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1、10申请公布号CN104109444A43申请公布日20141022CN104109444A21申请号201410322506422申请日20140708C09D151/02200601C09D103/02200601C09D7/12200601C08F251/00200601C08J3/24200601C08B31/18200601C08B31/1220060171申请人甘肃圣邦布兰卡新材料有限公司地址743000甘肃省定西市马铃薯产业园巉口精深加工区72发明人方悦田映良郑旺斌崔芸74专利代理机构甘肃省知识产权事务中心62100代理人张克勤54发明名称生物质内墙涂料及其制备方法57摘要本发明。
2、公开了一种生物质内墙涂料及其制备方法，以解决现有内墙涂料存在涂料中有害物质含量高，尤其是甲醛含量高的问题。其制备方法为取软化水、十二烯基琥珀酸淀粉铝、分散剂、润湿剂、钛白粉、煅烧高岭土、高交联多孔淀粉和重质碳酸钙、轻质碳酸钙，加入分散机中，以1500R/MIN速度高速分散2040MIN，降低转速至500R/MIN，依次加入复合变性淀粉乳液、丙二醇、消泡剂，分散均匀后即得复合变性淀粉基生物质涂料。获得的生物质内墙涂料漆膜细腻，耐擦洗，VOC含量低，无甲醛，具有良好的调湿功能且绿色环保。51INTCL权利要求书1页说明书11页附图1页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说。
3、明书11页附图1页10申请公布号CN104109444ACN104109444A1/1页21一种生物质内墙涂料，其特征在于它包括下列质量份数的物质复合变性淀粉乳液2040份、十二烯基琥珀酸淀粉铝13份、分散剂0204份、钛白粉520份、润湿剂0104份、高交联多孔淀粉18份、煅烧高岭土310份、重质碳酸钙520份、丙二醇052份、消泡剂0205份、软化水1430份。2根据权利要求1所述的生物质内墙涂料，其特征在于它还包括下列质量份数的物质轻质碳酸钙515份。3根据权利要求1或2所述的生物质内墙涂料，其特征在于所述分散剂为聚羧酸钠盐、聚丙烯酸钠盐、聚羧酸中的一种，聚羧酸盐为OROTAN731A聚。
4、羧酸钠盐或高效分散剂SN5040聚羧酸钠盐，聚丙烯酸盐为SN5000聚丙烯酸钠盐或罗门哈斯聚丙烯酸钠盐9400。4根据权利要求1或2所述的生物质内墙涂料，其特征在于所述润湿剂为脂肪酸聚氧乙烯醚、山梨醇酐硬脂酸酯、烷基苯磺酸盐或烷基磺酸盐中的一种。5根据权利要求1或2所述的生物质内墙涂料，其特征在于所述消泡剂为金属皂、有机磷酸酯、疏水二氧化硅或脂肪酸酯中的一种。6根据权利要求1或2所述的生物质内墙涂料，其特征在于所述复合变性淀粉乳液包含下列质量份的原料氧化淀粉6080份、酸解醚化淀粉2040份、膨胀抑制剂052份、交联剂001003份、乳化剂26份、引发剂15份、去离子水200400份、NAOH。
5、12份及混合单体，混合单体包括硬单体35160份和软单体65150份。7根据权利要求6所述的生物质内墙涂料，其特征在于所述混合单体还包含功能单体125份。8根据权利要求6所述的生物质内墙涂料，其特征在于所述膨胀抑制剂为氯化钠；所述交联剂为环氧氯丙烷、三氯氧磷或三偏磷酸钠中的一种；所述硬单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙稀酸乙酯或醋酸乙烯酯中的一种，所述软单体为丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸异辛酯中的一种；所述功能单体为丙烯酸、甲基丙稀酸、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯或甲基丙烯酸羟丙酯异辛酯中的一种。9根据权利要求6所述的生物质内墙涂料，所述乳化剂为阴离子乳化剂十二烷基硫酸钠与非离子乳。
