《土酸交联剂及其制备方法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《土酸交联剂及其制备方法.pdf（9页珍藏版）》请在专利查询网上搜索。
1、(10)申请公布号 CN 104031631 A (43)申请公布日 2014.09.10 CN 104031631 A (21)申请号 201410277220.9 (22)申请日 2014.06.16 C09K 8/74(2006.01) (71)申请人 北京国海能源技术研究院 地址 102200 北京市昌平区科技园区超前路 35 号化工大学 ( 北京 ) 科技园综合楼 305 室 申请人 新乡市玄泰实业有限公司 (72)发明人 张玄 张义勤 宋峰 (54) 发明名称 土酸交联剂及其制备方法 (57) 摘要 本发明属于油气开发技术领域， 具体涉及一 种土酸交联剂及其制备方法 ； 是由下列重。
2、量份的 原料制成 ： 3-吡咯烷醇1000份， 乙二醛400600 份， 水溶性酚醛树脂 330 份， 乙醇 1000 份， 水 1000 份 ； 所述的水溶性酚醛树脂包括苯酚 94 份， 催化 剂 9.2 份和浓度为 40的甲醛水溶液 225 份， 所 述的催化剂为氢氧化钠或氢氧化钾其中之一 ； 具 有适应能力强， 能降低酸液反应速度， 提高酸液的 有效作用距离的优点。 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 6 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书6页 (10)申请公布号 CN 104031631 A CN 104031631 。
3、A 1/2 页 2 1. 一种土酸交联剂， 其特征在于 ： 它是由下列重量份的原料制成 ： 3- 吡咯烷醇 1000 份， 乙二醛 400 600 份， 水溶性酚醛树脂 330 份， 乙醇 1000 份， 水 1000 份 ； 所述的水溶性 酚醛树脂包括苯酚 94 份， 催化剂 9.2 份和浓度为 40的甲醛水溶液 225 份， 所述的催化剂 为氢氧化钠或氢氧化钾其中之一。 2. 根据权利要求 1 所述的土酸交联剂的制备方法， 其特征在于 ： 其制备方法包括如下 步骤 ： 一、 将 94 份的苯酚放置于反应釜中加热至 50， 使其熔融成苯酚液体 ； 二、 将步骤一中所述的苯酚液体内加入 6.4。
4、 份的催化剂， 并维持反应温度 50， 搅拌反 应 20 分钟 ； 三、 将步骤二中所述的加入催化剂的苯酚溶液中倒入 180 份浓度为 40的甲醛水溶 液， 升温至 60， 继续搅拌反应 50min ； 四、 将步骤三中所述的加入 40的甲醛的苯酚溶液中再次加入 2.8 份的催化剂， 然后 升温至 70， 恒温反应 20min ； 五、 将步骤四中所述的恒温反应后的苯酚溶液中继续加入 45 份浓度为 40的甲醛水 溶液， 升温至 90， 恒温搅拌 30min， 即得到透明棕色的水溶性酚醛树脂溶液 ； 六、 将步骤五中所述的水溶性酚醛树脂溶液中加入 1000 份的 3- 吡咯烷醇后， 加热至 4。
5、0， 搅拌 15 分钟 ； 七、 将步骤六中溶解有 3- 吡咯烷醇的水溶性酚醛树脂中依次加入 400 600 份的乙二 醛， 1000 份的乙醇和 1000 份的水， 使上述溶液在 60的温度下反应 30 分钟， 得到均相液体 即为土酸交联剂。 3. 根据权利要求 1 所述的土酸交联剂， 其特征在于 ： 所述的该土酸交联剂是由下列重 量份的原料制成 ： 3- 吡咯烷醇 1000 份， 乙二醛 350 份， 水溶性酚醛树脂 330 份， 乙醇 1000 份， 水 1000 份 ； 所述的水溶性酚醛树脂包括苯酚 94 份， 催化剂 9.2 份和浓度为 40的甲醛 水溶液 225 份， 所述的催化剂。
