含乙螨唑和哒螨灵的农药组合物 技术领域 本发明涉及一种增效农药组合物， 特别是涉及一种包含乙螨唑和哒螨灵的增效农 药组合物以及将该增效农药组合物用于防治柑橘树红蜘蛛的用途。
背景技术 柑橘树红蜘蛛在 50 年代中期以前发生危害一般不严重。自有机化学农药大量应 用于柑橘害虫防治以后， 其发生危害程度日益严重， 并成为严重威胁柑橘生产的最主要害 虫之一， 用于防治的费用也逐年增加。柑橘红蜘蛛的成虫、 若螨和幼螨均能危害， 以口器刺 破叶片、 绿色枝梢及果实表皮， 使全叶灰白， 蒂部受害而引起落果， 特别是每年 3 月开花前 后严重发生时， 造成春梢嫩叶脱落， 加重了落花、 落果。柑橘红蜘蛛危害严重影响当年的产 量。
长期以来， 柑橘树红蜘蛛的防治主要依赖于噻螨酮、 阿维菌素、 甲氰菊酯、 哒螨灵、 炔螨特等化学农药。由于红蜘蛛是柑橘害虫中容易产生抗性的类型， 因此它对目前市场上 大多数的杀螨剂都产生了抗性。 加上这些农药使用年限较长， 用药量逐年增加， 从而致使柑 橘树红蜘蛛的发生频率和严重度表现出上升趋势。 随着经济的快速发展和人民生活水平的 提高， 人们对柑橘质量和产量的要求越来越高。绿色水果的迫切生产需要在尽量减少由病 虫害导致的产量损失的同时， 减少化学农药的用量和残留， 保持柑橘的天然品质， 因此， 研 制开发新的防治药剂显得极为重要和紧迫。
哒螨灵为广谱、 触杀性杀螨剂， 可用于防治多种食植物性害螨。 对螨的整个生长期 即卵、 幼螨、 若螨和成螨都有很好的效果， 对移动期的成螨同样有明显的速杀作用。该药不 受温度变化的影响， 无论早春或秋季使用， 均可达到满意效果。
乙螨唑 (etoxazole)， 化学名称为 (RS)-2-(2， 6- 二氟苯基 )-4-(2- 乙氧基 -4- 叔 丁基苯基 )-4， 5- 二氢 -1， 3- 噁唑啉， 是日本住友化学柱式会社于 20 世纪 80 年代中期开发 并于 1998 年商品化的 2， 4- 二苯基 -1， 3- 噁唑啉类杀虫杀螨剂。乙螨唑对柑橘等作物的叶 螨、 始叶螨、 全爪螨、 二斑叶螨、 朱砂叶螨等螨类有卓越防效。 其作用方式是抑制螨卵的胚胎 形成以及从幼螨到成螨的蜕皮过程， 对卵及幼螨有效， 因此其最佳的防治时间是害螨危害 初期。 由于其独特的作用机制和新颖的化学结构， 乙螨唑与其它农药没有交互抗性， 对环境 安全， 对有益昆虫及益螨无危害或危害极小。
现已发现， 乙螨唑对螨卵及幼螨防效显著， 哒螨灵对螨的整个生长期即卵、 幼螨、 若螨和成螨都有很好的效果， 二者的杀菌组合物将对柑橘树红蜘蛛整个的成长过程都具有 优良的防治效果， 而且其所表现出的效果或活性水平超出各组分活性的叠加， 具有预料不 到的协同增效作用。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种混配比例合理， 防治效果好， 用药成本低的增效 农药组合物。本发明的另一目的在于提供将该增效农药组合物用于防治柑橘树红蜘蛛的用途。
本发明的增效农药组合物含有增效有效量的上述活性成分组合， 且活性成分之间 的比例可以在很大的范围内变化。其中， 乙螨唑和哒螨灵的重量比优选为 5 ∶ 1 ～ 1 ∶ 20， 更优选为 1 ∶ 1 ～ 1 ∶ 5， 进一步优选为 1 ∶ 3 ～ 1 ∶ 4， 最优选为 1 ∶ 3。一般而言， 组合 物中乙螨唑的重量百分含量为 1 ～ 20％， 哒螨灵的重量百分含量为 1 ～ 60％。
本发明的农药组合物可按照本领域的常规生产工艺配制成农药乳油、 悬浮剂、 可 湿性粉剂、 水分散粒剂、 水乳剂、 微乳剂等制剂。施用形式取决于特定的应用 ； 在各种情况 下， 须保证它们的分散尽可能的细微和均匀。
这些制剂可以用已知的方式制备， 例如通过将活性化合物与液体溶剂和 / 或固体 载体混合， 如果需要， 可同时加入表面活性剂如乳化剂、 分散剂、 润湿剂等， 还可以加入其它 助剂如增稠剂、 消泡剂、 抗冻剂、 pH 调节剂、 警戒剂、 防腐剂等。如果用水作稀释剂， 也可用 其它有机溶剂作助溶剂。
