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1、(10)申请公布号 CN 103936547 A (43)申请公布日 2014.07.23 CN 103936547 A (21)申请号 201410181725.5 (22)申请日 2014.04.30 C07C 17/389(2006.01) C07C 19/08(2006.01) (71)申请人 上海杰视医疗科技有限公司 地址 201201 上海市浦东新区张江高科技产 业东区瑞庆路 528 号 14 幢乙号三层 (72)发明人 赵洪兵 胡园园 陈宇晖 (74)专利代理机构 北京集佳知识产权代理有限 公司 11227 代理人 赵青朵 (54) 发明名称 一种全氟辛烷的纯化方法 (57) 摘。
2、要 本发明提供了一种全氟辛烷的纯化方法， 包 括以下步骤 ： 将含有含氢杂质的全氟辛烷与有机 溶剂混合， 经吸附处理后得到全氟辛烷。 本发明提 供的全氟辛烷的纯化方法， 避免了现有工艺中除 杂效果不好， 过程复杂的缺点。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 5 页 附图 2 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书5页 附图2页 (10)申请公布号 CN 103936547 A CN 103936547 A 1/1 页 2 1. 一种全氟辛烷的纯化方法， 包括以下步骤 ： A) 将含有含氢杂质的全氟辛烷与有机溶剂混合， 经吸附处理后。
3、得到全氟辛烷。 2. 根据权利要求 1 所述的制备方法， 其特征在于， 所述含氢杂质为 1- 氢 - 全氟辛烷和 1,1- 二氢全氟辛烷一种或两种。 3. 根据权利要求 1 所述的制备方法， 其特征在于， 所述有机溶剂为正己烷、 二氯甲烷、 氯仿和乙酸乙酯中的一种或几种。 4. 根据权利要求 1 所述的制备方法， 其特征在于， 所述全氟辛烷的质量与有机溶剂的 体积比为 1g ： (5 30)ml。 5. 根据权利要求 1 所述的制备方法， 其特征在于， 所述吸附处理的吸附剂为碱性硅胶， 碱性氧化铝和碱性树脂中的一种或几种。 6. 根据权利要求 5 所述的制备方法， 其特征在于， 所述碱性树脂为。
4、含有伯胺、 仲胺或季 胺基团的碱性树脂。 7. 根据权利要求 5 所述的制备方法， 其特征在于， 所述吸附剂为经过加热处理后的吸 附剂。 8. 根据权利要求 7 所述的制备方法， 其特征在于， 所述加热处理的温度为 100 150。 9. 根据权利要求 7 所述的制备方法， 其特征在于， 所述加热处理的时间为 1 3 小时。 权 利 要 求 书 CN 103936547 A 2 1/5 页 3 一种全氟辛烷的纯化方法 技术领域 0001 本发明属于化学品纯化技术领域， 尤其涉及一种全氟辛烷的纯化方法。 背景技术 0002 全氟辛烷， 又名全氟正辛烷， 分子式为 C8F18， 常温下是无色透明略。
5、带煤油气昧的 液体， 常态下沸点为 102.08， 不溶于水、 乙醇、 醋酸、 甲醛， 但可以溶解于乙醚、 丙酮、 二氯 甲皖、 氯仿及氟氯烷 ( 如 F-113)。 0003 全氟辛烷是一种无毒、 不可燃的惰性液体， 具有高密度、 低粘度、 低表面张力、 不 燃、 无毒、 高度化学稳定性、 较高的介电常数， 耐热性好， 分解温度超过 800 度等特点， 被广 泛用做各类电器设备， 如开关、 变压器、 无线电频率和微波设备中的冷却介质和绝缘流体， 精密机械装置的液压传动液和润滑剂、 清洗剂、 热传递介质、 仪表密封隔离液、 化学反应的 介质或溶剂， 高级气相色谱分析固定相， 还可与其它氟碳化合。
