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1、10申请公布号CN104117230A43申请公布日20141029CN104117230A21申请号201410162597X22申请日20140422201309122820130424JP201402222220140207JPB01D24/02200601C08J5/18200601C08L1/1220060171申请人富士胶片株式会社地址日本东京港区西麻布二丁目26番30号72发明人长浜慎太郎鹫谷公人74专利代理机构北京同立钧成知识产权代理有限公司11205代理人臧建明54发明名称过滤器、过滤方法、酰化纤维素膜及其制造方法57摘要本发明在于提供从浓液中将作为不溶解异物的未反应纤维素高。
2、效地除去的一种过滤器、过滤方法、酰化纤维素膜及其制造方法，上述酰化纤维素膜的亮点异物少。本发明中，在构成对浓液进行过滤的过滤器的纤维本体65的表面上设置含有阳离子聚合物67的阳离子聚合物层66。借此，过滤器的表面带正电。作为浓液中的带负电的不溶解异物的未反应纤维素被固定在带正电的过滤器62的表面附近，从浓液中被除去。30优先权数据51INTCL权利要求书1页说明书17页附图5页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书17页附图5页10申请公布号CN104117230ACN104117230A1/1页21一种过滤器，其特征在于其是由表面上设置着含有阳离子聚合物的阳离子。
3、聚合物层的多根纤维所构成。2根据权利要求1所述的过滤器，其特征在于所述阳离子聚合物为下述式1所示的化合物，化11其中，M为2以上的整数，A1、A2、A3为CH2或NH3根据权利要求2所述的过滤器，其特征在于相对于由表面上设置着阳离子聚合物层的纤维的质量减去阳离子聚合物层的质量所得的质量100，所述化合物的量是在1质量份以上、15质量份以下的范围内。4根据权利要求1所述的过滤器，其特征在于其被用于将使酰化纤维素溶解在溶剂中所得的溶液中的未反应纤维素除去的过滤工序中。5根据权利要求3所述的过滤器，其特征在于其被用于将使酰化纤维素溶解在溶剂中所得的溶液中的未反应纤维素除去的过滤工序中。6一种过滤方法。
4、，其特征在于使用根据权利要求1至5中任一项所述的过滤器对使酰化纤维素溶解在溶剂中所得的溶液进行过滤，将所述溶液中的未反应纤维素除去。7一种酰化纤维素膜的制造方法，其特征在于在连续移动的支撑体上流延含有酰化纤维素及溶剂的浓液而形成流延膜，从所述支撑体剥取所述流延膜而制成膜，对所剥取的所述膜一面进行搬送一面利用干燥机构进行干燥，并且所述浓液是使用根据权利要求6所述的过滤方法进行了过滤的浓液。8一种酰化纤维素膜，其特征在于其在布置于经正交尼科耳配置的2片偏光板之间，并从一侧照射光、从另一侧进行观察时，每1CM2中尺寸为10M以上、亮度为至少80CD以上的亮点异物为4个以下。权利要求书CN104117。
5、230A1/17页3过滤器、过滤方法、酰化纤维素膜及其制造方法技术领域0001本发明涉及一种过滤器、过滤方法、酰化纤维素膜及其制造方法。背景技术0002在近年来不断普及的液晶显示装置中，使用偏光板的保护膜、相位差膜、抗反射膜等多种光学膜。这些光学膜是使用聚合物膜。特别是从制造时的操作性优异、且显示出良好的光学特性的方面来看，广泛使用酰化纤维素膜。0003酰化纤维素膜的制造方法已知熔融制膜法或溶液制膜法。熔融制膜法为将经熔融的酰化纤维素以膜状挤出而获得酰化纤维素膜的方法。溶液制膜法为以下方法将使酰化纤维素溶解在溶剂中所得的溶液以下称为浓液流延到金属制的滚筒DRUM或带BAND等支撑体上，使其干燥。
6、，由此获得酰化纤维素膜。相较于利用熔融制膜法来进行制造，利用溶液制膜法来进行制造的情况下，酰化纤维素受到热损伤的可能性小，因此可以稳定地制造透明度高、平面性或光学特性优异的膜。0004浓液中所用的酰化纤维素是通过将由棉绒纤维1INTER或浆料PULP等天然物所得的纤维素酰化而合成。因此，酰化纤维素中，以不溶解于溶剂的异物以下称为不溶解异物的形式而含有半纤维素HEMICELLULOSE、或未经酰化的纤维素以下称为未反应纤维素等。未反应纤维素在膜中成为异物，若将该膜用于显示装置中，则在显示画面中存在异物的部位发白而以亮点的形式被看到。以下，将导致这种亮点的异物称为亮点异物。0005为了稳定地制造透。
