粉末相防晒化妆品组合物 技术领域 本发明涉及一种防晒化妆品， 其显示出高的 UV 屏蔽性能， 并且不发粘或者不会留 下白色残留物， 从而提供良好的使用体验， 而且其与常规的防晒剂不同， 可在化妆后继续再 涂敷到皮肤上使得可以补妆。
此外， 本发明涉及一种使用有机 UV 防晒剂 ( 或有机和无机 UV 防晒剂 ) 和 UV 隔离 效力辅助剂 (UV blocking efficacy booster) 之间的协同效应的防晒化妆品组合物。
背景技术 近来， 随着臭氧层被环境污染所破坏， 暴露于紫外线中成为严重的问题。 紫外线通 常对皮肤造成伤害， 例如， 红斑、 水肿、 雀斑、 皮肤癌等。 在这种情况下， 需要开发用于保护皮 肤免受紫外线伤害的产品。特别是， 生活水平越高， 在户外休闲活动 ( 例如滑雪、 高尔夫、 以 及在海中游泳 ) 时和正常的生产活动时保护皮肤免受紫外线伤害的意愿就越强烈。已经稳 步地开展多项研究以满足消费者的需求。
一般而言， 根据波长将紫外线分为 3 个区域 ； UVC 在 200 和 290nm 之间的范围内， UVB 在 290 和 320nm 之间的范围内， 以及 UVA 在 320nm 和 400nm 之间的范围内。UVC 穿透臭 氧层却在到达地球表面消失。UVB 穿透皮肤的表皮， 引起红斑、 雀斑、 水肿等。UVA 穿透皮肤 的真皮并引起皮肤老化和皮肤刺激， 导致皮肤癌、 皱纹、 促进形成黑色素等。
正如人们所知， 暴露于太阳的紫外线是危险的， 公众对防晒产品越来越感兴趣。 因 此， 市面上存在具有多种日光防晒因子 (SPFs) 和 UVA 防护等级 (PAs) 的防晒产品。
一般而言， 基于乳液类型， 防晒产品分为油包水型和水包油型。 水包油型产品具有 更好的使用体验， 但是防水性较差， 然而， 油包水型产品防水性更好， 但是使用体验较差。
为了达到消费者所需的高水平的 UV 屏蔽性能， 不可避免地要使用大量的 UV 屏 蔽组分。UV 防晒剂主要包括无机 UV 防晒剂 ( 例如， 二氧化钛、 氧化锌或氧化锆 ) 和有 机 UV 防晒剂 ( 例如， 甲氧肉桂酸辛酯、 水杨酸辛酯、 氰双苯丙烯酸辛酯 (octocrylene)、 丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷 (butylmethoxydibenzoylmethane)(BMDBM)、 2- 羟基 -4- 甲 氧 基 二 苯 甲 酮 (oxybenzone)、 辛 基 三 嗪 酮 (octyltriazone)、 邻氨基苯甲酸薄荷酯 (menthylanthlanilate) 或 3， 4- 甲基亚苄基樟脑 (3， 4-methyl benzylidene camphor))。 所述有机 UV 防晒剂也称作化学防晒剂， 并吸收 UV 区域的波长范围以防止 UV 线损伤皮肤。 所述无机 UV 防晒剂也称作物理防晒剂， 其散射 UV 区域的光以防止 UV 线损伤皮肤。
过量的化学 UV 防晒剂 ( 即， 有机 UV 防晒剂 ) 可能导致皮肤刺激和对皮肤的多种 类型的伤害， 以及基于该原因， 大多数国家设定了用量的限量。此外， 所述有机 UV 防晒剂通 常存在于具有极高粘度的液体相中， 因而发粘。所述有机 UV 防晒剂使用高粘度的油作为溶 剂。因此， 通常而言， 包含所述有机 UV 防晒剂的产品被制成霜剂或者乳液剂的形式。然而， 感觉发粘的问题没有完全解决， 且使用的体验显著下降。
所述无机 UV 防晒剂， 例如， 二氧化钛、 氧化锌等， 对皮肤相对安全， 因而是近来人 们关注的焦点。然而， 所述无机 UV 防晒剂本质上具有高折射率， 导致白色残留物留在皮肤
上的白色混浊不清， 且由于其结构性的特征， 在施用时不能提供柔和的使用体验。
近来， 市场上出现了使用蜡的固相防晒剂产品。以用粉扑 (puff) 在皮肤上涂敷的 方式使用这些产品。在这种情况下， 使用粉扑不允许用手污染这些产品的组分， 因而， 不会 在手上留下发粘的感觉。然而， 在消除发粘感觉问题上存在局限。
此外， 在正常的日常活动时， 特别是在化妆后， 消费者想在皮肤上重复涂敷防晒产 品。然而， 由于常规的乳液或者霜相产品发粘， 当在化妆后将常规产品再次涂敷在皮肤上 时， 就会破坏原来的化妆。因而， 常规化妆品不允许补妆。 发明内容
[ 技术问题 ]
本发明提供了一种粉末相防晒化妆品， 其展示出非常高水平的 UV 屏蔽性能， 且不 会发粘或者不会留下白色残留物， 从而提供良好的使用体验， 并且与常规的防晒剂不同， 其 在化妆后可以继续再涂敷到皮肤上以允许补妆。
在制备具有高 UV 屏蔽性能的粉末相防晒化妆品的过程中， 使用大量的无机 UV 防 晒剂造成白色残留物留在皮肤上的现象， 该现象称作白色混浊不清 (white muddiness)。 为 了降低无机 UV 防晒剂的含量， 使用增加量的有机 UV 防晒剂导致发粘的感觉。为了解决这 些问题， 本发明提供了一种粉末相防晒化妆品， 其显示出高的 UV 屏蔽性能， 且不会发粘或 者不会留下白色残留物。
