以 1:1 的比例混合均匀，即可得到上述环保型干混低光耐候粉末涂料，该耐候粉末涂料具有优异的消光效果和良好的机械性能。然而，由于 HAA 固化剂体系的耐水性能比较差，当聚酯 -HAA 型粉末涂料用于户外建筑物的涂装和装饰时，雨水的浸泡和冲洗将导致涂层发生失色、雨痕、起泡严重等问题，影响了建筑物的外观，从而使得 HAA 的大面积推广应用受到限制。。

14、0006 中国专利文献 CN1394909A 公开了一种固化剂组合物及含该固化剂组合物的羧基聚酯粉末涂料，该固化剂组合物是由含缩水甘油基的丙烯酸酯共聚物（CPGMA）和选自羟烷基酰胺（HAA）或三聚氰酸三缩水甘油酯（TGIC）的常规固化剂组成，进而利用含缩水甘油基的丙烯酸酯共聚物与羧基聚酯之间的固化速度以及羟烷基酰胺（HAA）或三聚氰酸三缩水甘油酯（TGIC）与羧基聚酯之间的固化速度各不相同，从而达到优异的消光效果，解决了纯的说明书 CN 103146292 A 4 2/10 页 5 HAA固化体系或TGIC体系消光难的问题，然而该聚酯-CPGMA-。

15、HAA粉末涂料仍然存在耐水性能差的问题。发明内容 0007 本发明要解决的技术问题在于现有技术中聚酯 -HAA 型聚酯粉末涂料中采用的 HAA 固化剂体系的耐水性能比较差，进而提供一种耐水性能较好的耐水煮聚酯粉末涂料及其制备方法和应用。 0008 为解决上述技术问题，本发明所述耐水煮聚酯粉末涂料，包括： 0009 含有高酸值聚酯树脂、固化剂 A 和填料 A 的高酸值聚酯树脂颗粒体系以及 0010 含有低酸值聚酯树脂、固化剂 B 和填料 B 的低酸值聚酯树脂颗粒体系； 0011 所述固化剂 A 和固化剂 B 彼此独立的为 HAA 和异氰酸酯的混合固化剂体系；并优选固化剂。

16、 A 和固化剂 B 相同； 0012 所述填料 A 和填料 B 彼此独立的为氢氧化铝或疏水性填料，并优选填料 A 和填料 B 相同。 0013 所述低酸值聚酯树脂颗粒体系和高酸值聚酯树脂颗粒体系的重量份数比 1:1。 0014 所述疏水性填料选自表面经过疏水处理的硫酸钡、表面经过疏水处理的碳酸钙其中的一种或几种的混合物。 0015 上述疏水性填料可以选择现有技术中市售的产品即可，本发明下述各实施例中仅以现有技术中常见的产品为例，但并不表示本发明仅限于此。例如，所述氢氧化铝可以选择 A40、 APYRAL120E、 Martinal0n310 ；所述表面经过疏水处理的硫酸钡可。

17、以选择湖南合创生产的亚纳米改性沉淀硫酸钡 HC-801、上海龙曼生产的 B-301 硫酸钡；所述表面疏水处理的碳酸钙可以选择 ImersealTM75。 0016 在所述填料 A 和填料 B 中，本领域技术人员还可根据涂料的色彩需要选择性地加入颜料，所述颜料包括钛白粉 CR826、碳黑 330R、铁红黄颜料如 Permanent Yellow DHG、绿颜料如GNM、蓝颜料如10446等着色物质，添加的份数也可以根据所需要的色泽进行颗粒的选择。 0017 所述高酸值聚酯树脂和所述低酸值聚酯树脂可以选择本领域技术人员熟知的产品，各厂家生产的各型号产品并不影响所述涂。