7、明度高、平面性或光学特性优异的膜，必须将半纤维素或未反应纤维素等不溶解异物从浓液中除去。不溶解异物主要是通过进行过滤来除去。过滤时，使用由聚丙烯等合成纤维或不锈钢等金属纤维等所制作的疏水性的过滤器、或由纤维素纤维等所制作的亲水性的过滤器等。例如在专利文献1中，公开了一种对过滤器的表面实施疏水化处理、以使不溶解异物与过滤器之间不产生氢键的过滤器。0006现有技术文献0007专利文献0008专利文献1日本专利特开2004292570号公报0009然而，专利文献1的过滤器存在难以将未反应纤维素高效地除去的问题。另外，若为了将未反应纤维素除去而使用金属过滤器来代替专利文献1的过滤器，则从开始过滤起滤压。
8、过滤压力缓缓上升，若滤压达到一定值以上，则必须停止过滤而频繁更换金属过滤器。因此，有耗费成本COST的问题。发明内容0010因此，本发明的目的在于提供一种将作为不溶解异物的未反应纤维素高效地除去的过滤器、过滤方法、亮点异物少的酰化纤维素膜及其制造方法。0011本发明的过滤器是由表面上设置着含有阳离子聚合物的阳离子聚合物层的多根纤维所构成。说明书CN104117230A2/17页40012阳离子聚合物优选下述式1所示的化合物。另外，相对于由表面上设置着阳离子聚合物层的纤维的质量减去阳离子聚合物层的质量所得的质量100，化合物的量优选的是1质量份以上、15质量份以下的范围内。另外，本发明的过滤器优。
9、选的是用于将使酰化纤维素溶解在溶剂中所得的溶液中的未反应纤维素除去的过滤工序中。0013化100140015其中，M为2以卜的整数，0016A1、A2、A3为CH2或NH。0017本发明的过滤方法使用所述任一过滤器对使酰化纤维素溶解在溶剂中所得的溶液进行过滤，将溶液中的未反应纤维素除去。0018本发明的酰化纤维素膜的制造方法在连续移动的支撑体上流延含有酰化纤维素及溶剂的浓液而形成流延膜，从支撑体剥取流延膜而制成膜，对所剥取的膜一面进行搬送一面利用干燥机构进行干燥，并且所述酰化纤维素膜的制造方法中，浓液是使用所述过滤方法进行了过滤的浓液。0019本发明的酰化纤维素膜在布置于经正交尼科耳CROSS。
10、EDNICOLS配置的2片偏光板之间，并从一侧照射光、从另一侧进行观察时，每1CM2中尺寸为10M以上、亮度至少为80CD以上的亮点异物为4个以下。0020发明的效果0021本发明的过滤器及过滤方法可以将作为不溶解异物的未反应纤维素高效地除去。因此，可以制造亮点异物少的酰化纤维素膜。另外，滤压上升也得到抑制，因此若使用本发明的过滤器及过滤方法，则无需频繁更换过滤器。另外，本发明的酰化纤维素膜及其制造方法抑制显示装置中的亮点。附图说明0022图1为说明浓液制造设备的概略的说明图。0023图2为表示过滤装置的一例的概略剖面图。0024图3为表示过滤器的概略放大图。0025图4为表示构成过滤器的阳离。
11、子性纤维的概略剖面图。0026图5为阳离子性纤维的阳离子性表现机制的说明图。0027图6为过滤器的未反应纤维素吸附机制的说明图。0028图7为第1亮点异物及第2亮点异物的说明图。0029图8为表示膜制造设备的概略的说明图。说明书CN104117230A3/17页50030符号的说明003110浓液制造设备003211溶剂槽003312添加剂槽003413料斗003515混合槽003617、34夹套003718、19、35马达003820第1搅拌机003922第2搅拌机004026加热装置004127浓液004229、80调温装置004330第1过滤装置004430A本体部004530B盖部00。
12、4630C板004730D盖构件004831、32、45配管004933贮槽005036搅拌机005140闪蒸装置005241、83回收装置005342再生装置005444第2过滤装置005546流量计005649第3过滤装置005750膜制造设备005862过滤器005963阳离子性纤维006065纤维本体006166阳离子聚合物层006267阳离子聚合物006370未反应纤维素006471流延室006573进料块006675流延膜006776流延模具006877流延滚筒说明书CN104117230A4/17页6006978冷却介质供给装置007079减压室007182凝缩器007285剥取。