适合的有机溶剂包括 ： 芳烃化合物 ( 例如二甲苯 ) ； 氯代芳烃化合物 ( 例如氯苯 ) ； 液体石蜡等烃类化合物 ； 醇类 ( 例如甲醇、 乙醇 ) ； 酮类 ( 例如环己酮 ) ； 胺类 ( 例如乙醇胺、 二甲基甲酰胺 ) ； 醚类 ( 例如石油醚 ) ； 植物油 ( 玉米油、 棉籽油 ) 等， 以及其他合成溶剂。 常用固体载体有天然矿物质 ( 例如高岭土、 滑石、 膨润土、 凹凸棒土 ) 和研碎的合 成矿物质 ( 例如白炭黑、 硅酸盐等 )。
表面活性剂可以是 ： 脂肪醇聚氧乙烯醚 (AEO-5)、 烷基酚聚氧乙烯醚 (NP-10)、 多 苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚 (601、 33#)、 壬基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物 (700#)、 蓖麻油聚氧乙 烯醚 (BY-125)、 聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚 (L61)、 山梨醇酯聚氧乙烯醚 ( 吐温 80)、 硫酸酯 盐 (K12)、 磺酸盐类 ( 木钠 )、 琥珀酸酯磺酸盐类 ( 快 T)、 聚羧酸盐高分子 (2700)、 磷酸酯盐 类 (601P)， 以及其之复配表面活性剂 (0203、 0204、 2201)。
增稠剂， 可以是合成的例如羧甲基醇、 聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯， 或天然的水溶性 聚合物， 例如黄原胶、 明胶、 阿拉伯树胶、 酚醛树脂、 虫胶、 羧甲基纤维素和海藻酸钠等， 以粉 末、 颗粒或胶乳形式加入制剂中。
消泡剂 ： 硅酮类、 C8-10 脂肪醇、 磷酸酯类、 C10-20 饱和脂肪酸类 ( 如癸酸 ) 及酰胺类 等。
抗冻剂 ： 乙二醇、 丙三醇等。
pH 调节剂 ： 如草酸、 柠檬酸、 碳酸钠等。
警戒剂 ； 酸性红、 玫瑰精、 亮蓝等。
防腐剂 ： 苯甲酸钠， 2， 6 二叔丁基对甲酚 (BHT) 等。
通常组合物含有按重量计 0.01 至 90％的活性成分， 且通常根据制剂类型的不同， 优选含有按重量计 10 至 60％的活性成分。
本发明组合物的施用剂量， 根据不同作物、 施用时间、 气候条件等因素的不同， 一 般为 30 ～ 150 毫克 / 千克， 优选 60 ～ 80 毫克 / 千克， 一般采用叶面喷雾。
本发明的杀螨组合物具有以下优点 ： 一是该杀螨组合物在一定配比范围内表现出 极好的增效作用， 混合后的组合物较其单剂明显提高了杀螨效果， 从而降低了施用剂量， 在 减少用药成本的同时降低了对环境的影响。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明， 但其仅仅是例示， 而绝非对本发明的范 围构成限制。 在各实例中， 除非另有说明， 各组分的百分含量或百分比均是指重量百分含量 或重量配比
1. 制剂实施例
制剂实施例 140％乙螨唑·哒螨灵乳油
乙螨唑 10％
哒螨灵 30％
十二烷基苯磺酸钙 5％
苯乙烯基聚氧乙烯醚 7％
二甲基甲酰胺 30％
脂肪酸甲酯 补足 100％
按上述配方要求称取原药、 溶剂、 乳化剂等， 混合均匀， 必要时用热水浴加热溶解， 即得透明状乳油。
制剂实施例 244％乙螨唑·哒螨灵悬浮剂
乙螨唑 11％
哒螨灵 33％
苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚 5％
烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯盐 4％
黄原胶 0.9％
乙二醇 5％
苯甲酸钠 0.2％
水 补足 100％
按上述配方要求， 将原药、 乳化剂和增稠剂、 抗冻剂、 防腐剂、 水等搅拌混合均匀 后， 砂磨 2 次， 形成分散性良好的水悬浮剂。
制剂实施例 320％乙螨唑·哒螨灵可湿性粉剂
乙螨唑 10％
哒螨灵 10％
十二烷基硫酸钠 4.5％
木质素磺酸钠 5％
白炭黑 8％
轻质碳酸钙 补足 100％
按上述配方要求， 将原药、 各种助剂及填料等充分混合， 经气流粉碎机粉碎后混 匀， 即得到加工产品。
制剂实施例 4 33％乙螨唑·哒螨灵水分散粒剂