6、物配伍用做人工血液和离体 后器官保存液等。 由于全氟辛烷具有高密度、 高化学稳定性、 低粘度的特点， 并且无毒、 无色 透明， 因而它更广泛的应用于医疗， 尤其是眼科医疗中， 它对视网膜下方巨大裂孔产生的封 闭作用优于硅油， 在增值性玻璃体视网膜病变、 巨大视网膜病变、 晶体全脱位、 人工晶体下 沉以及脉络膜上腔出血等治疗过程都有重要的作用。但是在使用过程中， 全氟辛烷可能会 残留于眼内， 而全氟辛烷中含有的杂质对其稳定性有着较大的影响。 因此， 在医疗应用领域 里对全氟辛烷的纯度有着很高的要求。 0004 在全氟辛烷的生产领域里， 制备全氟辛烷的方法通常有电解氟化法， 单质氟气直 接氟化法，。
7、 高价金属氟化物直接氟化法， 全氟丁基碘偶联法。在这些方法制备的全氟辛烷 中， 常常有一些含有氢键的杂质， 例如1-氢-全氟辛烷， 1， 1-二氢全氟辛烷等。 这些杂质对 全氟辛烷的性能有较大的影响， 会增加全氟辛烷产品的细胞毒性和化学不稳定性， 从而限 制了其应用的范围， 增加了医疗应用中的危险性。 而现有技术中， 去除含氢杂质的方法通常 采用精馏法， 但由于全氟辛烷与杂质之间沸点相差不大， 并会形成共沸等原因， 往往分离效 果不好， 很难一次性除去这些杂质， 并产生很多废料， 而且精馏过程也比较繁琐。 0005 因此无论在全氟辛烷的生产领域还是应用领域， 研究如何方便有效的除去其中的 含氢。
8、杂质， 都有着很重要的实际应用意义。 发明内容 0006 有鉴于此， 本发明要解决的技术问题在于提供一种全氟辛烷的纯化方法， 本发明 提供的纯化方法得到的经过纯化的全氟辛烷， 具有较高的纯度， 并且不含有 1- 氢 - 全氟辛 烷和 1,1- 二氢全氟辛烷这两种含氢杂质。 0007 本发明公开了一种全氟辛烷的纯化方法， 包括以下步骤 ： 0008 A) 将含有含氢杂质的全氟辛烷与有机溶剂混合， 经吸附处理后得到全氟辛烷。 0009 优选的， 所述含氢杂质为 1- 氢 - 全氟辛烷和 1,1- 二氢全氟辛烷一种或两种。 0010 优选的， 所述有机溶剂为正己烷、 二氯甲烷、 氯仿和乙酸乙酯中的一。
9、种或几种。 说 明 书 CN 103936547 A 3 2/5 页 4 0011 优选的， 所述全氟辛烷的质量与有机溶剂的体积比为 1g ： (5 30)ml。 0012 优选的， 所述吸附处理的吸附剂为碱性硅胶， 碱性氧化铝和碱性树脂中的一种或 几种。 0013 优选的， 所述碱性树脂为含有伯胺、 仲胺或季胺基团的碱性树脂。 0014 优选的， 所述吸附剂为经过加热处理后的吸附剂。 0015 优选的， 所述加热处理的温度为 100 150。 0016 优选的， 所述加热处理的时间为 1 3 小时。 0017 本发明提供了一种全氟辛烷的纯化方法， 本发明将含有含氢杂质的全氟辛烷与有 机溶剂混。
10、合， 经吸附处理后得到全氟辛烷。 与现有技术相比， 本发明将全氟辛烷与特定的溶 剂混合后， 经过特定处理后的碱性吸附剂， 除去了全氟辛烷中含有的含氢杂质。因而， 避免 了现有工艺中除杂效果不好， 过程复杂的缺点。 实验结果表明， 采用本发明提供的全氟辛烷 的纯化方法， 全氟辛烷的纯度为 99.97， 并且不含有 1- 氢 - 全氟辛烷和 1,1- 二氢全氟辛 烷。 附图说明 0018 图 1 为本发明实施例 1 纯化处理前的全氟辛烷气相色谱检测图 ； 0019 图 2 为本发明实施例 1 纯化后的全氟辛烷气相色谱检测图。 具体实施方式 0020 为了进一步理解本发明， 下面结合实施例对本发明优。