13、辊007386传递部007487干燥装置007588拉幅机007690膜007792切边装置007894破碎机007995卷取室008096辊008197干燥室008299吸附回收装置0083100冷却室0084103强制除电装置0085104滚花赋予辊0086107压辊0087108卷取辊0088P1、P2、P3泵0089V1、V2、V3阀0090U1曲线具体实施方式0091关于本发明的过滤器、过滤方法、亮点异物少的酰化纤维素膜及其制造方法，一面示出实施形态一面加以说明。此外，这里所示的形态为本发明的一例，并不限定本发明。0092如图1所示，浓液制造设备10具有溶剂槽11、添加剂槽12、料斗。
14、HOPPER13及混合槽15。在溶剂槽11中，蓄积着成为浓液的原料的溶剂，在添加剂槽12中，蓄积着预先将添加剂与溶剂混合所得的添加剂溶液。另外，对料斗13供给酰化纤维素。这些溶剂槽11、添加剂槽12及料斗13均与混合槽15连接，成为适当地将适量的各种浓液原料送入到混合槽15中的结构。从溶剂槽11及添加剂槽12的原料的供给及停止是通过阀V1、阀V2的开闭来调整。0093将各种浓液原料输送到混合槽15中的顺序、送入形态等并无特别限定，例如关于输送顺序，可以同时输送各种浓液原料，也可为在将溶剂与聚合物混合所得的混合物中添加添加剂的形态。另外，添加剂未必要制成溶液，只要根据所使用的添加剂的形态来适当变。
15、更即可。例如在添加剂于常温下为液体的情况下，只要保持该液体状态直接添加即可，在添加剂为固体的情况下，也可以使用料斗等来进行添加。添加剂例如有消光剂、紫外线吸收剂等。0094在不锈钢制的混合槽15上安装着夹套JACKET17。通过夹套17的加热及保温效说明书CN104117230A5/17页7果，将混合槽15内的浓液27的温度在1055的范围内保持为大致一定。另外，在混合槽15上，安装着分别通过马达18、马达19来驱动的第1搅拌机20及第2搅拌机22。使第1搅拌机20及第2搅拌机22连续旋转来将各种浓液原料搅拌混合，由此制备浓液27。0095在混合槽15中制备的浓液27是通过泵P1而被送入加热装。
16、置26中。通过利用加热装置26以成为097的范围内的大致一定温度的方式对浓液27进行加热，可以提高酰化纤维素等在溶剂中的溶解度。提高浓液27的溶解度的方法不限于此，此外也可以使用通过加压机构对浓液27进行加压的方法、或通过冷却机构将浓液27冷却的方法等。0096提高了溶解度的浓液27被送入调温装置29中，经调整为大致室温。经调温装置调整为大致室温的浓液27通过配管31而被输送到第1过滤装置30中。此外，浓液27无需使所含有的固体成分全部溶解在溶剂中，也可为固体成分SOLIDCONTENT在溶剂中分散的形态。以下，将浓液27中溶解或分散在溶剂中的固体成分的浓度称为固体成分浓度。0097第1过滤装。
17、置30捕捉浓液27所含的半纤维素或未反应纤维素、未溶解凝胶等不溶解异物过滤工序。设置在配管32的阀V3将第1过滤装置30的连接端切换到贮槽STOCKTANK33或闪蒸FLASH装置40。由此，通过第1过滤装置30的浓液27通过可切换的阀V3而被输送到贮槽33或闪蒸装置40中。关于第1过滤装置30的详细情况，将于下文中描述。0098在经过滤的浓液27的固体成分浓度满足所需值的情况下，浓液27经过预先调整了开度的阀V3而被送入贮槽33，蓄积在该贮槽33中。贮槽33与混合槽15同样地，安装着具有加热/保温效果的夹套34、及通过马达35而旋转的搅拌机36，在经调整为既定温度的贮槽33的内部一直搅拌浓液。
18、27。由此，可以在供流延之前，抑制浓液27的固体成分等凝聚而生成异物的情况并且将该浓液27保持于均匀状态。0099另外，也可以在制备浓度低于目标固体成分浓度的浓液27后，将其浓缩，由此提高固体成分浓度，制备所需固体成分浓度的浓液27。在该情况下，经第1过滤装置30过滤后的浓液27经过预先调整了开度的阀V3而被输送到闪蒸装置40中。闪蒸装置40使浓液27所含的一部分溶剂蒸发，将浓液27浓缩。伴随着浓缩而在闪蒸装置40内生成的溶剂气体是经凝缩器未图示凝缩液化后由回收装置41所回收。其后，利用再生装置42将经凝缩液化的溶剂所含的水分等杂质除去。该杂质经除去的溶剂可以再次用作浓液原料。0100经浓缩的。
19、浓液27是通过泵P2而从闪蒸装置40中被抽出后，送入第2过滤装置44中。在第2过滤装置44中，具备平均孔径为100M以下的多孔质的过滤器。该过滤器的材质并无特别限定，例如可以适宜地使用不锈钢等金属过滤器、或纤维素系等有机过滤器。该过滤器的孔径是考虑用来对一定量的浓液27进行过滤处理的时间过滤时间等过滤效率后适当选择。经第2过滤装置44过滤的浓液27被送入贮槽33，在供流延之前蓄积。0101贮槽33中蓄积的浓液27是一面通过泵P3调整送出量，一面被输送到配管45内。一面通过流量计46来确认流量，一面将浓液27输送到布置在更靠下游的第3过滤装置49中。第3过滤装置49可以适宜地使用与第2过滤装置4。