6、化剂BD109按质量比1152比例的混合物；所述引发剂为过二硫酸钾或过二硫酸铵中的一种。10权利要求1所述的生物质内墙涂料的制备方法，其特征在于其包括如下步骤取软化水、十二烯基琥珀酸淀粉铝、分散剂、润湿剂、钛白粉、煅烧高岭土、高交联多孔淀粉和重质碳酸钙，加入分散机中，以1500R/MIN速度高速分散2040MIN，降低转速至500R/MIN，然后依次加入复合变性淀粉乳液、丙二醇、消泡剂，分散均匀后即得复合变性淀粉基生物质涂料。权利要求书CN104109444A1/11页3生物质内墙涂料及其制备方法技术领域0001本发明属于环保涂料领域，具体涉及一种生物质内墙涂料的方法。背景技术0002内墙涂料。
7、由于直接涂装于建筑物或构筑物的内表面，与人们的生活和工作关系息息相关，随着人们对健康和环境的重视，对内墙涂料的绿色、无毒、无味特性更加关注。由于的溶剂型涂料对环境和人类健康都有较大的危害，世界各国都十分重视水性建筑涂料的发展，并制订相关法规，严格限制建筑涂料中的VOC（挥发性有机物）的含量。水性建筑涂料越来越多地替代溶剂型建筑涂料，主要发展趋向是中高档乳胶漆。0003涂料一般由基料、颜填料、溶剂和助剂四种组分所组成。基料是建筑涂料的主要成膜物质，也称胶粘剂，是涂料配方的主要成分和基料，它的组成、性质对涂装于建筑物表面的膜的特性起着决定性作用。目前，我国水性涂料的主要基料品种有丙烯酸酯乳液、苯乙。
8、烯丙烯酸乳液、丙烯酸醋酸乙烯酯乳液和乙烯醋酸乙烯酯乳液等，这些都是合成高分子树脂乳液，原料依赖于石油资源。随着石油价格的不断攀升，市场竞争日趋激烈。淀粉是一种可再生天然资源，来源广泛，具有良好的粘结性和生物可降解性，应用范围十分广泛。0004淀粉经变性后，具有新的特质，可作为基料制备建筑涂料。以淀粉及其衍生物为基料生产的建筑涂料流平性、涂刷性、防沉淀性均好，具有不含甲醛、对人体无危害等优点。且淀粉基涂料生产工艺简单，产品价格低，是一种绿色环保型涂料，符合世界各国推行的环保政策。0005颜填料是涂料的重要组成部分，在涂料成膜后仍保持在基料中的悬浮状态。为涂抹提供色彩、遮盖力和其他特殊功能。赋予涂。
9、层绚丽多彩的色泽改进涂料的机械化学性能降低涂料的成本等。0006助剂的用量通常较小，但它们对提高涂料的各种性能如贮存性能、施工性、成膜性能和涂膜性能有很显著的影响。0007我国涂料产品的质量与国外先进产品所存在的差距，除了树脂、颜料、溶剂的品种质量上的问题之外，很多是由于未采用性能优良的涂料助剂之故。因此填料、助剂的选择对涂料的质量具有重要影响。0008现有内墙涂料一般以常用苯丙乳液及纯丙乳液为成膜基料制备的内墙涂料，存在涂料中有害物质含量高，尤其是甲醛含量高的问题。发明内容0009本发明的目的在于提供一种生物质内墙涂料，以解决现有内墙涂料存在涂料中有害物质含量高，尤其是甲醛含量高的问题。00。
10、10本发明的另一个目的在于提供一种以复合变性淀乳液为成膜基料制备生物质内墙涂料的方法。0011为达到上述发明目的，本发明的技术方案为一种生物质内墙涂料，包括下列质量说明书CN104109444A2/11页4份数的物质复合变性淀粉乳液2040份、十二烯基琥珀酸淀粉铝13份、分散剂0204份、钛白粉520份、润湿剂0104份、高交联多孔淀粉18份、煅烧高岭土310份、重质碳酸钙520份、丙二醇052份、消泡剂0205份、软化水1430份。高交联多孔淀粉为交联程度达到低于或等于150个葡萄糖残基含有一个交联键的多孔淀粉。0012优选的，它还包括下列质量份数的物质轻质碳酸钙515份。0013优选的，所。
11、述分散剂为聚羧酸钠盐、聚丙烯酸钠盐、聚羧酸中的一种，聚羧酸盐为OROTAN731A聚羧酸钠盐或高效分散剂SN5040聚羧酸钠盐，聚丙烯酸盐为SN5000聚丙烯酸钠盐或罗门哈斯聚丙烯酸钠盐9400。0014优选的，所述润湿剂为脂肪酸聚氧乙烯醚、山梨醇酐硬脂酸酯、烷基苯磺酸盐或烷基磺酸盐中的一种。0015优选的，所述消泡剂为金属皂、有机磷酸酯、疏水二氧化硅或脂肪酸酯中的一种。0016优选的，所述复合变性淀粉乳液包含下列质量份的原料氧化淀粉6080份、酸解醚化淀粉2040份、膨胀抑制剂052份、交联剂001003份、乳化剂26份、引发剂15份、去离子水200400份、NAOH12份及混合单体，混合单。
