一种高塑性MGALMNSE镁合金.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201410414552.7

申请日:

2014.08.22

公开号:

CN104152767A

公开日:

2014.11.19

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

未缴年费专利权终止IPC(主分类):C22C 23/02申请日:20140822授权公告日:20161102终止日期:20170822|||授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C22C 23/02申请日:20140822|||公开

IPC分类号:

C22C23/02; C22C1/03

主分类号:

C22C23/02

申请人:

济南大学

发明人:

耿浩然; 吴明; 冷金凤; 刘晓英; 李明洋; 罗宏

地址:

250022 山东省济南市市中区南辛庄西路336号

优先权:

专利代理机构:

代理人:

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内容摘要

本发明涉及一种通过添加Se制备高塑性Mg-Al-Mn-Se镁合金材料的技术。本发明的高塑性Mg-Al-Mn-Se镁合金是由以下配比的组分组成(wt%):5.5%~6.5%Al、0.13%~0.8%Zn、0.2%~1.2%Se、0.3%~0.6%Mn,其余为镁和不可避免杂质。最佳的合金成分配比为:6.0%Al、0.53%Zn、0.8%Se、0.4%Mn,其余为镁。其中,Mn是以Al-10%Mn中间合金的形式加入。在AM60镁合金的基础上,通过一定的工艺,加入一定量的Se,在不明显降低合金强度和硬度的条件下,使得原Mg-Al-Mn镁合金的塑性得到明显的提高。

权利要求书

权利要求书
1.  本发明涉及一种通过添加Se制备高塑性Mg-Al-Mn-Se镁合金材料,本发明的高塑性Mg-Al-Mn-Se镁合金是由以下配比的组分组成(wt%):5.5%~6.5%Al、0.13%~0.8%Zn、0.2%~1.2%Se、0.3%~0.6%Mn,其余为镁和不可避免杂质。

2.  如权利要求1所述的高塑性Mg-Al-Mn-Se镁合金材料,最佳的合金成分配比为:6.0%Al、0.53%Zn、0.8%Se、0.4%Mn,其余为镁。

3.  如权利要求1所述的高塑性Mg-Al-Mn-Se镁合金材料中,Mn是以Al-10%Mn中间合金的形式加入。

4.  如权利要求1所述的高塑性Mg-Al-Mn-Se镁合金材料的制备方法,其特征在于,步骤和条件如下:(1)以一定重量配比的Al锭、Al-10%Mn中间合金和镁锭为原料,待钢坩埚预热到200~300℃后放入上述原料,加热升温至740℃~750℃,由于Se的沸点低,为减少Se在加入过程中的损耗,将熔体温度降低至625℃~645℃。

5.  (2)熔体温度625℃~645℃时加入Zn和Se,搅拌均匀后,为提高金属液在浇注过程中的流动性,将合金液调至710℃~730℃,静置10~20分钟后,浇注在预热的铁模具中凝固成形,制得高塑性Mg-Al-Mn-Se镁合金材料,熔炼过程中通入SF6:CO2体积比为1:150-220的混合气体进行合金液的防氧化保护。