20、4相同的过滤装置。通过第3过滤装置49进行了过滤的浓液27被输送到膜制造设备50中而供流延。0102使用图2，对第1过滤装置30的详细情况加以说明。第1过滤装置30为多过滤器MULTIFILTER方式的过滤装置。第1过滤装置30的轮廓是由圆筒状的本体部30A、及以分别覆盖本体部30A的两端的方式设置的一对大致圆盘状的盖部30B所形成。在浓液27说明书CN104117230A6/17页8的流动方向上的上游侧的盖部30B的大致中央部分处设置的贯通孔中，相对于盖部30B大致垂直地连接着配管31，在下游侧的盖部30B的大致中央部分处设置的贯通孔中，相对于盖部30B大致垂直地连接着配管32。0103在本。
21、体部30A的内侧，相对于盖部30B而大致平行地设置着圆盘状的板30C，该圆盘状的板30C具备多个大致圆形的贯通孔。在各贯通孔中均设置着过滤器62。各过滤器62均形成为中空圆筒状，以相对于板30C而大致垂直竖立的状态固定在板30C的上游侧。由此，各过滤器62被固定在本体部30A的内侧。各过滤器62的下游侧的端部是布置在板30C的对应的贯通孔的周围。在各过滤器62的上游侧的端部设置着闭塞中空部的盖构件30D。浓液27从上游侧的配管31被导入到第1过滤装置30中，借由依次通过过滤器62、板30C的贯通孔而被过滤，送入下游侧的配管32中。0104像这样，将形成为中空圆筒状的过滤器62多个并列地排列的结。
22、构不会改变过滤装置30的轮廓的大小，且增大浓液27与过滤器62接触的面积以下称为过滤面积，因此优选。此外，图2中，在板30C中设置着3处贯通孔，在这些贯通孔上分别设置着过滤器62，但本发明不限于此，无论在第1过滤装置30内设置几处过滤器62均无妨。另外，第1过滤装置30的构成不限于此，只要在内部布置着过滤器62，则可为任意构成。0105如图3所示，过滤器62是将多根阳离子性纤维63不规则地交缠而形成。如图4所示，各阳离子性纤维63是由纤维本体65、及覆盖纤维本体65的表面的阳离子聚合物层66所形成。如图5所示，阳离子聚合物层66是由阳离子聚合物67所构成。对于阳离子聚合物67，使用下述式1所示。
23、的聚酰胺环氧氯内烷POLYAMIDEEPICHLOROHYDRIN。这里，聚酰胺环氧氯丙烷的平均分子量优选的是5000以上、80000以下的范围内。0106化201070108其中，M为2以卜的整数,0109A1、A2、A3为CH2或NH。0110式1的聚酰胺环氧氯丙烷中，例如可以适宜地使用下述式2式5所示的化合物。这里，式2的化合物为式1中M2且A1、A2、A3均为CH2的化合物。式3的化合物为式1中M4且A1、A2、A3均为CH2的化合物。式4的化合物为式1中M2且A1、A2均为CH2、A3为NH的化合物。式5的化合物为式1中M2且A1、A2、A3均为NH的化合物。0111化30112说明。
24、书CN104117230A7/17页90113化401140115化501160117化601180119对于纤维本体65，例如可适宜地使用以浆料或棉绒纤维作为原料的有机天然高分子的纤维素系等纤维。此外，关于将浆料及棉绒纤维混合的原料，其调配比并无特别限定。0120过滤器62是在形成各纤维本体65所得的滤纸的表面涂敷阳离子聚合物67而获得。通过涂敷阳离子聚合物67来制造过滤器62的方法例如可以使用以下方法将成为滤说明书CN104117230A8/17页10纸的原料的纤维素纤维作为纤维本体65，在该纤维本体65上涂敷含有阳离子聚合物67的涂布液，使用经涂敷的纤维本体65来制纸，使所得的涂布纸干燥。
25、。此外，代替该方法，也可为由纤维本体65来制作滤纸、将该滤纸浸渍在阳离子聚合物67的溶液中并进行干燥等其他众所周知的任意方法。通过这些方法，形成在各纤维本体65的表面上具备阳离子聚合物层66的各阳离子性纤维63的过滤器62。0121过滤器62的平均孔径并无特别限定，例如优选100M以下。越减小过滤器62的平均孔径，可捕捉越微细的不溶解异物，因此优选，但若平均孔径过小，则过滤时间变长而且滤压上升，过滤效率容易降低。另一方面，若平均孔径超过100M而过大，则有时难以捕捉浓液27所含的微细的不溶解异物。因此，过滤器的孔径是考虑过滤时间或滤压等过滤效率后适当选择。0122关于构成过滤器62的阳离子性纤。