12、体包括硬单体35160份和软单体65150份。0017优选的，所述混合单体还包含功能单体125份。0018优选的，所述膨胀抑制剂为氯化钠；所述交联剂为环氧氯丙烷、三氯氧磷或三偏磷酸钠中的一种；所述硬单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙稀酸乙酯或醋酸乙烯酯中的一种，所述软单体为丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸异辛酯中的一种；所述功能单体为丙烯酸、甲基丙稀酸、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯或甲基丙烯酸羟丙酯异辛酯中的一种。0019优选的，所述乳化剂为阴离子乳化剂十二烷基硫酸钠与非离子乳化剂BD109按质量比1152比例的混合物；所述引发剂为过二硫酸钾或过二硫酸铵中的一种。0020上述的生物质内。
13、墙涂料的制备方法，其特征在于其包括如下步骤取软化水、十二烯基琥珀酸淀粉铝、分散剂、润湿剂、钛白粉、煅烧高岭土、高交联多孔淀粉和重质碳酸钙，加入分散机中，以1500R/MIN速度高速分散2040MIN，降低转速至500R/MIN，然后依次加入复合变性淀粉乳液、丙二醇、消泡剂，分散均匀后即得复合变性淀粉基生物质涂料。0021本发明产品基本性能测试实验如下按照内墙涂料国家标准（GB/T97562009）进行了基本性能测试，结果表明，以复合变性淀粉乳液为基料的生物质涂料基本性能已达到并部分超过国标优等品指标（表1生物质涂料面漆基本性能表）。按照内墙涂料有害物质限量国家标准（GB185822008）进行。
14、检测，结果表明，生物质涂料中有害物质含量低于国标要求（表2生物质涂料产品有害物质含量）。说明书CN104109444A3/11页50022本发明有益效果如下1本发明采用复合变性淀粉乳液为成膜基料，该基料以氧化淀粉、酸解醚化淀粉混合交联后与丙烯酸酯单体接枝后制备。该乳液用于涂料兼具丙烯酸酯和淀粉乳液的优点，成膜性能优异、耐洗刷性良好、透气性好、无甲醛且具有一定的调湿功能。00232本发明以钛白粉、高岭土、碳酸钙为填料，助剂中尤其以十二烯基琥珀酸淀粉铝和高交联多孔淀粉作为涂料助剂，十二烯基琥珀酸淀粉铝具有优良的疏水性，能防止淀说明书CN104109444A4/11页6粉颗粒的附聚，同时因其上具有少。
15、量亲水基团，具有良好的乳化和增稠能力，因此在乳液中能起到分散、增稠作用，还可以更有效的提高钛白粉的遮盖力；高交联多孔淀粉可提高涂料的稳定性，调湿性能，同时多孔淀粉的吸附包埋作用有助于颜料的保色性，且淀粉具有良好抗膨胀性、稳定性和耐酸性。00243本发明产品主要特点是漆膜细腻，耐擦洗，VOC含量低，无甲醛，具有良好的调湿功能且绿色环保。00254与市售普通涂料对比调湿性能检测方法及结果（表3生物质涂料产品调湿性能与普通涂料对比检测结果表）如下250G本发明涂料样品和普通涂料涂覆于干净的同样大小的玻璃片上，在干燥箱烘干。将样品置于相对湿度为90，温度为25的调湿箱中进行吸湿实验，记录时间点为0，2。
16、，4，6，8H调湿箱湿度变化，获得吸湿性数据。涂覆好的样品自然晾干后在100湿度环境下吸湿饱和后，将样品置于相对湿度为30，温度为25的调湿箱中进行放湿实验，记录时间点为0，2，4，6，8H调湿箱湿度变化，获得放湿性数据。0026从表3可以看出，本发明的生物质涂料不但具有较好的的调湿能力，当湿度高时，可吸收空气中的水儿使湿度降低；当湿度低时，可以通过给涂料喷洒大量的水来提高湿度。能够用于装饰的房屋，使室内保持适宜的湿度。附图说明0027图1为对产品制膜进行扫描电子显微镜（1000倍）拍片对比图。具体实施方式0028下面就具体实施例对本发明进行进一步说明本发明制备的以复合变性淀粉乳液为基础的生物。