18、料的性能，例如，所述高酸值聚酯树脂可以选择CrylcoatTME04131、产协 B-5600，所述低酸值聚酯树脂可以选择 CrylcoatTM2618-3、 CrylcoatTM2491-2。 0018 所述高酸值聚酯树脂颗粒体系中，所述高酸值聚酯树脂与所述 HAA 的重量份之比为 92:8，所述高酸值聚酯树脂与所述异氰酸酯的重量份之比为 20:1-10:1 ；所述低酸值聚酯树脂颗粒体系中，所述低酸值聚酯树脂与所述 HAA 的重量份之比为 96:4，所述低酸值聚酯树脂与所述异氰酸酯的重量份之比为 20:1-10:1。 0019 所述高酸值聚酯树脂的酸值为 50-90。

19、mgKOH/g，所述低酸值聚酯树脂的酸值为 20-35mgKOH/g ；所述高、低酸值聚酯树脂都优选玻璃化温度 Tg 高的树脂。 0020 本发明下述各实施例中，所述 HAA 选择本领域技术人员可以根据需要选择熟知的市售产品，如宁波南海 T105，所述异氰酸酯可以选用现有技术中本领域技术人员所熟知的产品，本发明所述各实施例中以异氰酸酯 Degussa VESTAGON B1530 和缩二脲多异氰酸酯说明书 CN 103146292 A 5 3/10 页 6 Bayer403 为代表进行阐述效果。 0021 进一步地，所述高酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：。

20、 0022 高酸值聚酯树脂与 HAA 和异氰酸酯的混合固化剂体系 60-80 份； 0023 颜料 A0-26 份 ; 0024 填料 A10-30 份； 0025 助剂 A0-5 份； 0026 所述低酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成： 0027 低酸值聚酯树脂与 HAA 和异氰酸酯的混合固化剂体系 60-80 份； 0028 颜料 B0-26 份； 0029 填料 B10-30 份； 0030 助剂 B0-5 份。 0031 优选地，所述高酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成： 0032 高酸值聚酯树脂与 HAA 和异氰酸酯的混合固化剂体系 70 份；。

21、0033 颜料 A10 份； 0034 填料 A20 份； 0035 助剂 A3 份； 0036 所述低酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成： 0037 低酸值聚酯树脂与 HAA 和异氰酸酯的混合固化剂体系 70 份； 0038 颜料 B10 份； 0039 填料 B20 份； 0040 助剂 B3 份。 0041 所述助剂A和助剂B中组分的选择可以根据技术人员对涂料性能的需要进行合理的选择，本发明下述各实施例中，所述助剂 A 和助剂 B 包括流平剂、脱气剂、润湿分散剂、流动促进剂、蜡、光亮剂、抗氧化剂、光稳定剂和 UV 吸收剂中的一种或数种。 004。

22、2 本发明还公开了所述耐水煮聚酯粉末涂料的制备方法，包括下列步骤： 0043 （1）按照选定的比例将所述 HAA 和所述异氰酸酯固化剂混合均匀，并添加所述高酸值聚酯树脂以及填料 A 混合并分散均匀，通过挤出机挤出、压片，冷却后粉碎，粉末过筛得到所需的高酸值聚酯树脂颗粒体系，备用； 0044 （2）按照选定的比例将所述 HAA 和所述异氰酸酯固化剂混合均匀，并添加所述低酸值聚酯树脂以及填料 B 混合并分散均匀，通过挤出机挤出、压片，冷却后粉碎，粉末过筛得到所需的低酸值聚酯树脂颗粒体系，备用； 0045 （3）按照选定的重量份数比分别取所述高酸值聚酯树。

23、脂颗粒体系和所述低酸值聚酯树脂颗粒体系，干混均匀，即得。 0046 进一步地，包括下列步骤： 0047 （1）按照选定的重量份数将所述 HAA 和所述异氰酸酯固化剂混合均匀，并按照选定的重量份数添加所述高酸值聚酯树脂、颜料A、填料A以及助剂A混合并分散均匀，通过挤出机挤出、压片，冷却后粉碎，粉末过筛得到所需的高酸值聚酯树脂颗粒体系，备用； 0048 （2）按照选定的重量份数将所述 HAA 和所述异氰酸酯固化剂混合均匀，并按照选定的重量份数添加所述低酸值聚酯树脂、颜料B、填料B以及助剂B混合并分散均匀，通过挤说明书 CN 103146292 A。

