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1、10申请公布号CN104145013A43申请公布日20141112CN104145013A21申请号201380011572322申请日2013022161/604,07020120228US61/659,76620120614USC11D3/37200601C08K5/42200601C11D11/00200601B29C47/08200601C11D1/22200601C11D17/0020060171申请人沙特基础创新塑料IP私人有限责任公司地址荷兰贝尔根奥普佐姆市72发明人罗伯特罗素加卢奇富兰克林J埃伦斯贝克74专利代理机构北京康信知识产权代理有限责任公司11240代理人余刚张英54。
2、发明名称用于清洁混合装置以提高聚碳酸酯产量的方法和组合物57摘要本发明公开了用于清洁混合装置的方法和组合物,其提高了随后在所述混合装置中生产的聚碳酸酯树脂的产量和质量,同时减少了用于清洁和/或更换所需的时间。使用包括涂覆有烷基芳基磺酸盐水溶液的聚碳酸酯树脂粒料的清洁混合物来净化所述混合装置。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014082886PCT国际申请的申请数据PCT/US2013/0271272013022187PCT国际申请的公布数据WO2013/130333EN2013090651INTCL权利要求书4页说明书31页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要。
3、求书4页说明书31页10申请公布号CN104145013ACN104145013A1/4页21一种清洁用于混合、模制或者挤出含聚碳酸酯树脂的熔融处理设备的清洁混合物,包括使用包括50WT至995WT的聚碳酸酯树脂粒料和05WT至50WT的包含烷基芳基磺酸盐的水溶液的清洁混合物净化液来净化所述熔融处理设备,其中,所述烷基芳基磺酸盐以所述溶液的02WT至50WT的量存在于所述溶液中,所述溶液具有60至79的PH;将所述熔融处理设备加热至250至380的温度;并且运行所述设备以在清洁所述熔融处理设备的同时获得净化树脂。2根据权利要求1所述的清洁混合物,其中,所述烷基芳基磺酸盐以所述溶液的5WT至50。
4、WT存在于所述溶液中。3根据权利要求12中任一项所述的清洁混合物,进一步包括将芳基磺酸盐表面活性剂涂覆粒料的第一部分进料至所述熔融处理设备中,其中,所述熔融处理设备以25RPM至150RPM的速率运行;以及将芳基磺酸盐表面活性剂涂覆粒料的第二部分进料至所述熔融处理设备中,其中,所述熔融处理设备以150RPM至500RPM的速率运行;其中,所述涂覆粒料包括具有60至79的PH、10WT至40WT的烷基芳基磺酸盐浓度的1WT至10WT磺酸盐水溶液,所述水溶液在23下具有如通过ASTM方法D445测量的20至1000厘泊的粘度。4根据权利要求13中任一项所述的清洁混合物,其中,所述烷基芳基磺酸盐作为。
5、具有60至70的PH并且包含10WT至40WT的所述烷基芳基磺酸盐的水溶液添加到所述清洁混合物中。5根据权利要求1所述的清洁混合物,其中,所述烷基芳基磺酸盐以所述溶液的01WT至9WT存在于所述溶液中。6根据权利要求5所述的清洁混合物,其中,所述烷基芳基磺酸盐以所述溶液的02WT至5WT存在于所述溶液中。7根据权利要求56中任一项所述的清洁混合物,其中,所述烷基芳基磺酸盐以所述溶液的05WT至5WT存在于所述溶液中。8根据权利要求17中任一项所述的清洁混合物,其中,所述烷基芳基磺酸盐具有下列结构中的一种权利要求书CN104145013A2/4页3其中,每个M是碱金属或者碱土金属阳离子,每个R独。