26、维63高效地捕捉不溶解异物的机制，本发明人等推测如下。0123在浓液27中，阳离子聚合物67在分子内所具有的构成四级胺的氮原子处带正电，由此阳离子化。上文中式1式5所示的状态为各阳离子聚合物67阳离子化时的极限状态。由此，如图5所示，阳离子性纤维63的表面带正电。0124通过阳离子性纤维63的表面带正电，如图6所示，过滤器62的表面带正电。另一方面，浓液27中，作为不溶解异物的未反应纤维素70带负电。因此，未反应纤维素70被吸附到过滤器62的表面附近。0125像这样，带正电荷的过滤器62化学吸附带负电荷的未反应纤维素70。此外，过滤器62也化学吸附其他带负电荷的异物。因此，过滤器62从浓液27。
27、中高效地捕捉包含未反应纤维素70的带负电荷的异物并加以除去。结果制造亮点异物少的后述酰化纤维素膜以下称为膜90参照图8。0126再者，关于亮点异物，有确认到存在于膜中且并无实际损害性的第1亮点异物、与将膜组入到液晶显示装置等显示装置中时确认到存在于显示装置中且有实际损害性的第2亮点异物。第2亮点异物因在显示装置中也可见，因此有时被称为可见性异物。另外，第2亮点异物在显示装置中有实际损害性，因此有时也被称为实际损害性异物。当然，理想的是存在于膜中的亮点异物少，其中，在用于液晶显示装置等的情况下，特别要求第2亮点异物少。0127这里，亮点异物在本实施形态中是通过以下方式确认。首先，在经正交尼科耳配。
28、置的2片偏光板之间布置经制成片状的膜90。从单侧照射光，从相反侧利用光学显微镜50倍进行观察。然后，从亮点中检测亮度L在30CD以上、255CD以下的范围内的亮点，以所检测出的亮点作为膜中的亮点异物。此外，亮度L是以0CD以上、255CD以下的整数的256级经标准化。另外，使用该膜制作液晶显示装置，以该液晶显示装置中可确认到的亮点异物作为第2亮点异物。另一方面，以该液晶显示装置中确认不到的亮点异物作为第1亮点异物。此外，各个第1亮点异物、第2亮点异物与膜中观察到的亮点异物的任一个相对应。0128图7所示的图表GRAPH是像以下那样获得。首先，对图表的纵轴取亮点的尺寸S单位M，对纵轴取亮度L单位。
29、CD。这里，亮点的尺寸是指亮点的直径。然后，对于该图表，以方块型的记号将纵向伸长所得的形状描绘第1亮点异物，以星型的记号描绘第2亮点异物。由此得知，第2亮点异物是根据对尺寸S及亮度L所设定的基准来说明书CN104117230A109/17页11确定。在图7所示的例中，第2亮点异物的尺寸S为10M以上，亮度为80CD以上，在图表中是描绘在较既定曲线U1更靠上方的区域中。此外，确定第2亮点异物的基准曲线U1有时根据显示装置而变更。0129过滤器62将亮点异物高效地除去，其中将第2亮点异物高效地除去。因此，制造在显示装置中亮点得到抑制的膜90。0130在将纤维本体65的质量设定为100质量份时，阳离。
30、子聚合物67的量优选的是1质量份以上、15质量份以下的范围内。这里，纤维本体65的质量是由阳离子性纤维63的质量M1减去阳离子聚合物层66的质量M2而算出。在相对于100质量份的纤维本体65而阳离子聚合物67的量为1质量份以上的情况下，与小于1质量份的情况相比较，过滤器62吸附更多的不溶解异物。另一方面，即便相对于100质量份的纤维本体65而使阳离子聚合物67大于15质量份，化学吸附的不溶解异物的量与15质量份以下的情况相比较也几乎未改变，因此会导致过滤器62的成本增加。0131此外，从耐蚀性或耐热性优异等优点来看，构成浓液制造设备10的各种装置及构件是由不锈钢制的配管所连接。另外，浓液制造设。
31、备10中设置的泵或阀的个数或设置部位并无特别限定，是视需要而适当变更。01320133本发明中使用的酰化纤维素特别优选的是利用羧酸将纤维素的羟基酯化的比例、即酰基的取代度以下称为酰基取代度满足下述式1式3的所有条件。此外，13中，A及B均为酰基取代度，A的酰基为乙酰基，B的酰基为碳原子数为322的酰基。013424AB30101350A30201360B2930137构成纤维素且进行1，4键结的葡萄糖GLUCOSE单元在2位、3位及6位上具有游离的羟基。酰化纤维素20为这种纤维素的一部分或全部的羟基经酯化、羟基的氢经碳数2以上的酰基取代的聚合物。此外，若葡萄糖单元中的一个羟基经100酯化，则取。