24、 6 4/10 页 7 出机挤出、压片，冷却后粉碎，粉末过筛得到所需的低酸值聚酯树脂颗粒体系，备用； 0049 （3）按照选定的重量份数比分别取所述高酸值聚酯树脂颗粒体系和所述低酸值聚酯树脂颗粒体系，干混均匀，即得。 0050 所述挤出温度按照聚酯树脂的性能进行选择，本发明选择 110-120进行阐述。 0051 本发明还公开了将所述耐水煮粉末涂料喷涂并固化得到的耐水煮聚酯粉末涂层。 0052 本发明的技术方案相比现有技术具有以下优点： 0053 （1）本发明所述耐水煮聚酯粉末涂料，在体系中同时引入了高、低高酸值的聚酯树脂，一方面充分利用两种聚酯树脂胶化时间的不。

25、同从而达到聚酯粉末涂料消光的目的；另一方面所述高、低酸值的聚酯树脂之间的相容性很好，高酸值的聚酯树脂在涂层中有着很好地分散，从而弥补了低酸值聚酯树脂相互之间交联不足的缺点，而低酸值聚酯树脂则起到了防止了涂层中由于高酸值聚酯反应剧烈而产生缩孔和露底的作用；并且所述固化剂选用 HAA 和异氰酸酯的混合固化剂，加入的异氰酸酯固化剂，不仅可以与未反应的部分固化剂 HAA 反应，还与高、低酸值聚酯树脂中的羟基反应，以消耗掉亲水的 HAA 和羟基基团，进而大幅度提高整个聚酯粉末涂层的交联密度，改善了涂层的耐水性能；并且通过在所述高、低酸值聚酯树脂颗粒体系中添。

26、加疏水性填料，形成的涂层能够有效阻隔了水的渗透，一方面添加的填料大幅降低了生产的成本，同时相对于现有技术中所添加的一般性填料而言，也大幅提升了涂料的耐水煮性能；使得本发明所述涂层的耐水煮性能从常规粉末涂料的 1002小时提升到10010小时以上，最多可达到25小时，且长期水煮测试涂层表面仍无变化，且其耐水煮性能甚至超过采用固化剂 TGIC 固化的聚酯粉末涂层； 0054 （2）优选所述高酸值树脂颗粒体系和所述低酸值树脂颗粒体系中的固化剂相同，使得所述高、低酸值的聚酯树脂之间的相容性进一步提升，也进一步提高了粉末涂料的耐水煮性能，达到 100 25h ； 00。

27、55 （3）所述低酸值聚酯树脂颗粒体系和高酸值聚酯树脂颗粒体系优选以 1:1 的重量份数比进行干混，最大限度的利用了二者的性能相互辅助，同时达到了节省物料的目的； 0056 （4）本发明所述的粉末涂料，通过优化配比各组分之间的份数及比例，使所得到的涂料及涂层的性能尤其是其耐水煮性能得到最大限度的发挥； 0057 （5）本发明所述耐水煮聚酯粉末涂料，通过粉末静电喷涂的方法涂布，原材料利用率高并可回收利用，施工效率高；涂层致密、附着力、抗冲击强度高，具有优良的耐候性能；配方中未添加各种有毒或挥发性的溶剂等，环保健康，运输、贮存方便。具体实施方式。

28、0058 实施例 1 0059 本实施例所述的耐水煮聚酯粉末涂料，其由重量份数比为 1:1 的高酸值聚酯树脂颗粒体系和低酸值聚酯树脂颗粒体系经干混得到。 0060 所述高酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成： 0061 高酸值聚酯树脂（P2200）以及HAA和异氰酸酯Degussa VESTAGON B1530 的混合固化剂体系共计 70 份；其中，所述高酸值聚酯树脂颗粒体系中所述高酸值聚酯树脂与 HAA 的重量份之比为 92:8，所述高酸值聚酯树脂与异氰酸酯的重量份之比为 10:1 ； 0062 颜料A为等比例混合的钛白粉CR826和铁红共10份；填料A为说。