说明书

说明书一种高塑性Mg-Al-Mn-Se镁合金
技术领域
本发明涉及一种通过添加Se制备高塑性Mg-Al-Mn-Se镁合金材料的技术,属于金属材料类域。
背景技术
我国镁资源丰富,国内镁产量居世界首位。镁合金高比强度和刚度、减震性能和切削性能好,具有磁屏蔽性能、可回收性等优良提点,使得其近年来在工业上得到了越来越广泛的应用。其中,又以镁合金在汽车、3C等零部件中的应用为重点,满足了汽车、3C工业轻量化的要求。由于汽车、3C等零部件需要具有较高强度、刚度和较高塑性,并且要求耐磨、耐腐蚀、表面光洁度好,能在较恶劣的环境条件下使用,所以镁合金作为结构材料用于汽车、3C等行业一直是研究应用的热点。目前,挤压铸造以及变形镁合金的综合性能需要进一步提高,尤其是塑性有待进一步改善,以满足大变形以及高质量合金型材成形加工的要求。
发明内容
本发明针对目前Mg-Al-Mn系镁合金塑性偏低的状况,提供了一种铸造高塑性Mg-Al-Mn-Se镁合金材料的技术。本发明在Mg-Al-Mn系镁合金的基础之上,通过适当工艺加入适量的Se组元,Se与合金的组分反应形成一定的析出相,细化了合金晶粒,使得合金的伸长率大大提高。
本发明技术制得的镁合金与传统Mg-Al-Mn镁合金相比,合金伸长率得到明显提高,可达到10.5%~13.0%,提高了54%~100%,强度达到168MPa,硬度达到55HB,抗拉强度和布氏硬度变化不明显。采用所发明使用的制备工艺,合金液熔炼温度相对较低,Se的损耗少,合金液氧化程度轻,成分易于控制,制造成本低,提升了合金品质。
本发明的特点在于:
通过添加一定量的Se到Mg-Al-Mn镁合金中,一部分Se以固溶态存在,另一部分Se则与体系中的Al发生反应,以化合物的形式存在。生成的Al-Se化合物颗粒弥散分布在合金熔液中,形成大量的异质核心,基体Mg的初生相以Al-Se化合物作为形核核心而长大,因此,Se起到了变质细化Mg基体相的作用。Al-Se化合物和固溶态的Se改变了合金的晶粒度以及合金中析出相的生长。通过Se的细化作用,有效细化了合金晶粒尺寸,提高了合金伸长率。
本发明的高塑性Mg-Al-Mn-Se镁合金是由以下配比的组分组成(wt%):5.5%~6.5%Al、0.13%~0.8%Zn、0.2%~1.2%Se、0.3%~0.6%Mn,其余为镁和不可避免杂质。最佳的合金成分配比为:6.0%Al、0.53%Zn、0.8%Se、0.4%Mn,其余为镁。其中,Mn是以Al-10%Mn中间合金的形式加入。
本发明的高塑性Mg-Al-Mn-Se镁合金的制备方法为:(1)以一定重量配比的Al锭、Al-10%Mn中间合金和镁锭为原料,待钢坩埚预热到200~300℃后放入上述原料,加热升温至740℃~750℃,待合金炉料完全熔化后,由于Se的沸点比较低,容易挥发,为减少Se在加入过程中的损耗,将熔体温度降低至625℃~645℃。
(2)熔体温度625℃~645℃时加入Zn和Se,搅拌均匀后,为提高金属液浇注的流动性,将合金液调至710℃~730℃,静置10~20分钟后,浇注在预热的铁模具中凝固成形,制得高塑性Mg-Al-Mn-Se镁合金材料。熔炼过程中通入SF6:CO2体积比为1:150-220的混合气体进行合金液的防氧化保护。
四、具体实施方式
实施例1
本发明实施例材料的组成配比(wt%)为:6.0%Al、0.2%Zn、0.3%Se、0.3%Mn,其余为镁和不可避免杂质,采取以下步骤制得:(1)以重量配比的Al锭、Al-10%Mn中间合金和镁锭为原料,待钢坩埚预热到250℃后放入上述原料,加热升温至740℃,待合金炉料完全熔化达到该温度后,为了减少Se在加入过程中的损耗,将熔体温度降低至635℃。