11、选实施方案进行描述， 但是 应当理解， 这些描述只是为了进一步说明本发明的特征和优点， 而不是对发明权利要求的 限制。 0021 本发明公开了一种全氟辛烷的纯化方法， 包括以下步骤 ： 0022 A) 将含有含氢杂质的全氟辛烷与有机溶剂混合， 经吸附处理后得到全氟辛烷。 0023 本发明所有原料， 对其来源没有特别限制， 以本领域技术人员熟知的方法制备或 市场上购买的即可。 0024 本发明所有原料， 对其纯度没有特别限制， 以本领域技术人员熟知的常规纯度即 可， 优选为分析纯。 0025 本发明首先将含有含氢杂质的全氟辛烷与有机溶剂混合后， 再经过吸附剂吸附后 得到全氟辛烷。 0026 所述。
12、含氢杂质为 1- 氢 - 全氟辛烷和 / 或 1,1- 二氢全氟辛烷， 可以为 1- 氢 - 全氟 辛烷或 1,1- 二氢全氟辛烷， 可以为 1- 氢 - 全氟辛烷 ； 所述有机溶剂优选为正己烷、 二氯甲 烷、 氯仿和乙酸乙酯中的一种或几种， 更优选为正己烷、 二氯甲烷、 氯仿或乙酸乙酯， 最优选 为二氯甲烷、 氯仿或乙酸乙酯 ； 所述全氟辛烷的质量与有机溶剂的体积比优选为 1g ： (5 30)ml， 更优选为 1g ： (10 25)ml， 最优选为 1g ： (15 20)ml ； 所述吸附处理的吸附剂优选 为碱性硅胶， 碱性氧化铝和碱性树脂中的一种或几种， 更优选为碱性硅胶， 碱性氧化。
13、铝或碱 性树脂 ； 所述碱性树脂优选为含有伯胺、 仲胺或季胺基团的碱性树脂， 更优选为伯胺和 / 或 仲胺基团的碱性树脂， 最优选为聚酰胺树脂。 0027 本发明对上述含氟辛烷没有特别限制， 以本领域技术人员熟知的含氟辛烷即可 ； 说 明 书 CN 103936547 A 4 3/5 页 5 本发明对上述混合过程没有特别限制， 以本领域技术人员熟知的混合过程即可， 优选为均 匀混合。 本发明对上述混合的方式没有特别限制， 以本领域技术人员熟知的混合方式即可 ； 本发明对所述吸附处理的时间没有特别限制， 以本领域技术人员熟知的吸附时间即可 ； 本 发明对所述吸附处理的设备没有特别限制， 以本领域。
14、技术人员熟知的吸附设备即可， 本发 明优选将吸附剂装入吸附柱中， 再将上述含氟辛烷与有机溶剂混合后， 通过吸附柱进行吸 附过程。 0028 本发明为提高吸附效果， 优选在进行吸附过程前， 对吸附剂进行特殊处理， 将上述 吸附剂进行加热处理后， 再冷却到常温后用于上述吸附过程 ； 所述加热处理的温度优选为 100 150， 更优选为 100 140， 最优选为 110 130 ； 所述加热处理的时间优选为 1 3 小时， 更优选为 1.5 2.5 小时。本发明对所述常温的温度没有特别限制， 以本领域 技术人员熟知的常温的定义即可， 优选为 20 30； 本发明对所述热处理过程的其他条件 没有特别。
15、限制， 以本领域技术人员熟知的热处理过程即可 ； 本发明对所述热处理的设备没 有特别限制， 以本领域技术人员熟知的热处理设备即可， 本发明优选为马弗炉。 0029 本发明为保证含氟辛烷的纯度， 优选将上述经过吸附处理的含氟辛烷再经过蒸馏 除去溶剂， 最后得到产品全氟辛烷 ； 本发明对所述蒸馏的条件没有特别限制， 以本领域技术 人员熟知的蒸馏条件即可， 本领域技术人员可根据有机溶剂的选择， 相应的选择蒸馏的条 件 ； 本发明对所述蒸馏的设备没有特别限制， 以本领域技术人员熟知的蒸馏设备即可。 0030 本发明经过上述处理步骤后， 得到含氟辛烷， 采用气相色谱法对其进行纯度检测， 实验结果表明， 。
16、本发明得到的含氟辛烷纯度大于等于 99.96， 1- 氢 - 全氟辛烷和 1,1- 二 氢全氟辛烷含量均为 0。 0031 本发明在对纯化前的含氟辛烷进行检测， 纯度为 99.81， 其中含有 0.061的 1- 氢 - 全氟辛烷 ； 对纯化后的含氟辛烷进行检测， 纯度为 99.99， 经过纯度的前后对比， 表明本发明纯化还除去了全氟辛烷中的其他杂质。 因此对于本技术领域的普通技术人员来 说， 在不脱离本发明原理的前提下， 还可以对本发明进行若干改进和修饰， 这些改进和修饰 也落入本发明权利要求的保护范围内。 0032 为了进一步理解本发明， 下面结合实施例对本发明提供的一种含氟辛烷的纯化方 。