[ 技术方案 ]
为了达到上述目的， 本发明提供了一种粉末相防晒化妆品， 更优选地， 提供了具有 如下特征的致密粉末相防晒化妆品 ：
根据本发明的化妆品包括 ： 基于化妆品总重量， 70 ～ 97 重量％的粉末部分 (A) ； 和基于化妆品组合物总重量， 3 ～ 30 重量％的油粘合剂部分 (B)， 所述油粘合剂部分 (B) 被 喷雾到粉末部分 (A) 上， 并同时与粉末部分 (A) 混合， 其中， 所述化妆品具有 5 至 65 之间的 针入硬度 (JIS K 6301， Asker JAL 型 ) 和 30 至 80 之间的日光防晒因子 (SPF)。
优选地， 具有 5 至 65 之间的针入硬度 (JIS K 6301， Asker JAL 型 ) 的化妆品是通 过额外的过程制备的， 例如， 在喷雾和混合之后的压模 ( 如， 压片 ) 或烘模 (bake-molding)。 更优选地， 本发明的化妆品是通过过筛和 / 或熟化， 然后压模或压片制备的。
根据本发明， 可以在混合机中 ( 例如， 亨舍尔混合机 ) 使粉末部分 (A) 与油粘合剂 部分 (B) 以高速均匀混合。然而， 本发明并不限于亨舍尔混合机， 可以使用任何种类的混合 机以制备根据本发明的粉末相防晒化妆品， 只要该混合机被构造为使得粉末部分 (A) 与油 粘合剂部分 (B) 均匀地混合。
在使粉末部分 (A) 与油粘合剂部分 (B) 混合的过程中， 粒子可能团聚。为了解决 这种问题， 可以进一步进行研磨。
此外， 由于粉末部分 (A) 和油粘合剂部分 (B) 的混合物可能包含杂质或团聚粒子， 可以在压模或烘模前进一步进行过筛。 可以使用具有特别尺寸的筛子进行过筛， 例如， 筛子 可以具有使得混合物的粒子通过而保留杂质或团聚粒子的尺寸。
当粉末部分 (A) 和油粘合剂部分 (B) 的混合物被压模或烘模而不进行熟化时， 所 述混合物可能具有由粒子之间的空气引起的不均匀的孔， 导致产品破裂。为了防止所述问题， 优选在压模前或烘模前将混合物静置一定时间以除去不均匀的孔。
根据本发明， 用于压模 ( 例如压片 ) 或烘模的条件 ( 例如， 压片压力或烘模温度 ) 可以根据硬度变化。 显而易见的是本领域普通的技术人员可以根据所需的硬度容易地改变 模制条件。 例如， 压模压力可以在 15 和 100g/cm2 之间的范围内， 以及烘模温度可以在 40 和 120℃之间的范围内。
优选地， 根据本发明的化妆品具有双加号 (PA++) 或三加号 (PA+++) 的 UVA 防护等 级。
根据本发明的化妆品包括基于组合物总重量的 70 至 97 重量％的粉末部分 (A)。 当粉末部分 (A) 的含量为 70 重量％或更高时， 其可以为非发粘的粉末相乳液。此外， 97 重 量％以下的可以提高加工性能 ( 例如， 模压或粘附性能 ) 并防止粉末被吹掉。换言之， 当粉 末部分 (A) 的含量超过 97 重量％时， 由油粘合剂部分 (B) 导致的粉末粒子之间的粘合性降 低， 导致粉末被吹掉。
除非另有说明， 在本说明书中使用的 “粉末” 通常指的是粒径在 1mm 以下的固体物 质的集合体。 在本发明中可使用的粉末包含在化妆品领域公知的体质颜料、 彩色颜料、 无机 UV 防晒剂和粉末相有机 UV 防晒剂。 基于 100 重量份的粉末部分 (A)， 包含在根据本发明的化妆品中的粉末部分 (A) 包 含 0 至 0.5 重量份的彩色颜料。也就是说， 所述粉末部分 (A) 不包含彩色颜料或包含少量 的彩色颜料， 而因此， 不会影响或改变施用在皮肤上的化妆的颜色。 所述彩色颜料包含化妆 中显露颜色的所有物质， 例如， 有机复合颜料、 天然颜料、 珠光颜料等。
根据本发明， 所述体质颜料优选为选自无机颜料和有机颜料中的至少一种， 所述 无机颜料包括云母、 滑石、 高岭土、 矾土、 硅酸钡、 沸石、 白云母、 合成云母、 二氧化硅、 碳酸 镁、 硫酸钡、 铁 - 钛氧化物和包覆二氧化钛的云母 ； 所述有机颜料包括聚苯乙烯粉末、 聚甲 基丙烯酸甲酯粉末、 聚乙烯粉末和尼龙粉末。然而， 本发明并不限于此方面， 且可以使用 本领域内已知的体质颜料， 例如， 在 ‘New cosmetology， KWON Gyeong-ok et al.， Dohwa technology， 1997 年 10 月 30 日出版’ 中描述的那些体质颜料。
优选地， 所述体质颜料进行过疏水处理。 具体而言， 所述颜料粉末的表面用高粘度 的硅酮、 烷基氢聚硅氧烷、 阳离子表面活性剂、 阴离子表面活性剂、 非离子表面活性剂或蜡 包覆。