(2)熔体温度635℃时加入Zn和Se,搅拌均匀后,将合金液调至710℃,静置10~20分钟后,浇注在预热的铁模具中凝固成形,制得高塑性Mg-Al-Mn-Se镁合金材料。熔炼过程中通入SF6:CO2体积比为1:200的混合气体进行合金液的防氧化保护。
实施例2
本发明实施例材料的组成配比(wt%)为:6.0%Al、0.2%Zn、0.3%Se、0.6%Mn,其余为镁和不可避免杂质,采取以下步骤制得:(1)以重量配比的Al锭、Al-10%Mn中间合金和镁锭为原料,待钢坩埚预热到300℃后放入上述原料,加热升温至750℃,待合金炉料完全熔化达到该温度后,将熔体温度降低至640℃。
(2)熔体温度640℃时加入Zn和Se,搅拌均匀后,将合金液调至730℃,静置10~20分钟后,浇注在预热的铁模具中凝固成形,制得高塑性Mg-Al-Mn-Se镁合金材料。熔炼过程中通入SF6:CO2体积比为1:200的混合气体进行合金液的防氧化保护。
实施例3
本发明实施例材料的组成配比(wt%)为:6.0%Al、0.53%Zn、0.8%Se、0.4%Mn,其余为镁和不可避免杂质,采取以下步骤制得:(1)以以上重量配比的Al锭、Al-10%Mn中间合金和镁锭为原料,待钢坩埚预热到250℃后放入上述原料,加热升温至745℃,待合金炉料完全熔化后,将熔体温度降低至635℃。
(2)熔体温度635℃时加入Zn和Se。搅拌均匀后,将合金液调至720℃,静置10~20分钟后,浇注在预热的铁模具中凝固成形,制得高塑性Mg-Al-Mn-Se镁合金材料。熔炼过程中通入SF6:CO2体积比为1:200的混合气体进行合金液的防氧化保护。
实施例4
本发明实施例材料的组成配比(wt%)为:6.0%Al、0.8%Zn、1.2%Se、0.3%Mn,其余为镁和不可避免杂质,采取以下步骤制得:(1)以以上重量配比的Al锭、Al-10%Mn中间合金和镁锭为原料,待钢坩埚预热到200℃后放入上述原料,加热升温至740℃,待合金炉料完全熔化达到该温度后,将熔体温度降低至630℃。
(2)熔体温度630℃时加入Zn和Se。搅拌均匀后,将合金液调至710℃,静置10~20分钟后,浇注在预热的铁模具中凝固成形,制得高塑性Mg-Al-Mn-Se镁合金材料。熔炼过程中通入SF6:CO2体积比为1:150的混合气体进行合金液的防氧化保护。
实施例5
本发明实施例材料的组成配比(wt%)为:6.0%Al、0.8%Zn、1.2%Se、0.6%Mn,其余为镁和不可避免杂质,采取以下步骤制得:(1)以以上重量配比的Al锭、Al-10%Mn中间合金和镁锭为原料,待钢坩埚预热到200℃后放入上述原料,加热升温至750℃,待合金炉料完全熔化达到该温度后,将熔体温度降低至625℃。
(2)熔体温度625℃时加入Zn和Se。搅拌均匀后,将合金液调至710℃,静置10~20分钟后,浇注在预热的铁模具中凝固成形,制得高塑性Mg-Al-Mn-Se镁合金材料。熔炼过程中通入SF6:CO2体积比为1:150的混合气体进行合金液的防氧化保护。
选取与实施例合金组元相近且不加Se的AM60镁合金作为对比例,其合金成分为(wt%):6.0%Al、0.15%Zn、0.4%Mn,其余为镁。对比例和实施例的力学性能对比结果如表1所示。结果表明,与对比例相比,本发明的高塑性镁合金的晶粒细化效果明显:Mg基体颗粒晶粒尺寸由122um最低降至21um,降低了82.8%;伸长率由6.5%最高升高至13.0%,提升了100%;抗拉强度在163MPa~168MPa范围内,硬度在52HB~55HB范围内,与对比例AM60镁合金的抗拉强度165MPa及硬度54HB相比,发明合金的强度和硬度没有明显变化,其中,实施例4所获得材料的塑性最高。
 