17、质内墙涂料产品与市售苯丙乳液涂料及纯丙乳液涂料用四面制膜器制膜，对膜进行扫描电子显微镜（2000倍）拍片分析，涂膜扫描电镜对比结果见附图1，图中自左至右依次为用实施例4制备的生物质涂料与市售苯丙乳液涂料及纯丙乳液涂料用四面制膜器制膜。结果表明复合变性淀粉乳液可形成良好的漆膜，对颜、填料粒子能够进行有效的包裹，形成完整连续的生物质涂料漆膜，与市售苯丙乳液及纯丙乳液所生产的普通涂料具有相同的漆膜效果。说明书CN104109444A5/11页70029下述实施例中未注明的原料均为商购。下述实施例中复合变性淀粉乳液中提到的氧化淀粉及酸解醚化淀粉为以马铃薯淀粉、糯玉米淀粉、木薯淀粉、糯米粉、玉米淀粉中的。
18、一种或两种混合物为原料采用以下方法制得。0030其中实施例13中氧化淀粉及酸解醚化淀粉的所用制备方法如下1氧化淀粉制备方法为淀粉加去离子水水配制成浓度为38的淀粉乳，加热至55，加入浓度为30的H2O2溶液作为氧化剂，氧化剂用量为淀粉干基量的6，以浓度为05的CUSO4溶液为催化剂，催化剂用量淀粉干基量的002，以质量百分比浓度3NAOH溶液和质量百分比浓度5HCL为PH调节剂，调节PH为73，氧化反应34H，洗涤，干燥，粉碎获得氧化淀粉产品。00312酸解醚化淀粉为酸解羧甲基淀粉钠与酸解羟丙基淀粉混合而成；其中酸解羧甲基淀粉的制备过程为在酸解淀粉中加入80的乙醇，配制成浓度35的淀粉乳，搅拌。
19、状态下，滴加质量百分比浓度为40的NAOH乙醇液，NAOH乙醇液由NAOH与95乙醇液配制而成，在30的温度下搅拌碱化30MIN，升温至45，缓慢加入氯乙酸钠乙醇液，氯乙酸钠乙醇液由氯乙酸钠和氢氧化钠及95乙醇液以质量比为314的比例混合获得，反应3H，用5盐酸乙醇液调节PH值至7，过滤，用80乙醇洗涤3次，干燥、粉碎得白色或淡黄色粉末状产品，即为酸解羧甲基淀粉。00323酸解羟丙基淀粉的制备过程为在去离子水水中加入相对于淀粉质量比13的膨胀抑制剂，加入占淀粉质量10的氢氧化钠，混合搅拌至溶解，加入步骤1制备的酸解淀粉调成35的淀粉乳，搅拌碱化40MIN，升温至42，加入占淀粉质量5的环氧丙烷。
20、，醚化反应14H，加入10的盐酸调节PH至70，离心脱水、干燥、过筛后即得酸解羟丙基淀粉；4酸解羧甲基淀粉及酸解羟丙基淀粉制备过程用到的酸解淀粉的制备过程为在淀粉中加入质量百分比浓度为06的HCL溶液中，配制成浓度38的淀粉乳，加热至50温度，酸解反应2H；酸解结束后，加入质量百分比浓度5的NAOH溶液调节PH至7，过滤、洗涤、干燥得酸解淀粉。0033其中实施例45中氧化淀粉及酸解醚化淀粉的所用制备方法如下1氧化淀粉制备方法为淀粉加去离子水水配制成浓度40的淀粉乳，加热至55，加入浓度为30的H2O2溶液作为氧化剂，氧化剂用量为淀粉干基量的6，以浓度为05的CUSO4溶液为催化剂，催化剂用量淀。
21、粉干基量的002，以质量百分比浓度3NAOH溶液和质量百分比浓度5HCL为PH调节剂，调节PH为73，氧化反应3H，洗涤，干燥，粉碎获得氧化淀粉产品。00342酸解醚化淀粉为酸解羧甲基淀粉钠与酸解羟丙基淀粉混合而成；其中酸解羧甲基淀粉的制备过程为在酸解淀粉中加入90的乙醇，配制成浓度38的淀粉乳，搅拌状态下，滴加质量百分比浓度为40的NAOH乙醇液，NAOH乙醇液由NAOH与95乙醇液配制而成，在30的温度下搅拌碱化40MIN，升温至45，缓慢加入氯乙酸钠乙醇液，氯乙酸钠乙醇液由氯乙酸钠和氢氧化钠及95乙醇液以质量比为316的比例混合获得，反应4H，用5盐酸乙醇液调节PH值至75，过滤，用80。
22、乙醇洗涤3次，干燥、粉碎得白色或淡黄色粉末状产品，即为酸解羧甲基淀粉。00353酸解羟丙基淀粉的制备过程为在去离子水水中加入相对于淀粉质量比15说明书CN104109444A6/11页8的膨胀抑制剂，加入占淀粉质量12的氢氧化钠，混合搅拌至溶解，加入步骤1制备的酸解淀粉调成38的淀粉乳，搅拌碱化60MIN，升温至42，加入占淀粉质量10的环氧丙烷，醚化反应18H，加入10的盐酸调节PH至70，离心脱水、干燥、过筛后即得酸解羟丙基淀粉；4酸解羧甲基淀粉及酸解羟丙基淀粉制备过程用到的酸解淀粉的制备过程为在淀粉中加入质量百分比浓度为08的HCL溶液中，配制成浓度40的淀粉乳，加热至55温度，酸解反应。