根据本发明化妆品包含无机 UV 防晒剂。优选地， 所述无机 UV 防晒剂为， 例如， 选 自平均粒径为 0.01 至 100nm 的二氧化钛、 平均粒径为 0.01 至 300nm 的氧化锌和平均粒径 为 1 至 300nm 的氧化铈中的至少一种。然而， 本发明并不限于此方面， 且可以使用任何材料 作为本发明的无机 UV 防晒剂， 只要其被韩国药物和化妆品管理局认证即可。
此外， 基于化妆品的总重量， 根据本发明的化妆品包含 3 ～ 30 重量％， 更优选地， 5 ～ 12 重量％的油粘合剂部分 (B)。所述油性组分的含量优选为 3 重量％以上， 更优选地， 5 重量％以上， 从而确保乳液的稳定性， 也就是说， 从而提供形成粉末部分 (B) 的粉末粒子 之间的粘结强度。 此外， 所述油性组分的含量优选为 30 重量％以下， 更优选地， 12 重量％以 下从而制备粉末相中的油粘合剂部分， 其确保良好的使用体验和非发粘感觉。
除非另有说明， 在本说明书中定义的 “油” 通常是指在室温下具有粘度的疏水液体 物质。所述油确保粉末之间的粘合性并提供柔和的使用体验， 导致在皮肤上均匀施用。根
据本发明的油包括在化妆品中通常使用的合成油、 植物油、 动物油和矿物油， 且可以包括油 性有机 UV 防晒剂。
本发明并不特别限制用于油粘合剂部分 (B) 的油的具体种类， 且可以使用在化妆 品中通常使用的油。具体而言， 所述油优选为选自基于烃的油， 其包括角鲨烯和矿物油 ； 基 于酯的油， 其包括辛酸 / 癸酸甘油三酯、 新戊二醇二癸酸酯、 2- 辛基十二烷基肉豆蔻酸酯、 异丙基肉豆蔻酸酯、 十六烷基 2- 乙基己酸酯、 辛基十二醇和甘油三乙基己酸酯 ； 植物油， 其包括橄榄油、 霍霍巴油和澳洲坚果油 (macadamia oil) ； 和硅酮油， 其包括环甲基硅酮 (cyclomethicone) 和二甲硅油 (dimethicone) 中的至少一种。 此外， 根据实际情况， 所述油 可以包括在本领域中公知的矿物油、 动物油、 合成油等。
根据本发明的化妆品包含有机 UV 防晒剂， 以及所述有机 UV 防晒剂优选为选自 例如， 甲氧肉桂酸辛酯、 水杨酸辛酯、 氰双苯丙烯酸辛酯、 丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、 2- 羟 -4- 甲氧基二苯甲酮、 辛基三嗪酮、 邻氨基苯甲酸薄荷酯、 3， 4- 甲基亚苄基樟脑、 亚甲 基双 - 苯并三唑基四甲基丁基酚 (MBBT) 和双 - 乙基己基氧苯酚甲氧苯基三嗪 (BEMT) 中的 至少一种。然而， 本发明并不限于此方面， 并且可以使用任何材料作为本发明的有机 UV 防 晒剂， 只要其被韩国药品和化妆品管理局认可即可。 此外， 本发明提供了一种粉末相防晒化妆品， 其包含 ： 粉末部分 (A)， 基于 100 重量 份的粉末部分， 该粉末部分 (A) 包含 59.5 ～ 95 重量份的体质颜料、 0 ～ 0.5 重量份的彩色 颜料和 5 ～ 40 重量份的无机 UV 防晒剂 ； 和油粘合剂部分 (B)， 其包含选自油、 有机 UV 防晒 剂或其混合物中的至少一种。
此外， 本发明提供了一种粉末相防晒化妆品， 其包含 ： 粉末部分 (A)， 其中， 基于 100 重量份的该粉末部分， 该粉末部分 (A) 包含 99.5 ～ 100 重量份的体质颜料和 0 ～ 0.5 重量份的彩色颜料 ； 和油粘合剂部分 (B)， 其中， 基于 100 重量份的该油粘合剂部分， 该油粘 合剂部分 (B) 包含 50 ～ 100 重量份的有机 UV 防晒剂 ； 和 0 ～ 50 重量份的油。在这种情况 下， 所述有机 UV 防晒剂本身为油组分， 且可以起到所述粉末部分 (A) 的粘合剂的作用。因 此， 油不是必不可少的。然而， 优选同时使用有机 UV 防晒剂和油以提供良好的使用体验和 粉末部分 (A) 的足够粘合。
本发明基于如下令人惊异的事实 ： UV 隔离效力辅助剂有助于显著提高组合物中 的所述有机 UV 防晒剂 ( 或者有机和无机 UV 防晒剂 ) 的 UV 屏蔽效果。
单独使用有机 UV 防晒剂不足以实现所需的高水平的 UV 屏蔽性能。为了提高 UV 屏蔽性能， 可以建议引入无机 UV 防晒剂， 例如二氧化钛、 氧化锌等。随着有机和无机 UV 防 晒剂的含量的增加， 可以提高 UV 屏蔽性能。然而， 这将导致白色混浊不清和粗糙和坚硬的 使用体验。作为一种解决方案， 可以加入 UV 隔离效力辅助剂。换言之， UV 辅助剂的加入将 有机 UV 防晒剂的含量降低至常规的水平或所需的水平以下， 且还降低了无机 UV 防晒剂的 含量， 因而提供了不发粘、 不留下白色残留且易于使用的粉末相防晒化妆品。
因此， 本发明提供了一种粉末相防晒化妆品， 其包含 ： 粉末部分 (A)， 基于 100 重量 份的该粉末部分， 该粉末部分 (A) 包含 59.5 ～ 95 重量份的体质颜料、 0 ～ 0.5 重量份的彩 色颜料、 1 ～ 20 重量份的无机 UV 防晒剂和 0.1 ～ 20 重量份的 UV 隔离效力辅助剂 ； 和油粘 合剂部分 (B)， 其包含选自油、 有机 UV 防晒剂及其混合物中的至少一种。