表1 本发明实施例和对比例合金的晶粒尺寸和力学性能

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1、(10)申请公布号 CN 104152767 A (43)申请公布日 2014.11.19 CN 104152767 A (21)申请号 201410414552.7 (22)申请日 2014.08.22 C22C 23/02(2006.01) C22C 1/03(2006.01) (71)申请人 济南大学 地址 250022 山东省济南市市中区南辛庄西 路 336 号 (72)发明人 耿浩然 吴明 冷金凤 刘晓英 李明洋 罗宏 (54) 发明名称 一种高塑性 Mg-Al-Mn-Se 镁合金 (57) 摘要 本发明涉及一种通过添加 Se 制备高塑性 Mg-Al-Mn-Se 镁合金材料的技术。本。

2、发明的高 塑性 Mg-Al-Mn-Se 镁合金是由以下配比的组 分组成 (wt%) : 5.5%6.5%Al、 0.13%0.8%Zn、 0.2%1.2%Se、 0.3%0.6%Mn,其 余 为 镁 和 不 可 避免杂质。最佳的合金成分配比为 : 6.0%Al、 0.53%Zn、 0.8%Se、 0.4%Mn, 其余为镁。其中, Mn 是 以 Al-10%Mn 中间合金的形式加入。在 AM60 镁合 金的基础上, 通过一定的工艺, 加入一定量的 Se, 在不明显降低合金强度和硬度的条件下, 使得原 Mg-Al-Mn 镁合金的塑性得到明显的提高。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明。

3、书 3 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书3页 (10)申请公布号 CN 104152767 A CN 104152767 A 1/1 页 2 1. 本发明涉及一种通过添加 Se 制备高塑性 Mg-Al-Mn-Se 镁合金材料, 本发明的高 塑性 Mg-Al-Mn-Se 镁合金是由以下配比的组分组成 (wt%) : 5.5%6.5%Al、 0.13%0.8%Zn、 0.2%1.2%Se、 0.3%0.6%Mn, 其余为镁和不可避免杂质。 2. 如权利要求 1 所述的高塑性 Mg-Al-Mn-Se 镁合金材料, 最佳的合金成分配比为 : 6.0。

4、%Al、 0.53%Zn、 0.8%Se、 0.4%Mn, 其余为镁。 3. 如权利要求 1 所述的高塑性 Mg-Al-Mn-Se 镁合金材料中, Mn 是以 Al-10%Mn 中间合 金的形式加入。 4. 如权利要求 1 所述的高塑性 Mg-Al-Mn-Se 镁合金材料的制备方法, 其特征在于, 步 骤和条件如下 :(1) 以一定重量配比的 Al 锭、 Al-10%Mn 中间合金和镁锭为原料, 待钢坩埚 预热到 200300后放入上述原料, 加热升温至 740 750, 由于 Se 的沸点低, 为减少 Se 在加入过程中的损耗, 将熔体温度降低至 625 645。 5.(2) 熔体温度 62。

5、5 645时加入 Zn 和 Se, 搅拌均匀后, 为提高金属液在浇注过程 中的流动性, 将合金液调至 710 730, 静置 1020 分钟后, 浇注在预热的铁模具中凝固 成形, 制得高塑性 Mg-Al-Mn-Se 镁合金材料, 熔炼过程中通入 SF6:CO2体积比为 1:150-220 的混合气体进行合金液的防氧化保护。 权 利 要 求 书 CN 104152767 A 2 1/3 页 3 一种高塑性 Mg-Al-Mn-Se 镁合金 技术领域 0001 本发明涉及一种通过添加Se制备高塑性Mg-Al-Mn-Se镁合金材料的技术, 属于金 属材料类域。 背景技术 0002 我国镁资源丰富, 国。

6、内镁产量居世界首位。 镁合金高比强度和刚度、 减震性能和切 削性能好, 具有磁屏蔽性能、 可回收性等优良提点, 使得其近年来在工业上得到了越来越广 泛的应用。其中, 又以镁合金在汽车、 3C 等零部件中的应用为重点, 满足了汽车、 3C 工业轻 量化的要求。 由于汽车、 3C等零部件需要具有较高强度、 刚度和较高塑性, 并且要求耐磨、 耐 腐蚀、 表面光洁度好, 能在较恶劣的环境条件下使用, 所以镁合金作为结构材料用于汽车、 3C 等行业一直是研究应用的热点。目前, 挤压铸造以及变形镁合金的综合性能需要进一步 提高, 尤其是塑性有待进一步改善, 以满足大变形以及高质量合金型材成形加工的要求。 。

7、发明内容 0003 本发明针对目前 Mg-Al-Mn 系镁合金塑性偏低的状况, 提供了一种铸造高塑性 Mg-Al-Mn-Se 镁合金材料的技术。本发明在 Mg-Al-Mn 系镁合金的基础之上, 通过适当工艺 加入适量的 Se 组元, Se 与合金的组分反应形成一定的析出相, 细化了合金晶粒, 使得合金 的伸长率大大提高。 0004 本发明技术制得的镁合金与传统 Mg-Al-Mn 镁合金相比, 合金伸长率得到明显提 高, 可达到10.5%13.0%, 提高了54%100%, 强度达到168MPa, 硬度达到55HB,抗拉强度和布 氏硬度变化不明显。采用所发明使用的制备工艺, 合金液熔炼温度相对较。