29、明书 CN 103146292 A 7 5/10 页 8 表面经过疏水处理的硫酸钡（湖南合创 HC-801） 20 份； 0063 助剂 A3 份，所述助剂 A 包括流平剂丙烯酸酯类 GLP588、脱气剂苯偶姻、润湿分散剂蓖麻油衍生物 THIXATROL ST、流动促进剂气相氧化铝 C、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、光亮剂 701 助剂、抗氧化剂受阻酚类 KY-1010、光稳定剂和 UV 吸收剂其中各组分以等重量份混合。 0064 所述低酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成： 0065 低酸值聚酯树脂与 HAA 和异氰酸酯 Degussa VESTAGON B153。

30、0 的混合固化剂体系共计 70 份；其中，所述低酸值聚酯树脂颗粒体系中所述低酸值聚酯树脂与 HAA 的重量份之比为 96:4，所述低酸值聚酯树脂与异氰酸酯的重量份之比为 10:1 ； 0066 颜料 B 为等比例混合的钛白粉 CR826 和铁红共 10 份； 0067 填料 B 为表面经过疏水处理的硫酸钡（湖南合创 HC-801） 20 份； 0068 助剂 B 为 3 份，所述助剂 B 包括流平剂丙烯酸酯类 GLP588、脱气剂苯偶姻、润湿分散剂蓖麻油衍生物 THIXATROL ST、流动促进剂气相氧化铝 C、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、光亮剂 701 助剂、抗氧。

31、化剂受阻酚类 KY-1010、光稳定剂和 UV 吸收剂其中各组分以等重量份混合。 0069 本实施例所述的耐水煮聚酯粉末涂料的制备方法包括如下步骤： 0070 （1）按照选定的重量份数取所述高酸值聚酯树脂、 HAA 和异氰酸酯的混合固化剂体系、颜料 A、填料 A 以及所述助剂 A，混合并分散均匀后，通过粉末涂料挤出机于 110挤出、压片，冷却至室温后粉碎至粒径为 30-50m，粉末过筛得所需的低酸值聚酯树脂颗粒体系，备用； 0071 （2）按照选定的重量份数取所述低酸值聚酯树脂、 HAA 和异氰酸酯的混合固化剂体系、颜料 B、填料 B 以及所述助剂 B，混。

32、合并分散均匀后，通过粉末涂料挤出机 110挤出、压片，冷却至室温后粉碎至粒径为 30-50m，粉末过筛得到所需的低酸值聚酯树脂颗粒体系，备用； 0072 （3）按照重量份数比 1:1 的比例分别取步骤（1）中得到的高酸值聚酯树脂颗粒体系和步骤（2）中得到的低酸值聚酯树脂颗粒体系干混均匀，过筛即得。 0073 将本实施例中制备得到的粉末涂料采用现有技术中常用的高压静电喷涂的方法喷涂，于 200固化 20 分钟得到所述耐水煮聚酯粉末涂层。 0074 实施例 2 0075 本实施例所述的耐水煮聚酯粉末涂料，其由重量份数比为 1:1 的高酸值聚酯树脂颗粒体系和低酸值。

33、聚酯树脂颗粒体系经干混得到。 0076 所述高酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成： 0077 高酸值聚酯树脂（CrylcoatTME04131）与 HAA 和缩二脲多异氰酸酯固化剂的混合固化剂体系共计 80 份；其中，所述高酸值聚酯树脂颗粒体系中所述高酸值聚酯树脂与 HAA 的重量份之比为 92:8，所述高酸值聚酯树脂与异氰酸酯的重量份之比为 15:1 ； 0078 填料 A 为表面经过疏水处理的硫酸钡填料（上海龙曼生产的 B-301） 30 份； 0079 助剂 A 为 5 份，所述助剂 A 包括流平剂丙烯酸酯类 GLP588。