所述 UV 隔离效力辅助剂本身具有 UV 屏蔽性能， 但是其 UV 屏蔽性能不高于其它 UV
防晒剂。当所述 UV 隔离效力辅助剂与其它 UV 防晒剂， 特别是有机 UV 防晒剂， 一起使用时， 所述 UV 隔离效力辅助剂导致 UV 屏蔽性能显著提高。
在根据本发明的化妆品组合物中， 所述 UV 隔离效力辅助剂优选为选自 MBBT、 塔希 提香草兰果提取物 (vanilla tahitiensis fruit extract)、 菊苣根提取物 (chicory root extract)、 苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠 (disodiumphenyldibenzimidazotetrasulfonat e)、 丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、 双 - 乙基己氧基苯基甲氧基苯基三嗪 (bis-ethylhexylox yphenylmethoxyphenyltriazine)、 辛基三嗪酮、 2- 苯基苯并咪唑 -5- 磺酸和苯甲酮 -3 中的 至少一种。
优选地， 所述 UV 隔离效力辅助剂为， 例如， MBBT， 更优选地， 包覆有 MBBT 的粉末， 以及可以被 UV 隔离效力辅助剂提升效果的有机 UV 防晒剂可以包括甘油基 PABA、 甲酚曲 唑 (drometrizole)、 双没食子酰三油酸酯 (digalloyltrioleate)、 3-(4- 甲基苄叉 ) 樟脑 (3-(4-methylbenzylidene)camphor)、 邻氨基苯甲酸薄荷酯、 苯甲酮 -3、 苯甲酮 -4、 苯甲 酮 -8、 丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、 xinoxate、 氰双苯丙烯酸辛酯、 辛基二甲基 PABA、 甲氧 肉桂酸辛酯、 水杨酸辛酯、 辛基三嗪酮、 对氨基苯甲酸、 2- 苯基苯并咪唑 -5- 磺酸、 水杨酸三 甲环己酯 (homosalate)、 甲酚曲唑三硅氧烷 (drometrizoltrisiloxane)、 苯基二苯并咪唑 四磺酸酯二钠 (disodiumphenylbenzimidazoltetrasulfonate)、 双 - 乙基己氧基苯基甲氧 基苯基三嗪和异戊基 - 对 - 甲氧基肉桂酸酯。 特别地， 基于提升效果的程度， 优选的有机 UV 防晒剂为甲氧肉桂酸辛酯。
在示例性的 UV 隔离效力辅助剂中， 特别地， MBBT 比其它 UV 隔离效力辅助剂具有更 好的效果。在根据本发明的化妆品中， 所述 UV 隔离效力辅助剂优选使用， 特别是， MBBT[ 细 粒 MBBT 的 50 重量份的水悬浮液 ( 商品名 ： Ciba Tinosorb M)]。
优选以用 UV 辅助剂包覆的粉末形式使用 UV 隔离效力辅助剂， 当所述 UV 隔离效力 辅助剂为 MBBT 时， 优选为用 MBBT 包覆的粉末的形式。
当将 MBBT 而不是用 MBBT 包覆的粉末用于化妆品时， 在制备和存储期间， MBBT 粒 子可能团聚， 导致有机 UV 防晒剂的提升效果下降。特别地， 所述 MBBT 的 UV 屏蔽能力可以 根据平均粒径而变化。优选的粒径为 130 ～ 180nm。当直接使用 MBBT 时， 由于如上所述的 MBBT 粒子的团聚引起粒径增大， 不能得到超微粒的效果。因此， 当 MBBT 均匀地分散在基体 粉末中时， 实现了有效的 UV 屏蔽性能。也就是说， 优选使用粒径在 130 ～ 180nm 之间的用 MBBT 包覆的粉末。
例如， 可以通过如下方法制备所述用 MBBT 包覆的粉末。
作为有机 - 无机复合粉末的用 MBBT 包覆的粉末可以如下制备 ： 将细粒 MBBT 的 50 重量份的水悬浮液进行水溶液湿处理 (aqueous wet treatment)。 例如， 基体粉末可以为滑 石。 首先， 提供作为基体粉末的滑石， 以对应于 30 重量份的滑石含量加入细粒 MBBT 的 50 重 量份的水悬浮液， 以对应于 8 重量份的滑石含量加入氢氧化铝。搅拌所有的组分。接下来， 通过反复过滤和清洗除去包含在悬浮液中的分散剂。图 1 图示了通过如上所述的清洗、 干 燥和研磨制备的用 MBBT 包覆的滑石的 SEM 照片。 当使用液相色谱测量时， 在所得的用 MBBT 包覆的滑石中， MBBT 的优选含量为 8 ～ 9 重量％。