8、低, Se 的损耗少, 合金液氧化程度轻, 成分易于控制, 制造成本低, 提升了合金品质。 0005 本发明的特点在于 : 通过添加一定量的 Se 到 Mg-Al-Mn 镁合金中, 一部分 Se 以固溶态存在, 另一部分 Se 则 与体系中的 Al 发生反应, 以化合物的形式存在。生成的 Al-Se 化合物颗粒弥散分布在合金 熔液中, 形成大量的异质核心, 基体 Mg 的初生相以 Al-Se 化合物作为形核核心而长大, 因 此, Se 起到了变质细化 Mg 基体相的作用。Al-Se 化合物和固溶态的 Se 改变了合金的晶粒 度以及合金中析出相的生长。通过 Se 的细化作用, 有效细化了合金晶粒。

9、尺寸, 提高了合金 伸长率。 0006 本 发 明 的 高 塑 性 Mg-Al-Mn-Se 镁 合 金 是 由 以 下 配 比 的 组 分 组 成 (wt%) : 5.5%6.5%Al、 0.13%0.8%Zn、 0.2%1.2%Se、 0.3%0.6%Mn, 其余为镁和不可避免杂质。最佳 的合金成分配比为 : 6.0%Al、 0.53%Zn、 0.8%Se、 0.4%Mn, 其余为镁。其中, Mn 是以 Al-10%Mn 中间合金的形式加入。 0007 本发明的高塑性 Mg-Al-Mn-Se 镁合金的制备方法为 :(1) 以一定重量配比的 Al 锭、 Al-10%Mn 中间合金和镁锭为原料,。

10、 待钢坩埚预热到 200300后放入上述原料, 加热升 温至740 750, 待合金炉料完全熔化后, 由于 Se 的沸点比较低, 容易挥发, 为减少 Se 在 说 明 书 CN 104152767 A 3 2/3 页 4 加入过程中的损耗, 将熔体温度降低至 625 645。 0008 (2) 熔体温度 625 645时加入 Zn 和 Se, 搅拌均匀后, 为提高金属液浇注的流 动性, 将合金液调至710730, 静置1020分钟后, 浇注在预热的铁模具中凝固成形, 制 得高塑性 Mg-Al-Mn-Se 镁合金材料。熔炼过程中通入 SF6:CO2体积比为 1:150-220 的混合 气体进行合。

11、金液的防氧化保护。 0009 四、 具体实施方式 实施例 1 本发明实施例材料的组成配比 (wt%) 为 : 6.0%Al、 0.2%Zn、 0.3%Se、 0.3%Mn, 其余为镁和 不可避免杂质, 采取以下步骤制得 :(1) 以重量配比的 Al 锭、 Al-10%Mn 中间合金和镁锭为 原料, 待钢坩埚预热到 250后放入上述原料, 加热升温至 740, 待合金炉料完全熔化达 到该温度后, 为了减少 Se 在加入过程中的损耗, 将熔体温度降低至 635。 0010 (2) 熔体温度 635时加入 Zn 和 Se, 搅拌均匀后, 将合金液调至 710, 静置 1020 分钟后, 浇注在预热的。

12、铁模具中凝固成形, 制得高塑性 Mg-Al-Mn-Se 镁合金材料。熔炼过程 中通入 SF6:CO2体积比为 1:200 的混合气体进行合金液的防氧化保护。 0011 实施例 2 本发明实施例材料的组成配比 (wt%) 为 : 6.0%Al、 0.2%Zn、 0.3%Se、 0.6%Mn, 其余为镁和 不可避免杂质, 采取以下步骤制得 :(1) 以重量配比的 Al 锭、 Al-10%Mn 中间合金和镁锭为 原料, 待钢坩埚预热到 300后放入上述原料, 加热升温至 750, 待合金炉料完全熔化达 到该温度后, 将熔体温度降低至 640。 0012 (2) 熔体温度 640时加入 Zn 和 Se。