6、为氢氧化钠 ； 其制备方法包括如下步骤 ： 一、 将 94 份的苯酚放置于反应釜中加热至 50， 使其熔融成苯酚液体 ； 二、 将步骤一中所述的苯酚液体内加入 6.4 份的催化剂， 并维持反应温度 50， 搅拌反 应 20 分钟 ； 三、 将步骤二中所述的加入催化剂的苯酚溶液中倒入 180 份浓度为 40的甲醛水溶 液， 升温至 60， 继续搅拌反应 50min ； 四、 将步骤三中所述的加入 40的甲醛的苯酚溶液中再次加入 2.8 份的催化剂， 然后 升温至 70， 恒温反应 20min ； 五、 将步骤四中所述的恒温反应后的苯酚溶液中继续加入 45 份浓度为 40的甲醛水 溶液， 升温至 。
7、90， 恒温搅拌 30min， 即得到透明棕色的水溶性酚醛树脂溶液 ； 六、 将步骤五中所述的水溶性酚醛树脂溶液中加入 1000 份的 3- 吡咯烷醇后， 加热至 40， 搅拌 15 分钟 ； 七、 将步骤六中溶解有 3- 吡咯烷醇的水溶性酚醛树脂中依次加入 350 份的乙二醛， 1000 份的乙醇和 1000 份的水， 使上述溶液在 60的温度下反应 30 分钟， 得到均相液体即 为土酸交联剂。 4. 根据权利要求 1 所述的土酸交联剂， 其特征在于 ： 所述的该土酸交联剂是由下列重 权 利 要 求 书 CN 104031631 A 2 2/2 页 3 量份的原料制成 ： 3- 吡咯烷醇 1。
8、000 份， 乙二醛 550 份， 水溶性酚醛树脂 330 份， 乙醇 1000 份， 水 1000 份 ； 所述的水溶性酚醛树脂包括苯酚 94 份， 催化剂 9.2 份和浓度为 40的甲醛 水溶液 225 份， 所述的催化剂为氢氧化钠 ； 其制备方法包括如下步骤 ： 一、 将 94 份的苯酚放置于反应釜中加热至 50， 使其熔融成苯酚液体 ； 二、 将步骤一中所述的苯酚液体内加入 6.4 份的催化剂， 并维持反应温度 50， 搅拌反 应 20 分钟 ； 三、 将步骤二中所述的加入催化剂的苯酚溶液中倒入 180 份浓度为 40的甲醛水溶 液， 升温至 60， 继续搅拌反应 50min ； 四、。
9、 将步骤三中所述的加入 40的甲醛的苯酚溶液中再次加入 2.8 份的催化剂， 然后 升温至 70， 恒温反应 20min ； 五、 将步骤四中所述的恒温反应后的苯酚溶液中继续加入 45 份浓度为 40的甲醛水 溶液， 升温至 90， 恒温搅拌 30min， 即得到透明棕色的水溶性酚醛树脂溶液 ； 六、 将步骤五中所述的水溶性酚醛树脂溶液中加入 1000 份的 3- 吡咯烷醇后， 加热至 40， 搅拌 15 分钟 ； 七、 将步骤六中溶解有 3- 吡咯烷醇的水溶性酚醛树脂中依次加入 550 份的乙二醛， 1000 份的乙醇和 1000 份的水， 使上述溶液在 60的温度下反应 30 分钟， 得到。
10、均相液体即 为土酸交联剂。 权 利 要 求 书 CN 104031631 A 3 1/6 页 4 土酸交联剂及其制备方法 技术领域 0001 本发明属于油气开发技术领域， 具体涉及一种土酸交联剂及其制备方法。 背景技术 0002 随着我国陆上油气开采逐步进入高成熟勘探阶段， 岩性油气藏的探索和开采日益 明显。 据统计， 我国陆上主要含油气盆地剩余石油地质资源总量179.2亿吨， 岩性地层91.3 亿吨， 占总石油地质资源量的51。 但是岩性地质由砂粒和粒间胶结物组成， 砂粒主要是石 英和长石， 胶结物主要为硅酸盐类和碳酸盐类， 以普通的盐酸进行压裂增产常常达不到预 期的效果， 对于这类油井或注。