23、3H；酸解结束后，加入质量百分比浓度为5的NAOH溶液调节PH至7，过滤、洗涤、干燥得酸解淀粉。0036实施例1生物质内墙涂料由下列物质组成复合变性淀粉乳液20KG、十二烯基琥珀酸淀粉铝2KG、分散剂OROTAN731A聚羧酸钠盐03KG、钛白粉15KG、润湿剂脂肪酸聚氧乙烯醚AEO9为04KG、高交联多孔淀粉5KG、煅烧高岭土6KG、重质碳酸钙20KG、丙二醇2KG、消泡剂金属皂02KG、软化水300KG。00372生物质涂料的制备方法按所述质量份数取软化水、十二烯基琥珀酸淀粉铝、分散剂、润湿剂、钛白粉、煅烧高岭土、高交联多孔淀粉和重质碳酸钙，加入分散机中，以1500R/MIN速度高速分散2。
24、0MIN，降低转速至500R/MIN，按质量份数依次加入复合变性淀粉乳液、丙二醇、消泡剂，分散均匀后即得复合变性淀粉基生物质涂料。0038上述复合变性淀粉乳液原料用量如下氧化淀粉60KG、酸解醚化淀粉40KG、膨胀抑制剂2KG、交联剂003KG、硬单体35KG、软单体65KG、功能单体1KG、乳化剂2KG、引发剂1KG、去离子水200KG、NAOH为12KG。0039复合变性淀粉乳液的制备方法，包括如下步骤1搅拌状态下，按质量份数在去离子水中加入氧化淀粉及酸解醚化淀粉（由取代度为04的酸解羧甲基淀粉钠与取代度01的酸解羟丙基淀粉以12的比例混合），形成一定浓度的淀粉乳；2在步骤（1）所得淀粉乳。
25、加入比例的膨胀抑制剂氯化钠，用体积浓度为5的氢氧化钠溶液调淀粉乳PH至105；3在步骤（2）所得淀粉乳加入所属质量份数的交联剂三氯氧磷，反应1H，加入体积浓度为10的盐酸调节PH至85；4在步骤（3）所得淀粉乳升温至80充分糊化30分钟；5称取引发剂（过二硫酸钾），加去离子水配制成质量浓度为5的溶液即引发剂溶液；6在步骤（4）所得淀粉乳中加入比例由十二烷基硫酸钠与BD109按质量比12的比例混合的乳化剂，然后加入步骤（5）引发剂溶液的1/4量，混合单体（甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸混合）的1/10量，反应20分钟；再用恒压滴液漏斗匀速滴加步骤（5）引发剂溶液的其余3/4量和混合单体的其余。
26、9/10量，加完后升温至80，反应2H；7反应体系降至室温，体积浓度为20的NAOH水溶液调节PH至6，即得涂料用乳液。0040实施例2生物质内墙涂料由下列物质组成复合变性淀粉乳液25KG、十二烯基琥珀酸淀粉铝说明书CN104109444A7/11页93KG、分散剂高效分散剂SN5040聚羧酸钠盐01KG、钛白粉10KG、润湿剂山梨醇酐单硬脂酸酯02KG、高交联多孔淀粉6KG、煅烧高岭土5KG、重质碳酸钙15KG、轻质碳酸钙5KG、丙二醇15KG、消泡剂有机磷酸酯03KG、软化水289KG。00412生物质涂料的制备方法按所述质量份数取软化水、十二烯基琥珀酸淀粉铝、分散剂、润湿剂、钛白粉、煅烧。
27、高岭土、高交联多孔淀粉和重质碳酸钙、轻质碳酸钙，加入分散机中，以1500R/MIN速度高速分散30MIN，降低转速至500R/MIN，按质量份数依次加入复合变性淀粉乳液、丙二醇、消泡剂，分散均匀后即得复合变性淀粉基生物质涂料。0042质感涂料的制备方法同实施例6。0043上述复合变性淀粉乳液原料用量如下氧化淀粉70KG、酸解醚化淀粉30KG、膨胀抑制剂15KG、交联剂002KG、硬单体80KG、软单体120KG、乳化剂4KG、引发剂25KG、去离子水300KG、NAOH为15KG。0044复合变性淀粉乳液的制备方法，包括如下步骤1搅拌状态下，按质量份数在去离子水中加入氧化淀粉及酸解醚化淀粉（由。
28、取代度为08的酸解羧甲基淀粉钠与取代度008的酸解羟丙基淀粉以14的比例混合），形成一定浓度的淀粉乳；2在步骤（1）所得淀粉乳加入比例的膨胀抑制剂氯化钠，用体积浓度为5的氢氧化钠溶液调淀粉乳PH至11；3在步骤（2）所得淀粉乳加入所属质量份数的交联剂三偏磷酸钠，反应2H，加入体积浓度为10的盐酸调节PH至9；4在步骤（3）所得淀粉乳升温至85充分糊化30分钟；5称取引发剂（过二硫酸铵），加去离子水配制成质量浓度为8的溶液即引发剂溶液；6在步骤（4）所得淀粉乳中加入比例由十二烷基硫酸钠与OP10按质量比115的比例混合的乳化剂，然后加入步骤（5）引发剂溶液的1/4量的和混合单体（甲基丙稀酸乙酯与。