34、、脱气剂苯偶姻、润湿分散剂蓖麻油衍生物 THIXATROL ST、流动促进剂气相氧化铝 C、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、光亮说明书 CN 103146292 A 8 6/10 页 9 剂 701 助剂、抗氧化剂受阻酚类 KY-1010、光稳定剂和 UV 吸收剂其中各组分以等重量份混合。 0080 所述低酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成： 0081 低酸值聚酯树脂与 HAA 和缩二脲多异氰酸酯的混合固化剂体系共计 80 份 , 所述低酸值聚酯树脂颗粒体系中所述低酸值聚酯树脂与 HAA 的重量份之比为 96:4，所述低酸值聚酯树脂与异。

35、氰酸酯的重量份之比为 10:1; 0082 填料 B 为表面经过疏水处理的碳酸钙填料（ImersealTM75） 30 份； 0083 助剂 B5 份，所述助剂 B 包括流平剂丙烯酸酯类 GLP588、脱气剂苯偶姻、润湿分散剂蓖麻油衍生物 THIXATROL ST、流动促进剂气相氧化铝 C、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、光亮剂 701 助剂、抗氧化剂受阻酚类 KY-1010、光稳定剂和 UV 吸收剂其中各组分以等重量份混合。 0084 本实施例所述的耐水煮聚酯粉末涂料的制备方法包括如下步骤： 0085 （1）按照选定的重量份数取所述高酸值聚酯树脂、 HAA 和缩二脲多异。

36、氰酸酯的混合固化剂体系、填料A以及所述助剂A，混合并分散均匀后，通过粉末涂料挤出机于110挤出、压片，冷却至室温后粉碎至粒径为 30-50m，粉末过筛得所需的低酸值聚酯树脂颗粒体系，备用； 0086 （2）按照选定的重量份数取所述低酸值聚酯树脂、 HAA 和缩二脲多异氰酸酯的混合固化剂体系、填料 B 以及所述助剂 B，混合并分散均匀后，通过粉末涂料挤出机 110挤出、压片，冷却至室温后粉碎至粒径为 30-50m，粉末过筛得到所需的低酸值聚酯树脂颗粒体系，备用； 0087 （3）按照重量份数比 1:1 的比例分别取步骤（1）中得到的高酸值聚酯树脂。

37、颗粒体系和步骤（2）中得到的低酸值聚酯树脂颗粒体系干混均匀，过筛即得。 0088 将本实施例中制备得到的粉末涂料采用现有技术中常用的高压静电喷涂的方法喷涂，于 250固化 20 分钟得到所述耐水煮聚酯粉末涂层。 0089 实施例 3 0090 本实施例所述的耐水煮聚酯粉末涂料，其由重量份数比为 1:1 的高酸值聚酯树脂颗粒体系和低酸值聚酯树脂颗粒体系经干混得到。 0091 所述高酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成： 0092 高酸值聚酯树脂（产协 B-5600）与 HAA 和异氰酸酯 Degussa VESTAGON B1530 的混合固化剂体系共计 60 份。

38、；其中，所述高酸值聚酯树脂颗粒体系中所述高酸值聚酯树脂与 HAA 的重量份之比为 92:8，所述高酸值聚酯树脂与异氰酸酯的重量份之比为 20:1 ； 0093 颜料 A 铁红为 15 份； 0094 填料 A 为氢氧化铝（NABALTEC 公司的A40） 10 份。 0095 所述低酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成： 0096 低酸值聚酯树脂（CrylcoatTM2618-3）与 HAA 和缩二脲多异氰酸酯（BayerEF403）的混合固化剂体系共计 60 份；其中，所述低酸值聚酯树脂颗粒体系中所述低酸值聚酯树脂与 HAA 的重量。

39、份之比为 96:4，所述低酸值聚酯树脂与异氰酸酯的重量份之比为 10:1 ；说明书 CN 103146292 A 9 7/10 页 10 0097 颜料 B 为等比例混合的钛白粉 CR826 和蓝颜料 10446 共 26 份； 0098 填料 B 为氢氧化铝（Martinal0n310） 10 份。 0099 本实施例所述的耐水煮聚酯粉末涂料的制备方法包括如下步骤： 0100 （1）按照选定的重量份数取所述高酸值聚酯树脂、 HAA 和异氰酸酯的混合固化剂体系、颜料A以及填料A，混合并分散均匀后，通过粉末涂料挤出机于110挤出、压片，冷却至室温后粉碎至粒径为 3。