11、水井多采用 10 15浓度的盐酸和 3 8浓度的氢氟 酸与添加剂组成的混合酸进行处理， 这种混合酸称为土酸。 对于土酸， 目前尚无合适的交联 剂， 使溶于土酸的聚合物溶液交联成冻胶。 酸压即酸化压裂， 是在高于岩石破裂压力下将酸 注入地层， 在地层内形成裂缝， 通过酸液对裂缝面物资的不均匀溶蚀形成高导流能力的裂 缝的过程。注入的酸液会溶解地层岩石或胶结物， 从而增加地层渗透率， 使油气的产出、 驱 替水注入更加方便。在酸化施工过程中， 为了提高酸化效果， 可以采用聚合物稠化酸注入、 变粘酸酸化等新工艺。 发明内容 0003 本发明的目的在于克服现有技术中的缺陷， 而提供一种具有适应能力强， 能。
12、降低 酸液反应速度， 提高酸液的有效作用距离的土酸交联剂及其制备方法。 0004 本发明的目的是这样实现的 ： 它是由下列重量份的原料制成 ： 3- 吡咯烷醇 1000 份， 乙二醛 400 600 份， 水溶性酚醛树脂 330 份， 乙醇 1000 份， 水 1000 份 ； 所述的水溶性 酚醛树脂包括苯酚 94 份， 催化剂 9.2 份和浓度为 40的甲醛水溶液 225 份， 所述的催化剂 为氢氧化钠或氢氧化钾其中之一。 0005 一种土酸交联剂的制备方法， 包括如下步骤 ： 0006 一、 将 94 份的苯酚放置于反应釜中加热至 50， 使其熔融成苯酚液体 ； 0007 二、 将步骤一中。
13、所述的苯酚液体内加入 6.4 份的催化剂， 并维持反应温度 50， 搅 拌反应 20 分钟 ； 0008 三、 将步骤二中所述的加入催化剂的苯酚溶液中倒入 180 份浓度为 40的甲醛水 溶液， 升温至 60， 继续搅拌反应 50min ； 0009 四、 将步骤三中所述的加入 40的甲醛的苯酚溶液中再次加入 2.8 份的催化剂， 然后升温至 70， 恒温反应 20min ； 0010 五、 将步骤四中所述的恒温反应后的苯酚溶液中继续加入 45 份浓度为 40的甲 醛水溶液， 升温至 90， 恒温搅拌 30min， 即得到透明棕色的水溶性酚醛树脂溶液 ； 0011 六、 将步骤五中所述的水溶性。
14、酚醛树脂溶液中加入1000份的3-吡咯烷醇后， 加热 至 40， 搅拌 15 分钟 ； 0012 七、 将步骤六中溶解有 3- 吡咯烷醇的水溶性酚醛树脂中依次加入 400 600 份的 说 明 书 CN 104031631 A 4 2/6 页 5 乙二醛， 1000 份的乙醇和 1000 份的水， 使上述溶液在 60的温度下反应 30 分钟， 得到均相 液体即为土酸交联剂。 0013 一种土酸交联剂， 该土酸交联剂是由下列重量份的原料制成 ： 3- 吡咯烷醇 1000 份， 乙二醛 350 份， 水溶性酚醛树脂 330 份， 乙醇 1000 份， 水 1000 份 ； 所述的水溶性酚醛树 脂包。
15、括苯酚 94 份， 催化剂 9.2 份和浓度为 40的甲醛水溶液 225 份， 所述的催化剂为氢氧 化钠 ； 其制备方法包括如下步骤 ： 0014 一、 将 94 份的苯酚放置于反应釜中加热至 50， 使其熔融成苯酚液体 ； 0015 二、 将步骤一中所述的苯酚液体内加入 6.4 份的催化剂， 并维持反应温度 50， 搅 拌反应 20 分钟 ； 0016 三、 将步骤二中所述的加入催化剂的苯酚溶液中倒入 180 份浓度为 40的甲醛水 溶液， 升温至 60， 继续搅拌反应 50min ； 0017 四、 将步骤三中所述的加入 40的甲醛的苯酚溶液中再次加入 2.8 份的催化剂， 然后升温至 7。
