《一种橙色毛用脱脂活性染料及其制备方法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《一种橙色毛用脱脂活性染料及其制备方法.pdf（13页珍藏版）》请在专利查询网上搜索。
1、10申请公布号CN101942214A43申请公布日20110112CN101942214ACN101942214A21申请号201010258567022申请日20100820C09B62/085200601C09B67/24200601D06P1/382200601D06P3/1420060171申请人天津德凯化工股份有限公司地址300163天津市东丽区张贵庄路吉安道72发明人张兴华苏长湘郝津来74专利代理机构天津滨海科纬知识产权代理有限公司12211代理人韩敏54发明名称一种橙色毛用脱脂活性染料及其制备方法57摘要本发明涉及一种橙色毛用脱脂活性染料及其制备方法，该染料的结构为结构式（I）。
2、的毛用橙色活性染料，结构式（I）中R1为H，CH3，OCH3或SO3M，R2为H，CH3或OCH3，R3为NHCNH2NCHCH2，其中N为02的整数；Z为SO2CHCH2，M为H或碱金属。该染料色泽鲜艳，应用性能优异，使用方便，适用性强，该染料的制备方法相比同类产品的制备能够减少环境污染，所需原料成本低，产品溶解度高。（I）51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书10页CN101942219A1/2页21一种具有如下结构式（I）的毛用橙色活性染料（I）式（I）中R1为H，CH3，OCH3或SO3M，R2为H，CH3或OCH3，R3为NHCNH2NCH。
3、CH2，其中N为02的整数；Z为SO2CHCH2，M为H或碱金属。2权利要求1所述的结构式（I）的毛用橙色活性染料的制备方法，该方法包括如下操作步骤（A）J酸的溶解将J酸用水溶解，然后用30氢氧化钠溶液调PH657，使物料溶解，澄清，调整溶液的体积，使溶液的质量百分比浓度为75，得J酸溶液；（B）一次缩合反应将三聚氯氰加冰水溶解，混匀，调整温度至0，控制PH23，加入J酸溶液，然后用97碳酸氢钠维持PH23，搅拌反应24小时，得到一次缩合反应液；（C）重氮化反应将如下式（11）的化合物加水搅拌，加入30盐酸溶液，用直接冰调整溶液温度小于0，调整体积，使溶液的质量百分比浓度为55，在反应溶液确保。
4、PH值小于2的条件下，将定量的30亚硝酸钠溶液快速加入，维持温度05，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液；（11）式（11）中，R1为H，CH3，OCH3或SO3M；R2为H，CH3或OCH3Z为SO2C2H4OSO3M；M为H或碱金属；（D）偶合反应将重氮液加入到一次缩合反应液中，用96碳酸钠调PH7，升温到15，维持温度温度1025，维持PH58，反应3小时，得偶合液；（E）二次缩合反应将如下式（12）或式（13）的醇胺酯化物加入到偶合液中，升温到40，用10碳权利要求书CN101942214ACN101942219A2/2页3酸钠调PH7，维持温度3550，维持PH69，反。
5、应612小时，得二次缩合反应液；NH2CNH2NCH2CH2OCOCH3（12）NH2CNH2NCH2CH2OSO3M（13）其中M为H或碱金属，N为02的整数；（F）脱酯向二缩反应步骤溶液中加入直接冰降温至58，同时用30氢氧化钠调溶液PH11512，反应温度810，得脱脂产物；（G）中和反应将脱酯产物用30盐酸调至PH665，得脱脂产物中和液；（H）干燥将中和反应液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度进行喷雾干燥，得结构式（I）的染料。3根据权利要求2所述的方法，其中式（11）化合物为对位酯、间位酯、磺化对位酯、25二甲氧基对位酯、克利西丁对位酯或邻甲氧基间位酯。4根据权利要求2所述的。