6、立地是具有1到36个碳原子的烷基;X为1到5;Y为0到5;P为1到3;Q为1到3;S为0到3;并且T为0到3。9根据权利要求8所述的清洁混合物,其中,X1并且Y1。10根据权利要求8所述的清洁混合物,所述烷基芳基磺酸盐具有式B的结构,并且其中,式B具有下列结构其中,M是碱金属或者碱土金属阳离子;R1是包含5到35个碳原子的烷基基团;并且R2是氢或者包含1到12个碳原子的烷基基团,其中,R1和R2具有不多于36个总碳原子。11根据权利要求110中任一项所述的清洁混合物,其中,所述烷基芳基磺酸盐是烷基苯磺酸盐。12根据权利要求111中任一项所述的清洁混合物,其中,所述净化树脂具有净化之前所述聚碳酸。
7、酯树脂30以内的重均分子量MW和100PPM以下的苯酚端基含量。13根据权利要求112中任一项所述的清洁混合物,其中,所述烷基芳基磺酸盐溶液具有50PPM以下的羧酸盐、脂肪酸盐、铵盐、胺、碳酸盐、碳酸氢盐、或者它们的混合物。14根据权利要求113中任一项所述的清洁混合物,其中,所述熔融处理设备被下列中的至少一种着色剂污染溶剂绿3、溶剂绿28、溶剂绿38、颜料绿50、颜料绿36、溶剂红52、溶剂红101、溶剂红111、溶剂红135、溶剂红169、溶剂红179、溶剂红207、颜料红101、分散红22、还原红41、溶剂橙60、溶剂橙63、分散橙47、溶剂紫13、溶剂紫14、溶剂紫36、溶剂紫50、分。
8、散紫26/31、颜料蓝29、颜料蓝60、铜酞菁颜料蓝154、分散蓝73、溶剂蓝97、溶剂蓝101、溶剂蓝104、溶剂蓝122、溶剂蓝138、颜料黄53、颜料黄138、颜料黄139、分散黄201、溶剂黄33、溶剂黄114、溶剂黄93、溶剂黄98、溶剂黄163、溶剂黄1601、溶剂黄188、颜料棕24、氨基酮黑、氧化铬、碳黑、槽法炭黑、颜料黑6、硫化锌、氧化锌、二氧化钛、以及它们的混合物。权利要求书CN104145013A3/4页415根据权利要求14所述的清洁混合物,其中,所述着色剂包括二氧化钛,并且所述二氧化钛被含硅酮化合物钝化并且具有01至30微米的颗粒尺寸。16根据权利要求115中任一项所。
9、述的清洁混合物,其中,所述熔融处理设备是具有201至401的长度/直径L/D比、05至80英寸的螺杆直径的挤出机并且在250至380温度下以50RPM至500RPM的速度运行。17根据权利要求116中任一项所述的清洁混合物,其中,所述净化树脂具有100PPM以下的卤素。18根据权利要求117中任一项所述的清洁混合物,其中,所述清洁混合物中的所述聚碳酸酯树脂粒料具有高于所述熔融处理设备中之前运行的聚碳酸酯树脂至少10的重均分子量MW,其中,采用聚碳酸酯标准品通过ASTMD5296测定所述MW。19根据权利要求118中任一项所述的清洁混合物,其中,所述烷基芳基磺酸盐水溶液在23下具有如通过ASTM。
10、方法D445测量的20至1000厘泊的粘度。20根据权利要求119中任一项所述的清洁混合物,其中,所述聚碳酸酯树脂粒料是具有20MM至60MM平均长度和05MM至40MM平均直径的圆柱体。21根据权利要求120中任一项所述的清洁混合物,其中,所述聚碳酸酯树脂粒料具有至少一个角面。22根据权利要求21所述的清洁混合物,其中,限定所述角面的表面以60度至120度的角度相交。23根据权利要求122中任一项所述的清洁混合物,其中,所述聚碳酸酯树脂粒料具有至少一个角面,并且其中,限定所述角面的所述表面以80度至100度的角度相交。24根据权利要求123中任一项所述的清洁混合物,其中,所述聚碳酸酯树脂粒料。
11、具有如通过ASTM方法D1895测量的05G/CC至09G/CC的堆密度。25根据权利要求124中任一项所述的清洁混合物,其中,所述聚碳酸酯树脂粒料是双酚A均聚物。26根据权利要求110或者1225中任一项所述的清洁混合物,其中,所述烷基芳基磺酸盐包含多于一个磺酸根基团。27根据权利要求126中任一项所述的清洁混合物,其中,所述烷基芳基磺酸盐的芳基基团是苯基、萘基、联苯基、二苯基醚基团。28根据权利要求127中任一项所述的清洁混合物,其中,所述烷基芳基磺酸盐包含碱金属或者碱土金属。29根据权利要求128中任一项所述的清洁混合物,其中,所述混合装置具有用于熔体输送的单螺杆。30根据权利要求129。