16、0， 恒温反应 20min ； 0018 五、 将步骤四中所述的恒温反应后的苯酚溶液中继续加入 45 份浓度为 40的甲 醛水溶液， 升温至 90， 恒温搅拌 30min， 即得到透明棕色的水溶性酚醛树脂溶液 ； 0019 六、 将步骤五中所述的水溶性酚醛树脂溶液中加入1000份的3-吡咯烷醇后， 加热 至 40， 搅拌 15 分钟 ； 0020 七、 将步骤六中溶解有 3- 吡咯烷醇的水溶性酚醛树脂中依次加入 350 份的乙二 醛， 1000 份的乙醇和 1000 份的水， 使上述溶液在 60的温度下反应 30 分钟， 得到均相液体 即为土酸交联剂。 0021 一种土酸交联剂， 该土酸交联剂。
17、是由下列重量份的原料制成 ： 3- 吡咯烷醇 1000 份， 乙二醛 550 份， 水溶性酚醛树脂 330 份， 乙醇 1000 份， 水 1000 份 ； 所述的水溶性酚醛树 脂包括苯酚 94 份， 催化剂 9.2 份和浓度为 40的甲醛水溶液 225 份， 所述的催化剂为氢氧 化钠 ； 其制备方法包括如下步骤 ： 0022 一、 将 94 份的苯酚放置于反应釜中加热至 50， 使其熔融成苯酚液体 ； 0023 二、 将步骤一中所述的苯酚液体内加入 6.4 份的催化剂， 并维持反应温度 50， 搅 拌反应 20 分钟 ； 0024 三、 将步骤二中所述的加入催化剂的苯酚溶液中倒入 180 份。
18、浓度为 40的甲醛水 溶液， 升温至 60， 继续搅拌反应 50min ； 0025 四、 将步骤三中所述的加入 40的甲醛的苯酚溶液中再次加入 2.8 份的催化剂， 然后升温至 70， 恒温反应 20min ； 0026 五、 将步骤四中所述的恒温反应后的苯酚溶液中继续加入 45 份浓度为 40的甲 醛水溶液， 升温至 90， 恒温搅拌 30min， 即得到透明棕色的水溶性酚醛树脂溶液 ； 0027 六、 将步骤五中所述的水溶性酚醛树脂溶液中加入1000份的3-吡咯烷醇后， 加热 至 40， 搅拌 15 分钟 ； 0028 七、 将步骤六中溶解有 3- 吡咯烷醇的水溶性酚醛树脂中依次加入 5。
19、50 份的乙二 醛， 1000 份的乙醇和 1000 份的水， 使上述溶液在 60的温度下反应 30 分钟， 得到均相液体 即为土酸交联剂。 0029 对于丙烯酰胺类聚合物， 根据其高分子链上的官能团以及交联剂与这些官能团所 说 明 书 CN 104031631 A 5 3/6 页 6 发生的化学反应， 可以将交联类型分为三种 ： 离子键交联、 配位键交联和共价键交联， 离子 键交联主要是通过二价或高价离子与羧酸根形成离子键的连接 ； 配位键交联是通过适当的 中心离子与羧基、 酰胺基形成配位键而交联， 例如铬、 铝、 锆等离子即可作为中心离子 ； 共价 键交联是指交联剂与聚合物高分子链上的官能。
20、团发生反应， 形成新的共价键而得到具有空 间网络结构的交联冻胶。 通过查阅文献可知， 氢氟酸中的氟原子与金属离子配位能力很强， 通过离子键或配位键发生交联想法在这里很明显是不切实际的。本发明所述的土酸交联 剂， 是利用共价键交联机理与丙烯酰胺聚合物反应得到交联冻胶的原理。本发明能在土酸 性环境下使用， 与稠化剂能在土酸条件下形成压裂液， 不仅能降低酸液反应速度， 提高酸液 的有效作用距离， 而且该交联剂适应能力强， 无论是对碳酸盐岩还是对硅酸盐岩均具有良 好的溶蚀性能 ； 本发明具有适应能力强， 能降低酸液反应速度， 提高酸液的有效作用距离的 优点。 具体实施方式 0030 本发明为土酸交联剂。