6、方法，其中式（12）或式（13）的醇胺酯化物为丙醇胺醋酸酯、乙醇胺醋酸酯或乙醇胺硫酸酯。5一种毛用橙色活性染料组合物，该组合物包含权利要求1所述的结构式（I）的毛用橙色活性染料和染料用助剂。6一种结构式（I）的毛用橙色活性染料用于染色蛋白纤维的用途。7根据权利要求6所述的用途，其中蛋白纤维为羊毛或羊绒。权利要求书CN101942214ACN101942219A1/10页4一种橙色毛用脱脂活性染料及其制备方法技术领域0001本发明属于染料领域，特别是涉及一种橙色毛用活性染料及其制备方法。背景技术0002现在一般染羊毛、羊绒、所用染料均为酸性染料、酸性媒介染料和金属络合染料。由于用这些种类染料所染。
7、的物料，牢度均欠佳，色光不很艳丽，而且还会给环保造成麻烦。进入21世纪，由于环境生态的制约，对于上色率、固色率以及染色废水的要求越来越高。酸性染料已不能再满足时代的发展。发明内容0003本发明所要解决的技术问题是，提供一个能减少环境污染，所需原料成本低，产品溶解度高，而且色泽鲜艳，应用性能优异，使用方便，适用性强的毛用橙色活性染料及其制备方法。0004为了解决上述技术问题，本发明提供了一种具有如下结构式（I）的毛用橙色活性染料（I）式（I）中，R1为H，CH3，OCH3或SO3M，R2为H，CH3或OCH3，R3为NHCNH2NCHCH2，其中N为02的整数；Z为SO2CHCH2，M为H或碱金。
8、属。0005上述结构式（I）的染料的制备方法包括如下操作步骤（A）J酸的溶解将J酸用水溶解，然后用30氢氧化钠溶液调PH657，使物料溶解，澄清，调整溶液的体积，使溶液的质量百分比浓度为75，得J酸溶液；（B）一次缩合反应将三聚氯氰加冰水溶解，混匀，调整温度至0，控制PH23，加入J酸溶液，然后用97碳酸氢钠维持PH23，搅拌反应24小时，得到一次缩合反应液；（C）重氮化反应将如下式（11）的化合物加水搅拌，加入30盐酸溶液，用直接冰调整溶液温度小于说明书CN101942214ACN101942219A2/10页50，调整体积，使溶液的质量百分比浓度为55，在反应溶液确保PH值小于2的条件下，。
9、将定量的30亚硝酸钠溶液快速加入，维持温度05，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液；（11）式（11）中，R1为H，CH3，OCH3或SO3M；R2为H，CH3或OCH3Z为SO2C2H4OSO3M；M为H或碱金属；（D）偶合反应将重氮液加入到一次缩合反应液中，用96碳酸钠调PH7，升温到15，维持温度温度1025，维持PH58，反应3小时，得偶合液；（E）二次缩合反应将如下式（12）或式（13）的醇胺酯化物加入到偶合液中，升温到40，用10碳酸钠调PH7，维持温度3550，维持PH69，反应612小时，得二次缩合反应液；NH2CNH2NCH2CH2OCOCH3（12）NH2CN。
10、H2NCH2CH2OSO3M（13）其中M为H或碱金属，N为02的整数；（F）脱酯向二缩反应步骤溶液中加入直接冰降温至58，同时用30氢氧化钠调溶液PH11512，反应温度810，得脱脂产物；（G）中和反应将脱酯产物用30盐酸调至PH665，得脱脂产物中和液；（H）干燥将（G）步骤的中和反应液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度进行喷雾干燥，得结构式（I）的染料。0006上述化合物及其化合物的制备方法中，J酸的结构式为。0007三聚氯氰的结构式为说明书CN101942214ACN101942219A3/10页6。0008式（11）化合物优选为对位酯、间位酯、磺化对位酯、25二甲氧基对位酯、。
11、克利西丁对位酯、邻甲氧基间位酯，上述化合物的信息如下对位酯又称对（硫酸酯乙基砜）苯胺，乙烯砜硫酸酯，4硫酸乙酯砜基苯胺，对羟基乙砜苯胺硫酸酯或对羟基乙砜苯胺硫酸酯，其结构式如下。0009间位酯是间（硫酸酯乙基砜基）苯胺的简称，CAS2494884，其结构式如下。0010磺化对位酯的化学名为4乙基砜基硫酸酯苯胺2磺酸，其结构式如下。00112,5二甲氧基对位酯的化学名为2,5二甲氧基4乙基砜基硫酸酯苯胺，CAS登机号为26672242，结构式如下。0012克利西丁对位酯（PARACRESIDINEBASE）的CAS登机号为21635698，其结构式如下说明书CN101942214ACN10194。