29、丙烯酸乙酯混合）的1/10量，反应30分钟；再用恒压滴液漏斗匀速滴加步骤（5）引发剂溶液的其余3/4量和混合单体的其余9/10量，加完后升温至85，反应25H；7反应体系降至室温，体积浓度为20的NAOH水溶液调节PH至7，即得涂料用乳液。0045实施例3生物质内墙涂料由下列物质组成复合变性淀粉乳液30KG、十二烯基琥珀酸淀粉铝25KG、分散剂SN5000聚丙烯酸钠盐02KG、钛白粉20KG、润湿剂磺酸LAS直链烷基苯磺酸025KG、高交联多孔淀粉3KG、煅烧高岭土8KG、重质碳酸钙10KG、轻质碳酸钙10KG、丙二醇1KG、消泡剂疏水二氧化硅04KG、软化水140KG。00462生物质涂料的。
30、制备方法按所述质量份数取软化水、十二烯基琥珀酸淀粉铝、分散剂、润湿剂、钛白粉、煅烧高岭土、高交联多孔淀粉和重质碳酸钙、轻质碳酸钙，加入分散机中，以1500R/MIN速度高速分散40MIN，降低转速至500R/MIN，按质量份数依次加入复合变性淀粉乳液、丙二醇、消泡剂，分散均匀后即得复合变性淀粉基生物质涂料。0047复合变性淀粉乳液原料用量如下氧化淀粉80KG、酸解醚化淀粉20KG、膨胀抑制说明书CN104109444A8/11页10剂1KG、交联剂001KG、硬单体160KG、软单体100KG、乳化剂6KG、引发剂5KG、去离子水350KG、NAOH18KG。0048复合变性淀粉乳液的制备方法。
31、，包括如下步骤1搅拌状态下，按质量份数在去离子水中加入氧化淀粉及酸解醚化淀粉（由取代度为01的酸解羧甲基淀粉钠与取代度012的酸解羟丙基淀粉以13的比例混合），形成一定浓度的淀粉乳；2在步骤（1）所得淀粉乳加入比例的膨胀抑制剂氯化钠，用体积浓度为5的氢氧化钠溶液调淀粉乳PH至11；3在步骤（2）所得淀粉乳加入所属质量份数的交联剂环氧氯丙烷，反应3H，加入体积浓度为10的盐酸调节PH至9；4在步骤（3）所得淀粉乳升温至90充分糊化30分钟；5称取引发剂（过二硫酸钾），加去离子水配制成质量浓度为6的溶液即引发剂溶液；6在步骤（4）所得淀粉乳中加入比例由十二烷基硫酸钠与BD109按质量比116的比例。
32、混合的乳化剂，然后加入步骤（5）引发剂溶液的1/4量的和混合单体（醋酸乙烯酯、丙烯酸丁酯混合）的1/10量，反应25分钟；再用恒压滴液漏斗匀速滴加步骤（5）引发剂溶液的其余3/4量和混合单体的其余9/10量，加完后升温至80，反应3H；7反应体系降至室温，体积浓度为20的NAOH水溶液调节PH至6，即得涂料用乳液。0049实施例4生物质内墙涂料由下列物质组成复合变性淀粉乳液35KG、十二烯基琥珀酸淀粉铝15KG、分散剂罗门哈斯聚丙烯酸钠盐9400为02KG、钛白粉15KG、润湿剂SAS异构烷基磺酸盐015KG、高交联多孔淀粉1KG、煅烧高岭土10KG、重质碳酸钙5KG、轻质碳酸钙15KG、丙二。
33、醇1KG、消泡剂脂肪酸酯05KG、软化水1565KG。00502生物质涂料的制备方法按所述质量份数取软化水、十二烯基琥珀酸淀粉铝、分散剂、润湿剂、钛白粉、煅烧高岭土、高交联多孔淀粉和重质碳酸钙、轻质碳酸钙，加入分散机中，以1500R/MIN速度高速分散30MIN，降低转速至500R/MIN，按质量份数依次加入复合变性淀粉乳液、丙二醇、消泡剂，分散均匀后即得复合变性淀粉基生物质涂料。0051复合变性淀粉乳液原料用量如下氧化淀粉60KG、酸解醚化淀粉40KG、膨胀抑制剂2KG、交联剂003KG、硬单体148KG、软单体150KG、功能单体2KG、乳化剂5KG、引发剂4KG、去离子水400KG、NA。