17、法进行说明， 本发明的保护范围不受以下实施例的限制。 0033 实施例 1 0034 首先将碱性氧化铝放入马弗炉中， 在 150的条件下， 干燥 2 小时后， 再冷却到常 温， 装在 1 米长的玻璃柱子中， 得到吸附柱。 0035 然后将10克含有含氢杂质的全氟辛烷与100ml二氯甲烷充分混合后， 得到混合溶 液， 再将上述混合溶液通过上述吸附柱进行吸附处理。 0036 最后将吸附处理后的混合溶液直接蒸馏除去溶剂后得到全氟辛烷。 0037 本发明对上述纯化后的全氟辛烷进行气相色谱检测， 检测结果表明， 全氟辛烷纯 度为 99.99， 1- 氢 - 全氟辛烷的含量为 0。 0038 参见图 1，。
18、 图 1 为本发明实施例 1 纯化处理前的全氟辛烷气相色谱检测图， 由 图 1 可知， 全氟辛烷的含量为 99.81， 其中出峰位置在 4.528 处的是含量为 0.061的 1- 氢 - 全氟辛烷。 0039 参见图2， 图2为本发明实施例1纯化后的全氟辛烷气相色谱检测图， 由图2可知， 说 明 书 CN 103936547 A 5 4/5 页 6 全氟辛烷的含量为 99.99， 4.528 处没有出峰， 表明 1- 氢 - 全氟辛烷已被除去。 0040 实施例 2 0041 首先将碱性氧化铝放入马弗炉中， 在 130的条件下， 干燥 3 小时后， 再冷却到常 温， 装在 1 米长的玻璃柱子。
19、中， 得到吸附柱。 0042 然后将10克含有含氢杂质的全氟辛烷与100ml三氯甲烷充分混合后， 得到混合溶 液， 再将上述混合溶液通过上述吸附柱进行吸附处理。 0043 最后将吸附处理后的混合溶液直接蒸馏除去溶剂后得到全氟辛烷。 0044 本发明对上述纯化后的全氟辛烷进行气相色谱检测， 检测结果表明， 全氟辛烷纯 度为 99.96， 1- 氢 - 全氟辛烷和 1,1- 二氢全氟辛烷的含量为 0。 0045 实施例 3 0046 首先将碱性氧化铝放入马弗炉中， 在 110的条件下， 干燥 1 小时后， 再冷却到常 温， 装在 1 米长的玻璃柱子中， 得到吸附柱。 0047 然后将10克含有含氢。
20、杂质的全氟辛烷与200ml乙酸乙酯充分混合后， 得到混合溶 液， 再将上述混合溶液通过上述吸附柱进行吸附处理。 0048 最后将吸附处理后的混合溶液直接蒸馏除去溶剂后得到全氟辛烷。 0049 本发明对上述纯化后的全氟辛烷进行气相色谱检测， 检测结果表明， 全氟辛烷纯 度为 99.98， 1- 氢 - 全氟辛烷和 1,1- 二氢全氟辛烷的含量为 0。 0050 实施例 4 0051 首先将聚酰胺树脂放入马弗炉中， 在 120的条件下， 干燥 2 小时后， 再冷却到常 温， 装在 1 米长的玻璃柱子中， 得到吸附柱。 0052 然后将10克含有含氢杂质的全氟辛烷与100ml二氯甲烷充分混合后， 得。
21、到混合溶 液， 再将上述混合溶液通过上述吸附柱进行吸附处理。 0053 最后将吸附处理后的混合溶液直接蒸馏除去溶剂后得到全氟辛烷。 0054 本发明对上述纯化后的全氟辛烷进行气相色谱检测， 检测结果表明， 全氟辛烷纯 度为 99.99， 1- 氢 - 全氟辛烷和 1,1- 二氢全氟辛烷的含量为 0。 0055 实施例 5 0056 首先将聚酰胺树脂放入马弗炉中， 在 100的条件下， 干燥 3 小时后， 再冷却到常 温， 装在 1 米长的玻璃柱子中， 得到吸附柱。 0057 然后将10克含有含氢杂质的全氟辛烷与100ml三氯甲烷充分混合后， 得到混合溶 液， 再将上述混合溶液通过上述吸附柱进行。