32、代度为1，因此酰化纤维素的情况下，若2位、3位及6位的羟基分别经100酯化，则取代度成为3。0138这里，将葡萄糖单元中2位的酰基取代度设定为DS2、3位的酰基取代度设定为DS3、6位的酰基取代度设定为DS6，由“DS2DS3DS6”所求出的总酰基取代度优选200300，更优选222290，进而优选240288。进而，“DS6/DS2DS3DS6”优选032以上，更优选0322以上，进而优选03240340。0139酰基可仅为一种，也可为两种以上。当酰基为两种以上时，优选其中一种为乙酰基。在将乙酰基对2位、3位及6位的羟基的氢的取代度的总和设定为DSA，2位、3位及6位上的由乙酰基以外的酰基所。
33、得的取代度的总和设定为DSB时，“DSADSB”的值优选22286，特别优选240280。DSB优选150以上，特别优选17以上。而且，DSB优选的是其28以上为6位羟基的取代，以更优选30以上、进而优选31以上、特别优选32以上为6位羟基的取代为宜。另外，酰化纤维素20的6位的“DSADSB”的值优选075以上，更优选080以上，特别优选085以上。通过使用如上所述的酰化纤维素，可以获得为说明书CN104117230A1110/17页12了制作溶液制膜时所用的聚合物溶液而优选的溶解性。0140碳数为2以上的酰基可为脂肪族基团也可为芳基，并无特别限定。例如有纤维素的烷基羰基酯、烯基羰基酯或芳香。
34、族羰基酯、芳香族烷基羰基酯等，这些基团可分别具有进一步经取代的基团。可以举出丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、辛酰基、癸酰基、十二酰基、十三酰基、十四酰基、十六酰基、十八酰基、异丁酰基、叔丁酰基、环己烷羰基、油酰基OLEOYL、苯甲酰基、萘基羰基、桂皮酰基等。这些基团中，更优选丙酰基、丁酰基、十二酰基、十八酰基、叔丁酰基、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基、桂皮酰基等，特别优选丙酰基、丁酰基。0141成为浓液27的原料的溶剂可以使用作为利用溶液制膜来制造酰化纤维素膜的情况下的浓液的溶剂而众所周知的溶剂。例如为二氯甲烷、各种醇、各种酮等。另外，也可将溶剂设定为包含多种溶剂成分的混合物。0142关于本发明的。
35、聚合物膜的制造方法，一面示出实施形态一面加以具体说明。此外，本实施形态仅为本发明的一例，并不限定本发明。01430144如图8所示，由浓液制造设备10所制备的浓液27通过配管而被送入膜制造设备50中的流延室71内的进料块FEEDBLOCK73中。在进料块73的内部中，设置着与欲形成的流延膜75的层结构相对应的浓液27的流道，由此来决定浓液27的配置。0145然后，将浓液27输送到流延模具76中。在流延模具76中形成了浓液27的流出口，以该流出口位于流延滚筒77的大致正上方的方式设置流延模具76。从耐久性、耐热性等观点来看，材质优选的是使用析出硬化型的不锈钢。也可以适宜地使用在电解质水溶液中的强。
36、制腐蚀试验中具有与SUS316制大致相等的耐腐蚀性的材质。0146作为支撑体而发挥作用的流延滚筒77具有可连续移动的功能。在流延滚筒77的内部形成了冷却介质的流道。冷却介质供给装置78使冷却介质在与流延滚筒77之间循环，由此对流延滚筒77的流道连续地供给冷却介质。借此，将流延滚筒77的表面温度在40以上、30以下的范围内设定为大致一定。从流延模具76的流出口使既定温度的浓液27流出到经旋转的流延滚筒77上。这里，调整进料块73或流延模具76的内部温度等，将浓液27的温度在1055的范围内设定为大致一定。本实施形态的浓液27的温度是设定为5。借此，流延到流延滚筒77的表面上的浓液27经高效率且有。
37、效地冷却，在短时间形成凝胶状的流延膜75。0147在本实施形态中，使用流延滚筒77作为支撑体，但支撑体的形态并无特别限定。例如，支撑体也可为挂在包含一个驱动辊的一对辊上、循环移动的流延带。另外，从具有耐腐蚀性或高强度等方面来看，支撑体优选不锈钢制。进而，为了形成平滑性优异的流延膜75，优选的是尽可能对其表面进行研磨。0148通过设置在流延模具76的流延滚筒77侧的减压室79，将所流延的浓液27的背面、即流延滚筒77的上游侧的压力在大气压2000PA以上、大气压10PA以下的范围内设定为大致一定。由此，浓液27被吸向处于减压状态的流延滚筒77，因此抑制在流延膜75与流延滚筒77之间卷入空气AIR。