12、2219A4/10页7。0013邻甲氧基间位酯（ORTHOANISIDINEBASE）（OAVS），CAS10079206，其为如下结构式（III）的化合物。0014式（12）或式（13）的醇胺酯化物优选为丙醇胺醋酸酯、乙醇胺醋酸酯、乙醇胺硫酸酯。0015本发明还提供了一种毛用橙色活性染料组合物，该组合物包含结构式（I）的毛用橙色活性染料和染料用助剂。0016本发明还提供了一种结构式（I）的毛用橙色活性染料用于染色蛋白纤维的用途，优选地，蛋白纤维为羊毛、羊绒。0017上述中间体化合物都是已知的产品，均能够从市场上购买得到。0018本发明的染料为脱脂染料，该染料色泽鲜艳，应用性能优异，使用方便，。
13、适用性强，该染料的制备方法相比同类产品的制备能够减少环境污染，所需原料成本低，产品溶解度高。具体实施方式0019为了理解本发明，下面以实施例进一步说明本发明，但不限制本发明。0020实施例1式（II）化合物的橙色活性染料的制备（II）式（II）化合物的橙色活性染料的制备过程如下A、J酸的溶解向500毫升烧杯中加水200毫升，然后加入100J酸239克，搅拌下用30氢氧化钠溶液调PH657，使物料溶解，澄清，调整溶液的体积为319毫升，使溶液的质量百分比浓度为75，得J酸溶液；说明书CN101942214ACN101942219A5/10页8B、一次缩合反应向1000毫升烧杯中加冰水100毫升，。
14、然后加入100三聚氯氰185克。使物料混匀，调整温度至0，控制PH23，将J酸溶液加入，然后用97碳酸氢钠维持PH23，搅拌反应3小时，得一次缩合反应液；C、重氮化反应在800毫升烧杯中加水200毫升，然后将100对位酯281克加入，搅拌15分钟。再将158克30盐酸溶液加入。用直接冰调整溶液温度小于0，调整质量百分比浓度为55，在反应溶液确保PH值小于2的条件下，将定量的30亚硝酸钠溶液快速加入，维持温度05，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液；D、偶合反应将重氮液加入到一次缩合反应液中，用96调碳酸钠调PH7，升温到10，维持温度1015，维持PH775，反应3小时，得偶合液。
15、；E、二次缩合反应将100乙醇胺酯硫酸酯141克加入到偶合液中，升温到40，用10碳酸钠调PH7，维持温度4045，维持PH657，反应6小时，得二次缩合反应液；F、脱酯向二缩反应液中加入直接冰降温至58，同时用30氢氧化钠调溶液PH11512，反应温度810，得脱脂产物；G、中和反应将脱酯产物用30盐酸调至PH665，搅拌15分钟，得脱脂产物的中和反应液；H、干燥将中和反应液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度210，以95100的出口温度进行喷雾干燥，得上式（II）橙色染料。0021实施例2式（III）化合物的橙色活性染料的制备（III）式（III）化合物的橙色活性染料的制备过程如下A。
16、、J酸的溶解向500毫升烧杯中加水200毫升，然后加入100J酸239克，搅拌下用30氢氧化钠溶液调PH657，使物料溶解，澄清，调整溶液的体积为319毫升，使溶液的质量百分比浓度为75，得J酸溶液；B、一次缩合反应向1000毫升烧杯中加冰水100毫升，然后加入100三聚氯氰185克，使物料混匀，调整温度至0，控制PH23将J酸溶液加入，然后用97碳酸氢钠维持PH23，搅拌反应3小时，得一次缩合反应液；说明书CN101942214ACN101942219A6/10页9C、重氮化反应在800毫升烧杯中加水200毫升，然后将100间位酯281克加入，搅拌15分钟，再将158克30盐酸溶液加入，用直。
17、接冰调整溶液温度小于0，调整质量百分比浓度为55，在反应溶液确保PH值小于2的条件下，将定量的30亚硝酸钠溶液快速加入，维持温度05，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液；D、偶合反应将重氮液加入到一次缩合反应液中，用96调碳酸钠调PH7，升温到10，维持温度1015，维持PH775，反应3小时，得偶合液E、二次缩合反应将1001丙醇胺酯醋酸酯117克加入到偶合液中，升温到40，用10碳酸钠调PH7，维持温度4045，维持PH657，反应6小时，得二次缩合反应液；F、脱酯向二缩反应液中加入直接冰降温至58，同时用30氢氧化钠调溶液PH11512，反应温度810，得脱脂产物；G、中和。