34、OH2KG。0052复合变性淀粉乳液的制备方法，包括如下步骤1搅拌状态下，按质量份数在去离子水中加入氧化淀粉及酸解醚化淀粉（由取代度为02的酸解羧甲基淀粉钠与取代度015的酸解羟丙基淀粉以14的比例混合），形成一定浓度的淀粉乳；2在步骤（1）所得淀粉乳加入比例的膨胀抑制剂氯化钠，用体积浓度为5的氢氧化钠溶液调淀粉乳PH至105；3在步骤（2）所得淀粉乳加入所属质量份数的交联剂三偏磷酸钠，反应2H，加入体积浓度为10的盐酸调节PH至85；说明书CN104109444A109/11页114在步骤（3）所得淀粉乳升温至85充分糊化30分钟；5称取引发剂（过二硫酸钾），加去离子水配制成质量浓度为7的溶。
35、液即引发剂溶液；6在步骤（4）所得淀粉乳中加入比例由十二烷基硫酸钠与OP10按质量比117的比例混合的乳化剂，然后加入步骤（5）引发剂溶液的1/4量和混合单体（甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯混合）的1/10量，反应20分钟；再用恒压滴液漏斗匀速滴加步骤（5）引发剂溶液的其余3/4量和混合单体的其余9/10量，加完后升温至90，反应3H；7反应体系降至室温，体积浓度为20的NAOH水溶液调节PH至7，即得涂料用乳液。0053实施例5生物质内墙涂料由下列物质组成复合变性淀粉乳液40KG、十二烯基琥珀酸淀粉铝1KG、分散剂聚羧酸04KG、钛白粉5KG、润湿剂SAS异构烷基磺酸盐01KG、高。
36、交联多孔淀粉8KG、煅烧高岭土3KG、重质碳酸钙10KG、轻质碳酸钙10KG、丙二醇05KG、消泡剂脂肪酸酯05KG、软化水215KG。00542生物质涂料的制备方法按所述质量份数取软化水、十二烯基琥珀酸淀粉铝、分散剂、润湿剂、钛白粉、煅烧高岭土、高交联多孔淀粉和重质碳酸钙、轻质碳酸钙，加入分散机中，以1500R/MIN速度高速分散30MIN，降低转速至500R/MIN，按质量份数依次加入复合变性淀粉乳液、丙二醇、消泡剂，分散均匀后即得复合变性淀粉基生物质涂料。0055复合变性淀粉乳液原料用量如下氧化淀粉70KG、酸解醚化淀粉30KG、膨胀抑制剂1KG、交联剂002KG、硬单体80KG、软单体。
37、120KG、功能单体25KG、乳化剂4KG、引发剂3KG、去离子水300KG、NAOH1KG。0056复合变性淀粉乳液的制备方法，包括如下步骤1搅拌状态下，按质量份数在去离子水中加入氧化淀粉及酸解醚化淀粉（由取代度为06的酸解羧甲基淀粉钠与取代度008的酸解羟丙基淀粉以135的比例混合），形成一定浓度的淀粉乳；2在步骤（1）所得淀粉乳加入比例的膨胀抑制剂氯化钠，用体积浓度为5的氢氧化钠溶液调淀粉乳PH至115；3在步骤（2）所得淀粉乳加入所属质量份数的交联剂环氧氯丙烷，反应3H，加入体积浓度为10的盐酸调节PH至95；4在步骤（3）所得淀粉乳升温至80充分糊化30分钟；5称取引发剂（过二硫酸钾。
38、），加去离子水配制成质量浓度为8的溶液即引发剂溶液；6在步骤（4）所得淀粉乳中加入比例由十二烷基硫酸钠与OP10按质量比118的比例混合的乳化剂，然后加入步骤（5）引发剂溶液的1/4量和混合单体（甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸羟丙酯混合）的1/10量，反应2030分钟；再用恒压滴液漏斗匀速滴加步骤（5）引发剂溶液的其余3/4量和混合单体的其余9/10量，加完后升温至85，反应25H；7反应体系降至室温，体积浓度为20的NAOH水溶液调节PH至6，即得涂料用乳液。0057实施例6与实施例1不同之处在于，说明书CN104109444A1110/11页12复合变性淀粉乳液原料用量如下氧化淀。
39、粉80KG、酸解醚化淀粉20KG、膨胀抑制剂05KG、交联剂001KG、硬单体35KG、软单体65KG、功能单体1KG、乳化剂3KG、引发剂2KG、去离子水200KG、NAOH12KG。0058复合变性淀粉乳液的制备方法，包括如下步骤1搅拌状态下，按质量份数在去离子水中加入氧化淀粉及酸解醚化淀粉（由取代度为03的酸解羧甲基淀粉钠与取代度005的酸解羟丙基淀粉以12的比例混合），形成一定浓度的淀粉乳；2在步骤（1）所得淀粉乳加入比例的膨胀抑制剂氯化钠，用体积浓度为5的氢氧化钠溶液调淀粉乳PH至115；3在步骤（2）所得淀粉乳加入所属质量份数的交联剂三氯氧磷，反应1H，加入体积浓度为10的盐酸调节。