40、0-50m，粉末过筛得所需的低酸值聚酯树脂颗粒体系，备用； 0101 （2）按照选定的重量份数取所述低酸值聚酯树脂、 HAA 和缩二脲多异氰酸酯的混合固化剂体系、颜料B以及填料B，混合并分散均匀后，通过粉末涂料挤出机110挤出、压片，冷却至室温后粉碎至粒径为 30-50m，粉末过筛得到所需的低酸值聚酯树脂颗粒体系，备用； 0102 （3）按照重量份数比 1:1 的比例分别取步骤（1）中得到的高酸值聚酯树脂颗粒体系和步骤（2）中得到的低酸值聚酯树脂颗粒体系干混均匀，过筛即得。 0103 将本实施例中制备得到的粉末涂料采用现有技术中常用的高压静电喷涂的方法。

41、喷涂，于 180固化 20 分钟得到所述耐水煮聚酯粉末涂层。 0104 实施例 4 0105 本实施例所述的耐水煮聚酯粉末涂料，其由重量份数比为 1:1 的高酸值聚酯树脂颗粒体系和低酸值聚酯树脂颗粒体系经干混得到。 0106 所述高酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成： 0107 高酸值聚酯树脂与 HAA 和缩二脲多异氰酸酯的混合固化剂体系共计 70 份；其中，所述高酸值聚酯树脂颗粒体系中所述高酸值聚酯树脂与 HAA 的重量份之比为 92:8，所述高酸值聚酯树脂与异氰酸酯的重量份之比为 10:1 ； 0108 颜料 A Permanen。

42、t Yellow DHG 为 15 份； 0109 填料 A 为表面经过疏水处理的硫酸钡（湖南合创生产的 HC-801） 10 份； 0110 助剂 A3 份，所述助剂 A 包括流平剂丙烯酸酯类 GLP588、脱气剂苯偶姻、润湿分散剂蓖麻油衍生物 THIXATROL ST、流动促进剂气相氧化铝 C、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、光亮剂 701 助剂、抗氧化剂受阻酚类 KY-1010、光稳定剂和 UV 吸收剂其中各组分以等重量份混合。 0111 所述低酸值聚酯树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成： 0112 低酸值聚酯树脂（CrylcoatTM2491-2）与HAA和异氰。

43、酸酯Degussa VESTAGON B1530 的混合固化剂体系共计 70 份；其中，所述低酸值聚酯树脂颗粒体系中所述低酸值聚酯树脂与 HAA 的重量份之比为 96:4，所述低酸值聚酯树脂与异氰酸酯的重量份之比为 20:1 ； 0113 颜料 B 为等比例混合的黄颜料 Permanent Yellow DHG 和绿颜料 GNM 共 26 份； 0114 填料 B 氢氧化铝（NABALTEC 公司的 APYRAL120E） 10 份； 0115 助剂 B 为 0.5 份，所述助剂 B 包括流平剂丙烯酸酯类 GLP588、脱气剂苯偶姻、润湿分散剂蓖麻油衍生物 THIXAT。

44、ROL ST、流动促进剂气相氧化铝 C、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、光亮剂 701 助剂、抗氧化剂受阻酚类 KY-1010、光稳定剂和 UV 吸收剂其中各组分以等重量份混合。 0116 本实施例所述的耐水煮聚酯粉末涂料的制备方法包括如下步骤：说明书 CN 103146292 A 10 8/10 页 11 0117 （1）按照选定的重量份数取所述高酸值聚酯树脂、 HAA 和缩二脲多异氰酸酯的混合固化剂体系、颜料A、填料A以及助剂A，混合并分散均匀后，通过粉末涂料挤出机于110挤出、压片，冷却至室温后粉碎至粒径为 30-50m，粉末过筛得所需的低酸值聚酯树脂颗粒。