38、。流延室71的内部温度是通过调温装置80而调整为在1057的范围内大致一定。自浓液27或流延膜75中蒸发的溶剂气体是经凝缩器冷凝器CONDENSER82凝缩液化后由回收装置83所回收。然后，溶剂气体被送到说明书CN104117230A1211/17页13与回收装置83连接的再生装置未图示中而去除杂质，制成再生溶剂。该再生溶剂可以再次用作浓液制备用的溶剂。0149通过在流延滚筒77上进一步进行流延膜75的冷却，凝胶化进一步进行。进行凝胶化直到具有自支撑性为止的流延膜75是一面由剥取辊85所支撑，一面在搬送方向上被赋予张力而从流延滚筒77被剥取。刚剥取后的流延膜75优选的是其残留溶剂量在10质量2。
39、00质量的范围内。流延膜75被送到配置着多个传递辊PASSROLLER的传递部86中。在传递部86中，流延膜75在由各传递辊所支撑并加以搬送的期间中，由作为干燥机构的一种的干燥装置87吹附所需温度的干燥风，促进流延膜75的干燥。0150将流延膜75送到拉幅机88中。在拉幅机88中，在其入口附近在流延膜75的两侧端部穿刺多个销PIN。对于拉幅机88，预先利用作为干燥机构的另一种的调温装置未图示来调整内部温度，由此将温度在120以上、180以下的范围设定为大致一定。因此，在两侧端部经固定的流延膜75在拉幅机88中被搬送的期间中，促进流延膜75的干燥。随着自拉幅机88的入口朝向出口，设置在拉幅机88。
40、中的轨道RAIL间的宽度不断扩大。因此，流延膜75随着轨道而在被搬送的期间在宽度方向上缓缓扩大。由此，流延膜75的宽度方向的分子配向得到控制，且促进干燥而成为膜90。此外，也可以不进行利用轨道的扩张延伸而利用收缩机使宽度方向延伸。在拉幅机88的出口附近，解除利用销对膜90进行的固定。另外，本实施形态中，示出具有销的销PIN式拉幅机作为固定机构，但并无特别限定，例如也可以使用夹具CLIP式拉幅机作为固定机构，所述夹具式拉幅机具备多个握持流延膜75的两侧端部的夹具。0151通过切边装置92，将在拉幅机88中产生了销的穿刺伤痕的膜90的两侧端部切除。经切断的膜90的两侧端部被送入到破碎机CRUSHE。
41、R94中，被粉碎成碎片CHIP。此外，该切除工序也可省略，为了获得缺陷少的膜90，也优选的是在流延室71到卷取室95的任一处进行。0152膜90被送到配置着多个辊96的干燥室97中，由各辊96所支撑并加以搬送。在该期间，利用作为干燥机构的另一种的调温机未图示以膜90的膜面温度在60145的范围内成为大致一定的方式进行调整。借此，可在不受热损伤的情况下促进膜90的干燥。另外，干燥室97中，从膜90中挥发的溶剂气体是由吸附回收装置99所回收后，除去溶剂成分，再次在干燥室97中以干燥风的形式而供给。0153流延膜75或膜90的干燥程度能以其残留溶剂量作为标准来把握。残留溶剂量是设定为以下的值将欲测定。
42、残留溶剂量的对象物作为样品，将该样品的质量设定为X、使样品完全干燥后的质量设定为Y时，由XY/Y100单位所算出的干量基准的值。0154膜90被送到冷却室100中，以成为大致室温的方式经冷却。冷却方法并无特别限定，例如可为将膜90放置在经设定为大致室温的冷却室100内并使其自然冷却的方法，也可为在冷却室100中安装送风机来供给冷风的方法。0155然后，利用强制除电装置103来调整膜90的带电压。膜90的带电压并无特别限定，优选的是在3KV以上、3KV以下的范围内设定为大致一定。其后，利用滚花KNURLING赋予辊104通过压花加工来对膜90的两侧端部赋予滚花。最后，膜90被送到卷取室95中，一。
43、面由压辊PRESSROLLER107赋予按压力来调整平面性一面由卷取辊108所卷取。0156通过以上操作而制造由未反应纤维素70所引起的亮点异物少的膜90。膜90由说明书CN104117230A1312/17页14于亮点异物少，特别是第2亮点异物少，因此可以适宜地用于液晶显示装置等。根据该方法，可以特别适宜地连续制造搬送方向的长度至少为100M以上、且宽度方向的长度在1400MM1800MM的范围内的膜90。但是，本发明当然也对宽度方向的长度大于1800MM的膜90、宽度方向的长度小于1400MM的膜90发挥效果。所完成的膜90的膜厚并无特别限定，优选的是20M500M的范围内。更优选的是30。