40、PH至95；4在步骤（3）所得淀粉乳升温至90充分糊化30分钟；5称取引发剂（过二硫酸铵），加去离子水配制成质量浓度为5的溶液即引发剂溶液；6在步骤（4）所得淀粉乳中加入比例由十二烷基硫酸钠与OP10按质量比119的比例混合的乳化剂，然后加入步骤（5）引发剂溶液的1/4量和混合单体（甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟丙酯混合）的1/10量，反应30分钟；再用恒压滴液漏斗匀速滴加步骤（5）引发剂溶液的其余3/4量和混合单体的其余9/10量，加完后升温至80，反应2H；7反应体系降至室温，体积浓度为20的NAOH水溶液调节PH至7，即得涂料用乳液。0059实施例7与实施例1不同之处在于，复合变性。
41、淀粉乳液原料用量如下氧化淀粉70KG、酸解醚化淀粉30KG、膨胀抑制剂15KG、交联剂002KG、硬单体70KG、软单体130KG、功能单体1KG、乳化剂4KG、引发剂25KG、去离子水300KG、NAOH15KG。0060复合变性淀粉乳液的制备方法，包括如下步骤1搅拌状态下，按质量份数在去离子水中加入氧化淀粉及酸解醚化淀粉（由取代度为08的酸解羧甲基淀粉钠与取代度008的酸解羟丙基淀粉以14的比例混合），形成一定浓度的淀粉乳；2在步骤（1）所得淀粉乳加入比例的膨胀抑制剂氯化钠，用体积浓度为5的氢氧化钠溶液调淀粉乳PH至11；3在步骤（2）所得淀粉乳加入所属质量份数的交联剂三偏磷酸钠，反应2H。
42、，加入体积浓度为10的盐酸调节PH至9；4在步骤（3）所得淀粉乳升温至85充分糊化30分钟；5称取引发剂（过二硫酸铵），加去离子水配制成质量浓度为6的溶液即引发剂溶液；6在步骤（4）所得淀粉乳中加入比例由十二烷基硫酸钠与OP10按质量比115的比例混合的乳化剂，然后加入步骤（5）引发剂溶液的1/4量的和混合单体（甲基丙稀酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯异辛酯混合）的1/10量，反应30分钟；再用恒压滴液漏斗匀速滴加步骤（5）引发剂溶液的其余3/4量和混合单体的其余9/10量，加完后升温至85，反应25H；说明书CN104109444A1211/11页137反应体系降至室温，体积浓度为20的。
43、NAOH水溶液调节PH至7，即得涂料用乳液。0061实施例8与实施例1不同之处在于，复合变性淀粉乳液原料用量如下氧化淀粉60KG、酸解醚化淀粉40KG、膨胀抑制剂2KG、交联剂003KG、硬单体130KG、软单体140KG、功能单体2KG、乳化剂5KG、引发剂4KG、去离子水400KG、NAOH为2KG。0062复合变性淀粉乳液的制备方法，包括如下步骤1搅拌状态下，按质量份数在去离子水中加入氧化淀粉及酸解醚化淀粉（由取代度为02的酸解羧甲基淀粉钠与取代度015的酸解羟丙基淀粉以14的比例混合），形成一定浓度的淀粉乳；2在步骤（1）所得淀粉乳加入比例的膨胀抑制剂氯化钠，用体积浓度为5的氢氧化钠溶。
44、液调淀粉乳PH至105；3在步骤（2）所得淀粉乳加入所属质量份数的交联剂三偏磷酸钠，反应2H，加入体积浓度为10的盐酸调节PH至85；4在步骤（3）所得淀粉乳升温至85充分糊化30分钟；5称取引发剂（过二硫酸钾），加去离子水配制成质量浓度为8的溶液即引发剂溶液；6在步骤（4）所得淀粉乳中加入比例由十二烷基硫酸钠与OP10按质量比117的比例混合的乳化剂，然后加入步骤（5）引发剂溶液的1/4量和混合单体（甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙稀酸混合）的1/10量，反应20分钟；再用恒压滴液漏斗匀速滴加步骤（5）引发剂溶液的其余3/4量和混合单体的其余9/10量，加完后升温至90，反应3H；7反应体系降至室温，体积浓度为20的NAOH水溶液调节PH至7，即得涂料用乳液。说明书CN104109444A131/1页14图1说明书附图CN104109444A14。