本发明并不限于用 MBBT 包覆的滑石中基体粉末的具体类型， 并且可以使用任何 粉末作为基体树脂， 只要其广泛地用于化妆品中即可。 特别地， 优选的基体粉末为片状体质颜料。 更优选地， 基体粉末包括滑石、 云母、 绢云母、 硫酸钡、 碳酸钙和二氧化硅或其混合物， 且最优选地为滑石。
在用 MBBT 包覆的滑石中， MBBT 的优选含量在 5 ～ 20 重量％的范围内。当所述含 量低于 5 重量％时， 其难以对基体粉末的表面区域进行均匀的表面处理。当所述含量超过 20 重量％时， 由于 MBBT 粒子的团聚， UV 吸收效果可能会降低。
此外， 本发明提供了一种粉末相防晒化妆品， 其包含粉末部分 (A)， 基于 100 重量 份的该粉末部分， 该粉末部分 (A) 包含 59.5 ～ 95 重量份的体质颜料、 0 ～ 0.5 重量份的彩 色颜料、 1 ～ 20 重量份的无机 UV 防晒剂和 0.1 ～ 20 重量份的粉末相有机 UV 防晒剂 ； 和油 粘合剂部分 (B)， 其包含选自油、 有机 UV 防晒剂及其混合物中的至少一种。
在根据本发明的化妆品中， 所述粉末相有机 UV 防晒剂优选通过研磨有机 UV 防晒 剂得到， 所述有机 UV 防晒剂为， 例如， MBBT、 苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠、 丁基甲氧基二 苯甲酰基甲烷、 双 - 乙基己氧基苯基甲氧基苯基三嗪、 辛基三嗪酮、 2- 苯基苯并咪唑 -5- 磺 酸、 苯甲酮 -3 及其混合物。所述有机 UV 防晒剂的研磨可以通过本领域已知的方式进行。 例如， 制备所述粉末相有机 UV 防晒剂的方法可以包括， 但不限于， 使用有机 UV 防晒剂， 例如 MBBT 水悬浮液 ( 商品名 ： Tinosorb M， Chiba Speciality Chemical)， 对公知的体质颜料 ( 例如滑石 ) 进行水溶液湿处理 ( 搅拌、 过滤、 清洗和 / 或研磨 )。
所述粉末相有机 UV 防晒剂的加入可以降低有机液体 UV 防晒剂的含量至常规的水 平或低于常规的水平， 以及还降低无机 UV 防晒剂的含量， 因而提供不发粘、 不留下白色残 留物且易于使用的粉末相防晒化妆品。
根据本发明的化妆品可以进一步包含非离子型表面活性剂。优选地， 所述非离子 型表面活性剂为亲酯的以便于乳液稳定。特别地， 所述非离子型表面活性剂优选为选自硬 脂酸甘油酯、 失水山梨醇倍半油酸酯、 山梨糖醇酐单硬脂酸酯、 失水山梨醇倍半异硬脂酸 酯、 PEG-10 二甲硅油和失水山梨醇油酸酯中的至少一种。
此外， 基于 100 重量份的化妆品， 根据本发明的化妆品优选包含 0.5 ～ 10 重量份 非离子型表面活性剂。也就是说， 基于乳液的稳定性， 优选使用 0.5 重量％以上的非离子型 表面活性剂， 以及基于使用体验， 使用 10 重量％以下的非离子型表面活性剂。
除上述组分外， 根据本发明的粉末相防晒化妆品可以在不劣化所述组合物的效果 的范围内进一步包含香料、 染料、 防腐剂、 稳定剂、 氧化稳定剂、 珠光剂等。
[ 有益效果 ]
如在上面的详细描述和下面的实施方式中所述的， 根据本发明的粉末相防晒化妆 品具有非常高水平的 UV 屏蔽性能 ( 日光防晒因子 (SPF)50+， UVA 防护等级 (PA)+++)， 从 而在化妆后有效地保护皮肤免受 UV 光伤害， 且包含低折射率的白色透明颜料， 而非彩色颜 料， 从而可以形成透明妆， 并防止白色混浊不清。此外， 根据本发明的粉末相防晒化妆品提 供了比防晒霜、 防晒液和防晒油更低的发粘感， 且可以在任何时间和任何地方再施用到皮 肤上以允许补妆。
此外， 本发明提供了一种粉末相防晒化妆品， 其优选使用， 作为 UV 隔离效力辅助 剂的 MBBT， 更优选地， 用 MBBT 包覆的粉末且包含减少含量的有机 UV 防晒剂 ( 或者有机和无 机 UV 防晒剂 )， 从而提供非发粘的感觉且防止白色混浊不清。附图说明
参照附图， 从下面的实施方式的描述中本发明的其它目的和方面将变得更加显而 图 1 为图示用 MBBT 包覆的滑石的 SEM( 扫描电子显微镜 ) 照片。易见 ：
具体实施方式
在下文中， 参照附图将更加详细地描述本发明的优选的实施方式。 在进行描述前， 应该理解在说明书和所附的权利要求书中使用的术语不应该解释成仅限于通用的或字典 的涵义， 而是在允许发明人用于最佳解释地适当地限定术语的原则的基础上基于对应本发 明的技术方面进行解释。因此， 在说明书中提出的描述仅仅为用于解释本发明目的优选实 施例， 而非意欲限制本发明的范围， 因而可以理解在不偏离本发明的实质和范围的情况下， 可以对其作出等同替代和修改。
在本发明的实施方式中， MBBT 表示亚甲基双 - 苯并三唑基四甲基丁基酚， BEMT 表 示双 - 乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪， 以及 BMDBM 表示丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷。