18、反应将脱酯产物用30盐酸调至PH665，搅拌15分钟，得脱脂产物的中和反应液；H、干燥将中和反应液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度210，以95100的出口温度进行喷雾干燥，得上式（III）橙色染料。0022实施例3式（IV）化合物的橙色活性染料的制备（IV）式（IV）化合物的橙色活性染料的制备过程如下A、J酸的溶解向500毫升烧杯中加水200毫升，然后加入100J酸239克，搅拌下用30氢氧化钠溶液调PH657，使物料溶解，澄清，调整溶液的体积为319毫升，使溶液的质量百分比浓度为75，得J酸溶液；B、一次缩合反应向1000毫升烧杯中加冰水100毫升，然后加入100三聚氯氰185克，。
19、使物料混匀，调整温度至0，控制PH23将J酸溶液加入，然后用97碳酸氢钠维持PH23，搅拌反应3小时，得一次缩合反应液；C、重氮化反应在800毫升烧杯中加水200毫升，然后将100邻甲氧基间位酯311克加入，搅拌15分钟，再将158克30盐酸溶液加入，用直接冰调整溶液温度小于0，调整质量百分比浓说明书CN101942214ACN101942219A7/10页10度为55，在反应溶液确保PH值小于2的条件下，将定量的30亚硝酸钠溶液快速加入，维持温度05，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液；D、偶合反应将重氮液加入到一次缩合反应液中，用96调碳酸钠调PH7，升温到10，维持温度15。
20、20，维持PH657，反应3小时，E、二次缩合反应将100乙醇胺酯醋酸酯103克加入到偶合液中，升温到40，用10碳酸钠调PH65，维持温度4550，维持PH665，反应6小时，F、脱酯向二缩反应液中加入直接冰降温至58，同时用30氢氧化钠调溶液PH11512，反应温度810，得脱脂产物；G、中和反应将脱酯产物用30盐酸调至PH665，搅拌15分钟，得脱脂产物的中和反应液；H、干燥将中和反应液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度210，以95100的出口温度进行喷雾干燥，得上式（IV）橙色染料。0023实施例4式（V）化合物的橙色活性染料的制备（V）式（V）化合物的橙色活性染料的制备过程如。
21、下A、J酸的溶解向500毫升烧杯中加水200毫升，然后加入100J酸239克，搅拌下用30氢氧化钠溶液调PH657，使物料溶解，澄清，调整溶液的体积为319毫升，使溶液的质量百分比浓度为75，得J酸溶液；B、一次缩合反应向1000毫升烧杯中加冰水100毫升，然后加入100三聚氯氰185克，使物料混匀，调整温度至0，控制PH23将J酸溶液加入，然后用97碳酸氢钠维持PH23，搅拌反应3小时，得一次缩合反应液；C、重氮化反应在800毫升烧杯中加水200毫升，然后将100克利西丁对位酯325克加入，搅拌15分钟，再将158克30盐酸溶液加入，用直接冰调整溶液温度小于0，调整质量百分比浓度为55，在反。
22、应溶液确保PH值小于2的条件下，将定量的30亚硝酸钠溶液快速加入，维持温度05，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液；D、偶合反应说明书CN101942214ACN101942219A8/10页11将重氮液加入到一次缩合反应液中，用96调碳酸钠调PH7，升温到10，维持温度1015，维持PH775，反应3小时，得偶合液E、二次缩合反应将100乙醇胺酯硫酸酯141克加入到偶合液中，升温到40，用10碳酸钠调PH75，维持温度4045，维持PH775，反应6小时，F、脱酯向二缩反应液中加入直接冰降温至58，同时用30氢氧化钠调溶液PH11512，反应温度810，得脱脂产物；G、中和反应。