45、体系，备用； 0118 （2）按照选定的重量份数取所述低酸值聚酯树脂、 HAA 和异氰酸酯类的混合固化剂体系、颜料 B、填料 B 以及助剂 B，混合并分散均匀后，通过粉末涂料挤出机 110挤出、压片，冷却至室温后粉碎至粒径为 30-50m，粉末过筛得到所需的低酸值聚酯树脂颗粒体系，备用； 0119 （3）按照重量份数比 1:1 的比例分别取步骤（1）中得到的高酸值聚酯树脂颗粒体系和步骤（2）中得到的低酸值聚酯树脂颗粒体系干混均匀，过筛即得。 0120 将本实施例中制备得到的粉末涂料采用现有技术中常用的高压静电喷涂的方法喷涂，于 200固化 20 。

46、分钟得到所述耐水煮聚酯粉末涂层。 0121 实施例 5 0122 本实施例所述的粉末涂料与涂层所选用的原料组分及制备方法与实施例 1 中相同，其区别仅在于所述高酸值聚酯树脂颗粒与所述低酸值聚酯树脂颗粒体系以 1:2 的比例进行干混得到。 0123 实施例 6 0124 本实施例所述的粉末涂料与涂层所选用的原料组分及制备方法与实施例 1 中相同，其区别仅在于所述高酸值聚酯树脂颗粒与所述低酸值聚酯树脂颗粒体系以 2:1 的比例进行干混得到。 0125 对比例 1 0126 本对比例中所述的粉末涂料及涂层所选用的原料组分及制备方法与实施例 1 中相同，其区别仅在本对比例中所述高酸值聚。

47、酯树脂颗粒体系和所述低酸值聚酯树脂颗粒体系中采用的为 HAA 纯固化剂体系。 0127 对比例 2 0128 本对比例中所述的粉末涂料及涂层所选用的原料组分及制备方法与实施例 1 中相同，其区别仅在本对比例中所述高酸值聚酯树脂颗粒体系和所述低酸值聚酯树脂颗粒体系中采用的固化剂为 HAA 和含缩水甘油基的丙烯酸酯共聚物（CPGMA）的混合固化剂体系，其中 CPGMA 是由 35% 的丙烯酸缩水甘油酯、 20% 苯乙烯、 40% 丙烯酸甲酯和含 5% 丙烯腈单体采用悬浮聚合方式共聚而成。 0129 对比例 3 0130 本对比例中所述的粉末涂料及涂层所选用的原料组分及制备方法与实施。

48、例 1 中相同，其区别仅在本对比例中所述高酸值聚酯树脂颗粒体系和所述低酸值聚酯树脂颗粒体系中添加现有技术中普通的未经疏水处理的硫酸钡填料。 0131 对比例 4 0132 本对比例中所述的粉末涂料及涂层所选用的原料组分及制备方法与实施例 1 中相同，其区别仅在本对比例中所述高酸值聚酯树脂颗粒体系和所述低酸值聚酯树脂颗粒体系中添加现有技术中普通的未经疏水处理的碳酸钙填料。 0133 对比例 5 说明书 CN 103146292 A 11 9/10 页 12 0134 本对比例中所述的粉末涂料及涂层所选用的原料组分及制备方法与实施例 1 中相同，其区别仅在本对比例所述高酸值聚酯。

49、树脂颗粒体系和所述低酸值聚酯树脂颗粒体系中采用的为 TGIC 固化剂（购自瑞士 Ciba 公司的 PT710）。 0135 将本发明实施例 1-6 中得到的涂层依次编号为涂层 A- 涂层 F，将对比例 1-5 中所得到的涂层依次编号为涂层 G- 涂层 K，按照 Qualicoat12thd 的标准测试方法进行耐水煮测试，具体为：将涂层样本置于 100下沸腾的去离子水中煮，选择在水煮不同的时间后取出涂层样本，冷却至室温，在表面用一个胶带粘上，确保其表面的空气气泡不超过 2 个，一分钟后以 45角快速而均匀地拉去胶带后没有任何缺陷或剥离，且颜色没有明显变化。 013。

展开阅读全文