使用下面的方法测试根据实施例和比较实施例的化妆品材料。 白色混浊不清 (ΔE)
将相同量 (10mg) 的样品涂敷到人造皮肤上 (4cm×4cm)， 在涂敷前和涂敷后用色 度计测量颜色 (L、 a、 b 值 )， 使用色差值 (ΔE) 评测白色混浊不清。色差值 (ΔE) 按照如下 公式计算 ：
其中， ΔL 为在涂敷前和涂敷后的白色变化值， Δa 为在涂敷前和涂敷后的黄色变 化值， Δb 为在涂敷前和涂敷后的红色变化值。
日光防晒因子 (SPF) 的测量
根据韩国食品和药物管理局发布的 “功能性化妆品的标准和测试方法” 中的 “UV 2 屏蔽功能测试方法” 测试日光防晒因子 (SPF)。将样品以 2mg/cm 的量涂敷在透明通气胶带 (transpore tape) 上， 接着干燥 15 分钟， 并使用 SPF 290 测量仪器测量。SPF 为 3 次测试 的平均值。
UVA 防护等级 (PA) 的测量
按照依据韩国化妆品法案的第 9 条和该法案的实施细则的第 6 条的测量 UV 防护 效果的方法和标准进行该测试。为了测量 UVA 防护效果， 将根据实施例和比较实施例的化 2 妆品材料以 2mg/cm 的厚度均匀地涂敷在 10 个身体健康的女士和男士 ( 年龄为 18 ～ 50 岁 ) 的背部。接下来， 采用使用氙灯作为光源的多端太阳模拟器 601-300W (Solar Light， USA) 用 UVA 光辐照 2 ～ 4 小时。接下来， 两个专家测定最小的 UVA 剂量 (MPPD)， 通过下面 的公式使用测定的 MPPD 来计算 UVA 防护系数， 得到平均值。UVA(PA) 的防护等级的分类示 于表 1 中 ：
表1UVA 防护系数 (PFA) 2 以上且小于 4 4 以上且小于 8 8 以上 UVA 的防护等级 (PA) PA+ PA++ PA+++ UVA 防护 良好 更好 最佳感觉评价
为了评价根据实施例和比较实施例的化妆品材料的使用体验， 对年龄为 20 至 50 岁的 50 位女士进行无偏见测试 (blind test)。感觉评价基于表 2 中的评价标准 ： 对涂敷 时发粘的感觉满意度、 油腻感觉满意度 ( 油腻感觉满意度 )、 化妆效果 ( 在原来的化妆上再 涂敷 ) 满意度和对乳液型的偏好。
表2
粉末部分制备实施例 1 ～ 6
将 各 组 分 以 表 3 所 示 的 混 合 比 率 加 入 到 700L 的 亨 舍 尔 混 合 机 中， 同时低速 (330rpm) 搅拌， 从而制备了最终重量为 100kg 的粉末部分实施例 1 ～ 6。
表3
粉末部分制备实施例 7 ～ 9
将 各 组 分 以 表 4 所 示 的 混 合 比 率 加 入 到 700L 的 亨 舍 尔 混 合 机 中， 同时低速 (330rpm) 搅拌， 从而制备了最终重量为 100kg 的粉末部分实施例 7 ～ 9。
表4粉末部分制备实施例 10 ～ 13
将 各 组 分 以 表 5 所 示 的 混 合 比 率 加 入 到 700L 的 亨 舍 尔 混 合 机 中， 同时低速 (330rpm) 搅拌， 从而制备了最终重量为 100kg 的粉末部分实施例 10 ～ 13。
表5
粉末部分制备实施例 14 ～ 17
将 各 组 分 以 表 6 所 示 的 混 合 比 率 加 入 到 700L 的 亨 舍 尔 混 合 机 中， 同时低速 (330rpm) 搅拌， 从而制备了最终重量为 100kg 的粉末部分实施例 14 ～ 17。
表6
1) 基 于 MBBT 的 粉 末 相 有 机 UV 防 晒 剂 (Ciba Tinosorb M ； ChibaSpecialty Chemical)， 使用 90 ∶ 10 比例的滑石作为体质颜料以吸附 MBBT
2) 基于 BEMT 的粉末相有机 UV 防晒剂 (Tinosorb S ； Chiba SpecialtyChemical)
3) 基于 BMDBM 的粉末相有机 UV 防晒剂 (Parsol 1789 ； Roche)
油粘合剂部分制备实施例 1 ～ 7
将各组分以表 7 所示的混合比率加入到均质机 (Homo mixer) 中并均匀混合， 并将 混合机加热至 60 ～ 70℃的温度， 从而制备了 100kg 的油粘合剂部分实施例 1 ～ 7。
表7
油粘合剂部分制备实施例 8 ～ 14
将各组分以表 8 所示的混合比率加入到均质机中并均匀混合， 并将混合机加热至 60 ～ 70℃的温度， 从而制备了 100kg 的油粘合剂部分实施例 8 ～ 14。
表8
实施例 1 ～ 10 的制备和测试