乙螨唑 11％
哒螨灵 22％
改性端烯烃磺酸盐 4％
萘磺酸盐甲醛缩合物 6.9％硫酸铵 10％
羧甲基纤维素钠 0.5％
硅藻土 补足 100％
将原药助剂填料等充分混合后， 经气流粉碎到一定细度后， 制粒筛分干燥后， 得到 水分散粒剂。
制剂实施例 5 33％乙螨唑·哒螨灵水乳剂
乙螨唑 3％
哒螨灵 30％
烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯 5％
EO-PO 嵌段共聚物 7％
脂肪酸甲酯 15％
苯甲酸钠 0.2％
黄原胶 0.9％
水补足 100％
按上述配方要求， 将原药、 乳化剂、 溶剂等混合并搅拌形成均匀油相， 然后将水、 增 稠剂、 防腐剂等混合在一起形成均匀水相， 在高速剪切乳化下得到分散良好的水乳剂。 制剂实施例 6 24％乙螨唑·哒螨灵微乳剂
乙螨唑 4％
哒螨灵 20％
十二烷基苯磺酸钠 5％
烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯 7％
脂肪酸甲酯 15％
乙二醇 20％
苯甲酸钠 0.2％
水 补足 100％
按上述配方要求， 将原药、 乳化剂、 溶剂混合并搅拌形成均匀油相， 然后将水、 增稠 剂、 防腐剂混合在一起， 形成均匀水相， 将油相缓慢倒入水相中， 在高速剪切乳化下得到分 散良好的微乳剂。
2. 生物实施例 ： 乙螨唑·哒螨灵复配对柑橘红蜘蛛的室内毒力测定
2.1 试验条件
2.1.1 供试虫来源
柑橘红蜘蛛 [Panonychus cirri(McGregor)]， 是从湖南农业大学试验基地柑橘园 采集虫源， 在温室用菜豆、 四季豆等豆科植物来饲养繁殖， 通常豆苗具有 3-4 片真叶时把寄 主植物上已有大量红蜘蛛的叶片剪下放在新鲜健壮的植株上， 红蜘蛛就可以自行迁移至豆 苗上， 接种 15-20d 后便有第二代红蜘蛛出现， 在室内饲养 3 代， 然后选取个体大小一致的雌 成螨供试验用。
2.1.2 培养条件
温室温度为 20-28℃， 湿度 50-70％， 光照充足， 有机质含量较高
2.1.3 仪器设备
毛笔、 双面胶、 烧杯、 镊子、 载玻片、 双目解剖镜、 玻棒等等 2.2 试验设计 2.2.1 试验药剂 (1)93 ％乙螨唑原药， 日本住友化学株式会社产品， 浙江威尔达化工有限公司提供。 (2)95％甲氰菊酯原药， 浙江威尔达化工有限公司提供。
2.2.2 剂量处理
先用少量丙酮分别把各适量原药及两原药不同配比溶解， 再用 0.1 ％吐温 80 的 水溶液稀释。乙螨唑稀释成 10、 5、 2.5、 1.25、 0.625μg/mL ； 哒螨灵稀释成 40、 20、 10、 5、 2.5μg/mL ； 5 个乙螨唑和哒螨灵不同配比 ( 有效成分之比分别为 1 ∶ 1 ； 1∶2； 1∶3； 1∶4； 1 ∶ 5) 分别都稀释成 10、 5、 2.5、 1.25、 0.625μg/mL 系列浓度待用。
2.3 试验方法
采用玻片浸渍法。每处理重复四次， 每重复 40 头雌成螨， 每处理共 160 头雌成螨。
2.4 试验结果
表 1 乙螨唑与哒螨灵混配对柑橘红蜘蛛的毒力测定结果
2.5 室内毒力测定结果表明， 乙螨唑和哒螨灵 5 个不同比例混配， 对柑橘红蜘蛛的 共毒系数均大于 120， 说明两药剂复配用于防治柑橘红蜘蛛具有预料不到的增效作用， 并且 二者有效成分在 1 ∶ 3 时对柑橘红蜘蛛的增效作用最为明显。
生物实施例 2 防治柑橘树红蜘蛛试验
样品 A ： 乙螨唑·哒螨灵悬浮剂 ( 制剂实施例 2)， 浙江威尔达公司 ； 对照 ： 15％哒 螨灵乳油， 江苏克胜集团股份有限公司 ；
地点 ： 浙江台州 ； 施药时期 ： 害螨为害初期， 即每片叶片上有较少卵和幼螨时 ； 调 查： 药后 30 天 ； 时间 ： 2010 年 4 月 15 日。
结果如下表 2 所示。
结论 ： 样品 A SC 三个供试浓度对柑橘树红蜘蛛均有很好的防治效果特别是 7000 倍、 6000 倍药后 30 天的防效与对照药剂哒螨灵相比都达到极显著水平。
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