13、, 搅拌均匀后, 将合金液调至 730, 静置 1020 分钟后, 浇注在预热的铁模具中凝固成形, 制得高塑性 Mg-Al-Mn-Se 镁合金材料。熔炼过程 中通入 SF6:CO2体积比为 1:200 的混合气体进行合金液的防氧化保护。 0013 实施例 3 本发明实施例材料的组成配比 (wt%) 为 : 6.0%Al、 0.53%Zn、 0.8%Se、 0.4%Mn, 其余为镁 和不可避免杂质, 采取以下步骤制得 :(1) 以以上重量配比的 Al 锭、 Al-10%Mn 中间合金和 镁锭为原料, 待钢坩埚预热到 250后放入上述原料, 加热升温至 745, 待合金炉料完全 熔化后, 将熔体温。

14、度降低至 635。 0014 (2) 熔体温度635时加入Zn和Se。 搅拌均匀后, 将合金液调至720, 静置1020 分钟后, 浇注在预热的铁模具中凝固成形, 制得高塑性 Mg-Al-Mn-Se 镁合金材料。熔炼过程 中通入 SF6:CO2体积比为 1:200 的混合气体进行合金液的防氧化保护。 0015 实施例 4 本发明实施例材料的组成配比 (wt%) 为 : 6.0%Al、 0.8%Zn、 1.2%Se、 0.3%Mn, 其余为镁和 不可避免杂质, 采取以下步骤制得 :(1) 以以上重量配比的 Al 锭、 Al-10%Mn 中间合金和镁 锭为原料, 待钢坩埚预热到 200后放入上述原。

15、料, 加热升温至 740, 待合金炉料完全熔 化达到该温度后, 将熔体温度降低至 630。 0016 (2) 熔体温度630时加入Zn和Se。 搅拌均匀后, 将合金液调至710, 静置1020 分钟后, 浇注在预热的铁模具中凝固成形, 制得高塑性 Mg-Al-Mn-Se 镁合金材料。熔炼过程 中通入 SF6:CO2体积比为 1:150 的混合气体进行合金液的防氧化保护。 0017 实施例 5 说 明 书 CN 104152767 A 4 3/3 页 5 本发明实施例材料的组成配比 (wt%) 为 : 6.0%Al、 0.8%Zn、 1.2%Se、 0.6%Mn, 其余为镁和 不可避免杂质, 采。

16、取以下步骤制得 :(1) 以以上重量配比的 Al 锭、 Al-10%Mn 中间合金和镁 锭为原料, 待钢坩埚预热到 200后放入上述原料, 加热升温至 750, 待合金炉料完全熔 化达到该温度后, 将熔体温度降低至 625。 0018 (2) 熔体温度625时加入Zn和Se。 搅拌均匀后, 将合金液调至710, 静置1020 分钟后, 浇注在预热的铁模具中凝固成形, 制得高塑性 Mg-Al-Mn-Se 镁合金材料。熔炼过程 中通入 SF6:CO2体积比为 1:150 的混合气体进行合金液的防氧化保护。 0019 选取与实施例合金组元相近且不加 Se 的 AM60 镁合金作为对比例, 其合金成分。

17、为 (wt%) : 6.0%Al、 0.15%Zn、 0.4%Mn, 其余为镁。对比例和实施例的力学性能对比结果如表 1 所示。结果表明, 与对比例相比, 本发明的高塑性镁合金的晶粒细化效果明显 : Mg 基体颗粒 晶粒尺寸由 122um 最低降至 21um, 降低了 82.8% ; 伸长率由 6.5% 最高升高至 13.0%, 提升了 100% ; 抗拉强度在163MPa168MPa范围内, 硬度在52HB55HB范围内, 与对比例AM60镁合金 的抗拉强度 165MPa 及硬度 54HB 相比, 发明合金的强度和硬度没有明显变化, 其中, 实施例 4 所获得材料的塑性最高。 0020 表 1 本发明实施例和对比例合金的晶粒尺寸和力学性能 说 明 书 CN 104152767 A 5 。

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