44、M300M的范围内，特别优选的是35M200M的范围内，但在膜厚处于15M100M的范围内的薄的膜90的情况下，也可以获得本发明的效果。0157此外，本实施形态中，对第1过滤装置30使用多过滤器方式的过滤装置，但不限于此，只要为使用过滤器62或阳离子性纤维63的形态，则可为任意形态。另外，本实施形态中，过滤器62是使用在形成各纤维本体65所得的滤纸的表面上涂敷阳离子聚合物67所得的过滤器，但不限于此。也可以使用在各纤维本体65的表面上涂敷阳离子聚合物67后形成为过滤器状所得的过滤器。无论是哪种过滤器，均可利用上述阳离子聚合物层66的作用将引起第1亮点异物或第2亮点异物的未反应纤维素70从浓液中。
45、适当地除去。0158以下，示出用以确认本发明的效果的实验的例子，对本发明加以具体说明。但是，此处所示的例子仅为本发明的一例，并未限定本发明。0159实验1实验80160本发明中，通过在形成设置在第1过滤装置30中的过滤器62的各纤维本体65的表面上设置阳离子聚合物层66，而将作为带负电的不溶解物的未反应纤维素70从浓液27中高效地除去。像以下那样来评价本发明的效果。0161使用下述原料，利用图1所示的浓液制造设备10来制备浓液27。0162浓液原料01630164所述三乙酸纤维素是取代度为284、粘度平均聚合度为306、含水率为02质量、二氯甲烷溶液中的6质量的粘度为315MPAS、平均粒径为。
46、15MM、标准偏差为05MM的粉体，塑化剂A为磷酸三苯酯，塑化剂B为磷酸联苯酯，微粒子是平均粒径为15NM、莫氏硬度MOHSHARDNESS约为7的二氧化硅。另外，制备浓液时，以相对于总固体成分而成为18质量的方式添加延迟控制剂NN二间甲苯甲酰基N对甲氧基苯基1，3，5三嗪2,4,6三胺。0165浓液的制造说明书CN104117230A1413/17页150166分别打开阀V1、阀V2，从溶剂槽11及添加剂槽12中将适量的溶剂及添加剂溶液送入混合槽15，同时从料斗13中将适量的酰化纤维素送入混合槽15。在混合槽15中，通过马达18、马达19使具备锚形翼ANCHORBLADE的第1搅拌机20及溶。
47、解器型DISSOLVERTYPE的第2搅拌机22旋转，将各种浓液原料混合，制备浓液27。此时，混合槽15的内部温度是在1055的范围内设定为大致一定。混合槽15的温度是通过将温度经调整的传热介质送到夹套17中后使其循环来调整、保持。利用泵P1将浓液27从混合槽15中抽出，送到加热装置26中，提高了固体成分在溶剂中的溶解度后，利用调温装置29设定为大致室温，获得利用第1过滤装置30进行过滤前的浓液27过滤前浓液。0167将该过滤前浓液送至具备过滤器62的第1过滤装置30中，利用第1过滤装置30进行过滤，获得利用第1过滤装置30进行过滤后的浓液27第1过滤后浓液。调节阀V3而将第1过滤后浓液送入闪。
48、蒸装置40，使溶剂蒸发而进行浓缩，获得浓缩后浓液。然后，利用泵P2将浓缩后浓液27从闪蒸装置40中抽出后，利用第2过滤装置44进一步进行过滤，由此获得利用第2过滤装置44进行过滤后的浓液27第2过滤后浓液。第2过滤后浓液是在供流延之前的期间中，在贮槽33中一面搅拌一面蓄积。贮槽33中蓄积的适量的第2过滤后浓液被送到配管45中后，由第3过滤装置49过滤，被送到膜制造设备50中。0168在各实验中，关于第1过滤装置30中所用的过滤器62，分别使用在表1的“非涂布过滤器”所示的型号的过滤器东洋滤纸股份有限公司制造上涂布表1的“化合物”的栏中所示的化合物而进行涂敷所得的过滤器。这里，型号为“63LB”。
49、、“63LS”、“63”的过滤器均为利用以棉绒纤维及浆料作为原料的纤维素纤维所制作的有机过滤器，平均孔径分别为约21M、约20M、约12M。0169关于所涂布的化合物，在实验1及实验4中涂布式2的化合物，在实验2中涂布式3的化合物，在实验3中涂布式4的化合物，在实验5中涂布式5的化合物。在实验6、实验7及实验8中，不涂布化合物。相对于由阳离子性纤维63的质量减去阳离子聚合物层66的质量所得的质量100，式2式5的化合物的涂布量是设为10质量份。表1的“化合物”的栏的“M”及“N”的栏中，分别以数字来示出式1中的“M的值”及“存在于化合物的重复单元中的NH基的个数”。另外，关于未在非涂布过滤器上涂布化合物的实验实验6、实验7、实验8，在化合物的“M”及“N”的栏中示作“”、“”。另外，在所有的实验中，在第2过滤装置44及第3过滤装置49中，使用由不锈钢纤维所制作的平均孔径为10M的金属过滤器。另外，在第1过滤装置第3过滤装置30、44、49中，均将过滤面积设定为30M2。0170化70171说明书CN104117230A1514/17页160172化801730174化901750176化1001770178膜制造0。