23、将脱酯产物用30盐酸调至PH665，搅拌15分钟，得脱脂产物的中和反应液；H、干燥将中和反应液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度210，以95100的出口温度进行喷雾干燥，得上式（V）橙色染料。0024实施例5式（VI）化合物的橙色活性染料的制备（VI）式（VI）化合物的橙色活性染料的制备过程如下A、J酸的溶解向500毫升烧杯中加水200毫升，然后加入100J酸239克，搅拌下用30氢氧化钠溶液调PH657，使物料溶解，澄清，调整溶液的体积为319毫升，使溶液的质量百分比浓度为75，得J酸溶液；B、一次缩合反应向1000毫升烧杯中加冰水100毫升，然后加入100三聚氯氰185克，使物料混。
24、匀，调整温度至0，控制PH23将J酸溶液加入，然后用97碳酸氢钠维持PH23，搅拌反应3小时，得一次缩合反应液；C、重氮化反应在800毫升烧杯中加水200毫升，然后将100磺化对位酯361克加入，搅拌15分钟，再将158克30盐酸溶液加入，用直接冰调整溶液温度小于0，调整质量百分比浓度为55，在反应溶液确保PH值小于2的条件下，将定量的30亚硝酸钠溶液快速加入，维持温度05，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液；D、偶合反应将重氮液加入到一次缩合反应液中，用96调碳酸钠调PH7，升温到10，维持温度1520，维持PH775，反应3小时，得偶合液E、二次缩合反应说明书CN101942。
25、214ACN101942219A9/10页12将100乙醇胺酯硫酸酯141克加入到偶合液中，升温到40，用10碳酸钠调PH7，维持温度4045，维持PH657，反应6小时，得二次缩合反应液；F、脱酯向二缩反应液中加入直接冰降温至58，同时用30氢氧化钠调溶液PH11512，反应温度810，得脱脂产物；G、中和反应将脱酯产物用30盐酸调至PH665，搅拌15分钟，得脱脂产物的中和反应液；H、干燥将中和反应液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度210，以95100的出口温度进行喷雾干燥，得上式（VI）橙色染料。0025实施例6式（VII）化合物的橙色活性染料的制备（VII）式（VII）化合物的。
26、橙色活性染料的制备过程如下A、J酸的溶解向500毫升烧杯中加水200毫升，然后加入100J酸239克，搅拌下用30氢氧化钠溶液调PH657，使物料溶解，澄清，调整溶液的体积为319毫升，使溶液的质量百分比浓度为75，得J酸溶液；B、一次缩合反应向1000毫升烧杯中加冰水100毫升，然后加入100三聚氯氰185克，使物料混匀，调整温度至0，控制PH23将J酸溶液加入，然后用97碳酸氢钠维持PH23，搅拌反应3小时，得一次缩合反应液；C、重氮化反应在800毫升烧杯中加水200毫升，然后将10025二甲氧基对位酯341克加入，搅拌15分钟，再将158克30盐酸溶液加入，用直接冰调整溶液温度小于0，调。
27、整质量百分比浓度为55，在反应溶液确保PH值小于2的条件下，将定量的30亚硝酸钠溶液快速加入，维持温度05，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液；D、偶合反应将重氮液加入到一次缩合反应液中，用96调碳酸钠调PH7，升温到10，维持温度1015，维持PH775，反应3小时，得偶合液E、二次缩合反应将100乙烯胺44克加入到偶合液中，升温到40，用10碳酸钠调PH7，维持温度4045，维持PH657，反应6小时，得二次缩合反应液；F、脱酯说明书CN101942214ACN101942219A10/10页13向二缩反应液中加入直接冰降温至58，同时用30氢氧化钠调溶液PH11512，反应。
28、温度810，得脱脂产物；G、中和反应将脱酯产物用30盐酸调至PH665，搅拌15分钟，得脱脂产物的中和反应液；H、干燥将中和反应液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度210，以95100的出口温度进行喷雾干燥，得上式（VII）橙色染料。0026实施例1制备的橙色脱脂活性染料染羊毛料的性能表如下。0027本发明的橙色活性染料及其制备方法已经通过具体的实施例进行了描述。本领域技术人员可以借鉴本发明的内容适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。说明书CN101942214A。