将粉末部分加入到 700L 的带有搅拌叶轮的亨舍尔混合机中， 并将油粘合剂部分 喷雾到粉末部分上， 同时以 660rpm 的速率搅拌 3 ～ 5 分钟。在这种情况下， 所述粉末部分 和油粘合剂部分的混合比率示于表 9 中， 并且粉末部分和油粘合剂部分的总重量为 100kg。 当将油粘合剂部分完全地喷雾到粉末部分上时， 所述粉末部分和油粘合剂部分以 660rpm 的高速再次混合以进行均匀混合。进行研磨以防止粒子的团聚。接下来， 使用 30 ～ 50 目 筛子进行过筛。为了进行熟化， 将混合物静置 24 小时以除去不均匀的孔。接着， 用 30 ～ 2 40kg/cm 之间的压力进行压片以制备粉末相防晒化妆品组合物。 按照上述的方法测试实施 例 1 ～ 10 的粉末相防晒化妆品组合物， 以及结果示于表 10 中。
表9
表 10实施例 11 ～ 20 的制备和测试
将粉末部分加入到 700L 的带有搅拌叶轮的亨舍尔混合机中， 并将油粘合剂部分 喷雾到粉末部分上， 同时以 660rpm 的速率搅拌 3 ～ 5 分钟。 在这种情况下， 所述粉末部分和 油粘合剂部分的混合比率示于表 11 中， 并且粉末部分和油粘合剂部分的总重量为 100kg。 当将油粘合剂部分完全地喷雾到粉末部分上时， 所述粉末部分和油粘合剂部分以 660rpm 的高速再次混合以进行均匀混合。进行研磨以防止粒子的团聚。接下来， 使用 30 ～ 50 目 筛子进行过筛。为了进行熟化， 将混合物静置 24 小时以除去不均匀的孔。接着， 用 30 ～ 2 按照上述的方法测试实施 40kg/cm 之间的压力进行压片以制备粉末相防晒化妆品组合物。 例 11 ～ 20 的粉末相防晒化妆品组合物， 以及结果示于表 12 中。
表 11
表 12实施例 21 ～ 30 的制各和测试
将粉末部分加入到 700L 的带有搅拌叶轮的亨舍尔混合机中， 并将油粘合剂部分 喷雾到粉末部分上， 同时以 660rpm 的速率搅拌 3 ～ 5 分钟。 在这种情况下， 所述粉末部分和 油粘合剂部分的混合比率示于表 13 中， 并且粉末部分和油粘合剂部分的总重量为 100kg。 当将油粘合剂部分完全地喷雾到粉末部分上时， 所述粉末部分和油粘合剂部分以 660rpm 的高速再次混合以进行均匀混合。进行研磨以防止粒子的团聚。接下来， 使用 30 ～ 50 目 筛子进行过筛。为了进行熟化， 将混合物静置 24 小时以除去不均匀的孔。接着， 用 30 ～ 2 40kg/cm 之间的压力进行压片以制备粉末相防晒化妆品组合物。 按照上述的方法测试实施
例 21 ～ 30 的粉末相防晒化妆品组合物， 以及结果示于表 14 中。
表 13
表 14实施例 31 ～ 40 的制备和测试
将粉末部分加入到 700L 的带有搅拌叶轮的亨舍尔混合机中， 并将油粘合剂部分 喷雾到粉末部分上， 同时以 660rpm 的速率搅拌 3 ～ 5 分钟。 在这种情况下， 所述粉末部分和 油粘合剂部分的混合比率示于表 15 中， 并且粉末部分和油粘合剂部分的总重量为 100kg。 当将油粘合剂部分完全地喷雾到粉末部分上时， 所述粉末部分和油粘合剂部分以 660rpm 的高速再次混合以进行均匀混合。进行研磨以防止粒子的团聚。接下来， 使用 30 ～ 50 目 筛子进行过筛。为了进行熟化， 将混合物静置 24 小时以除去不均匀的孔。接着， 用 30 ～ 2 40kg/cm 之间的压力进行压片以制备粉末相防晒化妆品组合物。 按照上述的方法测试实施 例 21 ～ 30 的粉末相防晒化妆品组合物， 以及结果示于表 16 中。
表 15
表 16比较实施例 1 和 2 的制备和测试
在 75℃下将各个水相和油相组分以表 17 所示的混合比溶解并分散。根据比较实 施例 1， 将所述水相组分缓慢地加入到油相组分中以制备硬度为 28 达因 / 平方厘米的油包 水 (W/O) 乳液。根据比较实施例 2， 将所述油相组分缓慢加入到水相组分中以制备硬度为 30 达因 / 平方厘米的水包油 (O/W) 乳液。比较实施例 1 和 2 的评测结果示于表 18 中。
表 17
表 18分类 白色混浊不清 (ΔE) SPF PFA 发粘感觉满意度 油腻感觉满意度 化妆效果满意度 乳液类型偏好 比较实施例 1 2.3 51.20 8.67 3.8 3.7 3.8 3.7 比较实施例 2 2.1 52.56 8.48 3.5 3.8 3.7 3.8
比较实施例 3 的制备和测试 将甲氧肉桂酸辛酯和双 - 乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪作为有机 UV 防晒剂 ； 地蜡作为蜡 ； PEG-100 硬脂酸酯作为非离子型表面活性剂 ； 聚二甲基硅氧烷和三乙基己酸甘油酯 作为油 ； 环甲基硅酮 / 三甲基硅氧烷硅酸酯和二甲硅油 / 二甲硅油乙烯基二甲硅油交联聚 合物作为硅酮聚合物 ； 以及对羟基苯甲酸甲酯作为防腐剂加热至 80℃并溶解。接着， 将二 氧化钛和氧化锌作为无机 UV 防晒剂 ； 以及二氧化硅粉末作为颜料加入并均匀地分散。接 着， 使用真空泵在 80℃下使所得的组合物消泡， 填充进模具， 并在 25℃下冷却以制备固相 化妆品组合物。比较实施例 3 的评测结果示于表 20 中。