22、吸附处理。 0058 最后将吸附处理后的混合溶液直接蒸馏除去溶剂后得到全氟辛烷。 0059 本发明对上述纯化后的全氟辛烷进行气相色谱检测， 检测结果表明， 全氟辛烷纯 度为 99.95， 1- 氢 - 全氟辛烷， 1,1- 二氢全氟辛烷含量为 0。 0060 实施例 6 0061 首先将聚酰胺树脂放入马弗炉中， 在 110的条件下， 干燥 2 小时后， 再冷却到常 温， 装在 1 米长的玻璃柱子中， 得到吸附柱。 0062 然后将10克含有含氢杂质的全氟辛烷与200ml乙酸乙酯充分混合后， 得到混合溶 液， 再将上述混合溶液通过上述吸附柱进行吸附处理。 0063 最后将吸附处理后的混合溶液直接。
23、蒸馏除去溶剂后得到全氟辛烷。 说 明 书 CN 103936547 A 6 5/5 页 7 0064 本发明对上述纯化后的全氟辛烷进行气相色谱检测， 检测结果表明， 全氟辛烷纯 度为 99.97， 1- 氢 - 全氟辛烷和 1,1- 二氢全氟辛烷的含量为 0。 0065 实施例 7 0066 首先将碱性硅胶放入马弗炉中， 在 120的条件下， 干燥 2 小时后， 再冷却到常温， 装在 1 米长的玻璃柱子中， 得到吸附柱。 0067 然后将10克含有含氢杂质的全氟辛烷与100ml二氯甲烷充分混合后， 得到混合溶 液， 再将上述混合溶液通过上述吸附柱进行吸附处理。 0068 最后将吸附处理后的混合。
24、溶液直接蒸馏除去溶剂后得到全氟辛烷。 0069 本发明对上述纯化后的全氟辛烷进行气相色谱检测， 检测结果表明， 全氟辛烷纯 度为 99.98， 1- 氢 - 全氟辛烷和 1,1- 二氢全氟辛烷的含量为 0。 0070 实施例 8 0071 首先将碱性硅胶放入马弗炉中， 在 130的条件下， 干燥 2 小时后， 再冷却到常温， 装在 1 米长的玻璃柱子中， 得到吸附柱。 0072 然后将10克含有含氢杂质的全氟辛烷与100ml三氯甲烷充分混合后， 得到混合溶 液， 再将上述混合溶液通过上述吸附柱进行吸附处理。 0073 最后将吸附处理后的混合溶液直接蒸馏除去溶剂后得到全氟辛烷。 0074 本发明。
25、对上述纯化后的全氟辛烷进行气相色谱检测， 检测结果表明， 全氟辛烷纯 度为 99.98， 1- 氢 - 全氟辛烷和 1,1- 二氢全氟辛烷的含量为 0。 0075 实施例 9 0076 首先将碱性硅胶放入马弗炉中， 在 100的条件下， 干燥 3 小时后， 再冷却到常温， 装在 1 米长的玻璃柱子中， 得到吸附柱。 0077 然后将10克含有含氢杂质的全氟辛烷与200ml乙酸乙酯充分混合后， 得到混合溶 液， 再将上述混合溶液通过上述吸附柱进行吸附处理。 0078 最后将吸附处理后的混合溶液直接蒸馏除去溶剂后得到全氟辛烷。 0079 本发明对上述纯化后的全氟辛烷进行气相色谱检测， 检测结果表明。
26、， 全氟辛烷纯 度为 99.96， 1- 氢 - 全氟辛烷和 1,1- 二氢全氟辛烷的含量为 0。 0080 以上对本发明所提供的一种全氟辛烷的纯化方法进行了详细介绍。 本文中应用了 具体的个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述， 以上实施例的说明只是用于帮助理解 本发明的方法及其核心思想。 应当指出， 对于本技术领域的普通技术人员来说， 在不脱离本 发明原理的前提下， 还可以对本发明进行若干改进和修饰， 这些改进和修饰也落入本发明 权利要求的保护范围内。 说 明 书 CN 103936547 A 7 1/2 页 8 图 1 说 明 书 附 图 CN 103936547 A 8 2/2 页 9 图 2 说 明 书 附 图 CN 103936547 A 9 。