21、及其制备方法， 现结合具体实施例对本发明进行进一步说 明。具体的实施方式如下 ： 0031 实施例 1 0032 一种土酸交联剂， 该土酸交联剂是由下列重量份的原料制成 ： 3- 吡咯烷醇 1000 份， 乙二醛 400 份， 水溶性酚醛树脂 330 份， 乙醇 1000 份， 水 1000 份 ； 所述的水溶性酚醛树 脂包括苯酚 94 份， 催化剂 9.2 份和浓度为 40的甲醛水溶液 225 份， 所述的催化剂为氢氧 化钠 ； 其制备方法包括如下步骤 ： 0033 一、 将 94 份的苯酚放置于反应釜中加热至 50， 使其熔融成苯酚液体 ； 0034 二、 将步骤一中所述的苯酚液体内加入 。
22、6.4 份的催化剂， 并维持反应温度 50， 搅 拌反应 20 分钟 ； 0035 三、 将步骤二中所述的加入催化剂的苯酚溶液中倒入 180 份浓度为 40的甲醛水 溶液， 升温至 60， 继续搅拌反应 50min ； 0036 四、 将步骤三中所述的加入 40的甲醛的苯酚溶液中再次加入 2.8 份的催化剂， 然后升温至 70， 恒温反应 20min ； 0037 五、 将步骤四中所述的恒温反应后的苯酚溶液中继续加入 45 份浓度为 40的甲 醛水溶液， 升温至 90， 恒温搅拌 30min， 即得到透明棕色的水溶性酚醛树脂溶液 ； 0038 六、 将步骤五中所述的水溶性酚醛树脂溶液中加入10。
23、00份的3-吡咯烷醇后， 加热 至 40， 搅拌 15 分钟 ； 0039 七、 将步骤六中溶解有 3- 吡咯烷醇的水溶性酚醛树脂中依次加入 400 份的乙二 醛， 1000 份的乙醇和 1000 份的水， 使上述溶液在 60的温度下反应 30 分钟， 得到均相液体 即为土酸交联剂。 0040 实施例 2 0041 一种土酸交联剂， 该土酸交联剂是由下列重量份的原料制成 ： 3- 吡咯烷醇 1000 份， 乙二醛 500 份， 水溶性酚醛树脂 330 份， 乙醇 1000 份， 水 1000 份 ； 所述的水溶性酚醛树 脂包括苯酚 94 份， 催化剂 9.2 份和浓度为 40的甲醛水溶液 22。
24、5 份， 所述的催化剂为氢氧 化钾 ； 其制备方法包括如下步骤 ： 说 明 书 CN 104031631 A 6 4/6 页 7 0042 一、 将 94 份的苯酚放置于反应釜中加热至 50， 使其熔融成苯酚液体 ； 0043 二、 将步骤一中所述的苯酚液体内加入 6.4 份的催化剂， 并维持反应温度 50， 搅 拌反应 20 分钟 ； 0044 三、 将步骤二中所述的加入催化剂的苯酚溶液中倒入 180 份浓度为 40的甲醛水 溶液， 升温至 60， 继续搅拌反应 50min ； 0045 四、 将步骤三中所述的加入 40的甲醛的苯酚溶液中再次加入 2.8 份的催化剂， 然后升温至 70， 恒。
25、温反应 20min ； 0046 五、 将步骤四中所述的恒温反应后的苯酚溶液中继续加入 45 份浓度为 40的甲 醛水溶液， 升温至 90， 恒温搅拌 30min， 即得到透明棕色的水溶性酚醛树脂溶液 ； 0047 六、 将步骤五中所述的水溶性酚醛树脂溶液中加入1000份的3-吡咯烷醇后， 加热 至 40， 搅拌 15 分钟 ； 0048 七、 将步骤六中溶解有 3- 吡咯烷醇的水溶性酚醛树脂中依次加入 500 份的乙二 醛， 1000 份的乙醇和 1000 份的水， 使上述溶液在 60的温度下反应 30 分钟， 得到均相液体 即为土酸交联剂。 0049 实施例 3 0050 一种土酸交联剂，。