表 19
表 20分类 白色混浊不清 (ΔE) SPF PFA 发粘感觉满意度 油腻感觉满意度 化妆效果满意度 乳液类型偏好 比较实施例 3 2.5 52.20 8.57 3.9 3.9 3.9 3.9
实施例 101 和 102 以及比较实施例 101 和 102 的制各和测试 将 40.5 重量份的滑石、 30 重量份的云母、 7 重量份的甲氧肉桂酸辛酯、 5 重量份的氧化锌、 2.5 重量份的二氧化钛和 15 重量份的在实施例 1 中得到的有机 - 无机复合粉末 ( 用 8 重量％的 MBBT 涂敷的滑石 ) 均匀地混合， 接着研磨以制备根据实施例 101 的致密粉 末相化妆品组合物。基于表 21 所示的混合比率， 以与实施例 101 相同的方式制备根据实施 例 102 和比较实施例 101 和 102 的化妆品组合物。
表 21
实施例 101 和 102 以及比较实施例 101 和 102 的评测结果示于表 22、 23 和 24 中。 表 22实施例 101 38.79 3.15 实施例 102 54.92 2.12 比较实施例 101 27.42 2.73 比较实施例 102 37.22 3.01分类 活体外的 SPF 标准误差
通过表 22 发现根据本发明的含有用 MBBT 包覆的粉末的粉末相化妆品组合物实施 例 101 和 102 比含有相同含量的 UV 屏蔽组分的比较实施例 101 具有更好的 UVB 防护效果。 实施例 101 和 102 包含的二氧化钛为比较实施例 102 中含量的一半， 但是显示出比比较实 施例 102 更高的 UVB 防护系数。因此， 发现 MBBT 有助于显著提高 UVB 屏蔽性能。
表 23
分类 PFA 标准误差
实施例 101 6.27 0.41实施例 102 8.89 0.69比较实施例 101 4.10 0.35比较实施例 102 6.12 0.47如表 23 所示， 根据本发明的含有用 MBBT 包覆的粉末的粉末相化妆品组合物实施 例 101 和 102 比含有相同含量的 UV 屏蔽组分的比较实施例 101 具有更好的 UVA 防护效果。 实施例 101 和 102 包含的二氧化钛为比较实施例 102 中含量的一半， 但是显示出比比较实 施例 102 更高的 UVA 防护系数。因此， 发现 MBBT 有助于显著提高 UVB 屏蔽性能。 表 2421
101998848 A CN 101998854说实施例 101 4.1 4.1明书比较实施例 101 4.2 4.119/20 页分类 使用体验 白色混浊不清
实施例 102 4.3 4.2比较实施例 102 3.0 2.7如表 24 所示， 发现根据本发明的包含用 MBBT 包覆的粉末的实施例 101 和 102 的 粉末相化妆品组合物和根据比较实施例 1 的粉末相化妆品组合物比包含更高含量二氧化 钛的比较实施例 102 在涂敷到皮肤上时提供了更好的使用体验， 以及更有效地防止白色混 浊不清。
实施例 A ～ D 的制备和测试
基于表 25 的组分和含量 ( 单位 ： 重量份 )， 以与实施例 101 相同的方式制备实施 例 A ～ D 的致密粉末相化妆品组合物。
表 25
在表 25 中， 实施例 A 和 B 用于比较 MBBT 的效果和用 MBBT 包覆的粉末的效果， 以 及实施例 B 和 D 用于研究 MBBT 的辅助效果 (boosting effect)。
实施例 A ～ D 的评测结果示于表 26 和 27 中。
表 26
分类 在体外的 SPF 标准误差
实施例 A 1.43 0.73实施例 B 7.31 1.13实施例 C 10.23 1.84实施例 D 29.34 2.47如表 26 所示， 单独包含用 MBBT 包覆的粉末的实施例 B 比单独包含 MBBT 的实施例 A 具有更好的 UVB 防护效果。此外， 单独包含用 MBBT 包覆的粉末的实施例 B 和单独包含甲 氧肉桂酸辛酯的实施例 C 比同时包含用 MBBT 包覆的粉末和甲氧肉桂酸辛酯的实施例 D 在 UVB 屏蔽性能方面提高较少。
表 2722101998848 A CN 101998854
说分类 PFA 标准误差 实施例 A 0.12 0.01明书实施例 C 0.89 0.11 实施例 D 5.37 0.5320/20 页实施例 B 1.38 0.18如表 27 所示， 单独包含用 MBBT 包覆的粉末的实施例 B 比单独包含 MBBT 的实施例 A 具有更好的 UVA 防护效果。此外， 单独包含 MBBT 的粉末的实施例 B 和单独包含甲氧肉桂 酸辛酯的实施例 C 比同时包含用 MBBT 包覆的粉末和甲氧肉桂酸辛酯的实施例 D 在 UVA 屏 蔽性能方面提高较少。