26、 该土酸交联剂是由下列重量份的原料制成 ： 3- 吡咯烷醇 1000 份， 乙二醛 600 份， 水溶性酚醛树脂 330 份， 乙醇 1000 份， 水 1000 份 ； 所述的水溶性酚醛树 脂包括苯酚 94 份， 催化剂 9.2 份和浓度为 40的甲醛水溶液 225 份， 所述的催化剂为氢氧 化钾 ； 其制备方法包括如下步骤 ： 0051 一、 将 94 份的苯酚放置于反应釜中加热至 50， 使其熔融成苯酚液体 ； 0052 二、 将步骤一中所述的苯酚液体内加入 6.4 份的催化剂， 并维持反应温度 50， 搅 拌反应 20 分钟 ； 0053 三、 将步骤二中所述的加入催化剂的苯酚溶液中倒。
27、 180 份浓度为 40的甲醛水溶 液， 升温至 60， 继续搅拌反应 50min ； 0054 四、 将步骤三中所述的加入 40的甲醛的苯酚溶液中再次加入 2.8 份的催化剂， 然后升温至 70， 恒温反应 20min ； 0055 五、 将步骤四中所述的恒温反应后的苯酚溶液中继续加入 45 份浓度为 40的甲 醛水溶液， 升温至 90， 恒温搅拌 30min， 即得到透明棕色的水溶性酚醛树脂溶液 ； 0056 六、 将步骤五中所述的水溶性酚醛树脂溶液中加入1000份的3-吡咯烷醇后， 加热 至 40， 搅拌 15 分钟 ； 0057 七、 将步骤六中溶解有 3- 吡咯烷醇的水溶性酚醛树脂中。
28、依次加入 600 份的乙二 醛， 1000 份的乙醇和 1000 份的水， 使上述溶液在 60的温度下反应 30 分钟， 得到均相液体 即为土酸交联剂。 0058 实施例 4 0059 一种土酸交联剂， 该土酸交联剂是由下列重量份的原料制成 ： 3- 吡咯烷醇 1000 份， 乙二醛 350 份， 水溶性酚醛树脂 330 份， 乙醇 1000 份， 水 1000 份 ； 所述的水溶性酚醛树 脂包括苯酚 94 份， 催化剂 9.2 份和浓度为 40的甲醛水溶液 225 份， 所述的催化剂为氢氧 化钠 ； 其制备方法包括如下步骤 ： 0060 一、 将 94 份的苯酚放置于反应釜中加热至 50， 。
29、使其熔融成苯酚液体 ； 说 明 书 CN 104031631 A 7 5/6 页 8 0061 二、 将步骤一中所述的苯酚液体内加入 6.4 份的催化剂， 并维持反应温度 50， 搅 拌反应 20 分钟 ； 0062 三、 将步骤二中所述的加入催化剂的苯酚溶液中倒入 180 份浓度为 40的甲醛水 溶液， 升温至 60， 继续搅拌反应 50min ； 0063 四、 将步骤三中所述的加入 40的甲醛的苯酚溶液中再次加入 2.8 份的催化剂， 然后升温至 70， 恒温反应 20min ； 0064 五、 将步骤四中所述的恒温反应后的苯酚溶液中继续加入 45 份浓度为 40的甲 醛水溶液， 升温至。
30、 90， 恒温搅拌 30min， 即得到透明棕色的水溶性酚醛树脂溶液 ； 0065 六、 将步骤五中所述的水溶性酚醛树脂溶液中加入1000份的3-吡咯烷醇后， 加热 至 40， 搅拌 15 分钟 ； 0066 七、 将步骤六中溶解有 3- 吡咯烷醇的水溶性酚醛树脂中依次加入 350 份的乙二 醛， 1000 份的乙醇和 1000 份的水， 使上述溶液在 60的温度下反应 30 分钟， 得到均相液体 即为土酸交联剂。 0067 实施例 5 0068 一种土酸交联剂， 该土酸交联剂是由下列重量份的原料制成 ： 3- 吡咯烷醇 1000 份， 乙二醛 550 份， 水溶性酚醛树脂 330 份， 乙醇。
31、 1000 份， 水 1000 份 ； 所述的水溶性酚醛树 脂包括苯酚 94 份， 催化剂 9.2 份和浓度为 40的甲醛水溶液 225 份， 所述的催化剂为氢氧 化钠 ； 其制备方法包括如下步骤 ： 0069 一、 将 94 份的苯酚放置于反应釜中加热至 50， 使其熔融成苯酚液体 ； 0070 二、 将步骤一中所述的苯酚液体内加入 6.4 份的催化剂， 并维持反应温度 50， 搅 拌反应 20 分钟 ； 0071 三、 将步骤二中所述的加入催化剂的苯酚溶液中倒入 180 份浓度为 40的甲醛水 溶液， 升温至 60， 继续搅拌反应 50min ； 0072 四、 将步骤三中所述的加入 40。
32、的甲醛的苯酚溶液中再次加入 2.8 份的催化剂， 然后升温至 70， 恒温反应 20min ； 0073 五、 将步骤四中所述的恒温反应后的苯酚溶液中继续加入 45 份浓度为 40的甲 醛水溶液， 升温至 90， 恒温搅拌 30min， 即得到透明棕色的水溶性酚醛树脂溶液 ； 0074 六、 将步骤五中所述的水溶性酚醛树脂溶液中加入1000份的3-吡咯烷醇后， 加热 至 40， 搅拌 15 分钟 ； 0075 七、 将步骤六中溶解有 3- 吡咯烷醇的水溶性酚醛树脂中依次加入 550 份的乙二 醛， 1000 份的乙醇和 1000 份的水， 使上述溶液在 60的温度下反应 30 分钟， 得到均相。
33、液体 即为土酸交联剂。 0076 以上实施例仅用以解释本发明技术方案， 而非对其限制 ； 尽管参照前述实施例对 本发明进行了详细的说明， 本领域的普通技术人员应当理解， 其依然可以对前述各实例所 记载的技术方案进行修改， 或者对其中部分技术特征进行等同替换 ； 而这些修改或替换， 并 不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。 0077 性能评价试验 ： 取利用本发明方法制备的土酸交联剂， 进行交联实验。 0078 交联实验方法如下 ： 量取242mL水， 倒入128g工业盐酸、 30g40氢氟酸， 在搅拌的 条件下分散均匀。 搅拌条件下缓慢加入4g酸压用稠化剂， 连续搅拌。
34、至充分溶胀， 得到400mL 说 明 书 CN 104031631 A 8 6/6 页 9 交联酸基液。量取配制的交联酸基液 100mL， 加入利用本发明方法制备的土酸交联剂， 用秒 表记录从加入交联剂直到挑挂起来所需的时间。 0079 酸压用稠化剂是丙烯酰胺 (AM) 与 2- 丙烯酰胺基 -2- 甲基 - 丙磺酸 (AMPS) 的共 聚物， 分子量在 600 万 -1000 万之间， AM 与 AMPS 的摩尔比为 7 3。 0080 交联实验结果如下 ： 表 1 交联剂交联性能 0081 交联剂温度 ( )加量 ( )交联时间 (s)交联状态 交联剂 A603.0140可挑挂 交联剂 B。
35、603.0155可挑挂 交联剂 C603.0142可挑挂 交联剂 D603.0150可挑挂 0082 注 ： 盐酸浓度 12， 氢氟酸浓度 3， 聚合物浓度 1。 0083 由表1结果可知， 60条件下， 用本发明方法所制备的土酸交联剂在2分钟左右均 能得到可挑挂的交联聚合物冻胶， 可以满足现场施工要求。 0084 耐温能力测定实验方法 ： 用 RV20 型旋转粘度剂， 装入交联冻胶试样后， 对样品加 热， 控制升温速度为(3.00.2)/min， 同时转子以剪切速率170s-1转动， 试样在加热条件 下受到连续剪切而降解， 以表观粘度降为 50mPa.s 时对应的温度表征试样的耐温能力。 0085 将上述土酸交联剂 A、 B、 C、 D 在 60形成的冻胶加热至 100， 粘度均在 80mPa.s 以上， 表明本发明的土酸交联剂耐温性能不低于 100。 说 明 书 CN 104031631 A 9 。