12、中任一项所述的清洁混合物,其中,所述混合装置是作为热塑模制机一部分的具有05至80英寸螺杆直径的单螺杆挤出机。31根据权利要求2930中任一项所述的清洁混合物,其中,所述单螺杆是模制机的一部分并且是下列中的至少一种注塑模制机、吹塑模制机、注塑吹塑模制机、挤出吹塑模制机、拉伸吹塑模制机、气体辅助模制机、液压模制机、机械模制机以及电动模制机。32根据权利要求131中任一项所述的清洁混合物,其中,所述混合装置是相互啮合式双螺杆挤出机。权利要求书CN104145013A4/4页533根据权利要求132中任一项所述的清洁混合物,其中,将所述水溶液添加到熔融处理设备中,之后,添加涂覆有05至10的所述表面。
13、活性剂水溶液的聚碳酸酯粒料,并且所述挤出机以50RPM至500RPM运行。34根据权利要求133中任一项所述的清洁混合物,其中,将所述水溶液添加到25RPM至150RPM的所述熔融处理设备中,之后,添加涂覆有05至10的所述烷基芳基磺酸盐水溶液的粒料,并且所述挤出机以150RPM至300RPM运行。35根据权利要求134中任一项所述的清洁混合物,其中,所述熔融处理设备具有多于一个进料入口,并且所述入口定位在距离出口模头最远的所述挤出机的第一个三分之一中,其中,当将所述芳基磺酸盐表面活性剂涂覆粒料进料至距离所述出口模头最远的所述入口中时,距离所述出口模头最近的所述入口关闭。36根据权利要求135。
14、中任一项所述的清洁混合物,其中,所述熔融处理设备具有多于一个进料入口,并且其中,将所述表面活性剂水溶液涂覆的聚碳酸酯粒料进料至至少一个进料入口中,其中,添加了至少一种着色剂。37一种清洁混合物,包括烷基芳基磺酸盐、聚碳酸酯树脂粒料以及水,其中,所述混合物具有60至79的PH。38根据权利要求37所述的清洁混合物,其中,所述烷基芳基磺酸盐是十二烷基苯磺酸钠。39根据权利要求3738中任一项所述的清洁混合物,其中,所述烷基芳基磺酸盐以0005WT至12WT所述清洁混合物的量存在。40根据权利要求3739中任一项所述的清洁混合物,其中,所述聚碳酸酯树脂粒料为700WT至995WT的所述清洁混合物。4。
15、1根据权利要求3740中任一项所述的清洁混合物,其中,所述水以03WT至270WT所述清洁混合物的量存在。42根据权利要求3741中任一项所述的清洁混合物,其中,所述PH为60到70。43根据权利要求3742中任一项所述的清洁混合物,其中,所述烷基芳基磺酸盐和所述水形成在23下具有如通过ASTM方法D445测量的20至1000厘泊粘度的水溶液。44根据权利要求3743中任一项所述的清洁混合物,其中,所述聚碳酸酯树脂粒料是具有20MM至60MM平均长度和05MM至40MM平均直径的圆柱体。45根据权利要求3744中任一项所述的清洁混合物,其中,所述聚碳酸酯树脂粒料具有如通过ASTM方法D1895。
16、测量的05G/CC至09G/CC的堆密度。46根据权利要求3745中任一项所述的清洁混合物,其中,所述聚碳酸酯树脂粒料具有至少一个角面。47根据权利要求46所述的清洁混合物,其中,限定所述角面的表面以60度至120度的角度相交。48根据权利要求4647中任一项所述的清洁混合物,其中,限定所述角面的表面以80度至100度的角度相交。权利要求书CN104145013A1/31页6用于清洁混合装置以提高聚碳酸酯产量的方法和组合物技术领域0001本公开涉及用于清洁用来制备聚碳酸酯和聚碳酸酯共混物的混合装置的方法。这些方法旨在提高清洁方法的速度、提供低树脂降解并且允许更高的整体挤出速率。本公开还涉及在该。
17、方法中使用的净化组合物。背景技术0002使用熔体传输螺杆的挤出机实现大部分的热塑性树脂容易熔化。挤出机可用于混合、模制、粒化或者形成膜、片或者板型。通常,该挤出机具有热挤出筒和圆筒内旋转的一个或者两个螺杆以通过挤出嘴中的孔压缩、熔化以及挤出树脂。圆筒被分割成几个不同的区,诸如,进料区、转移区、混合区、分散区以及计量区。当这些机器专用于制备单一颜色的单一材料时,其可能非常有效。然而,当使用同一机器制备各种材料和/或颜色时,需要更换或者转换材料即,变换方法。此外,在在变换方法中,挤出机组合之前的材料/颜色和后继的材料/颜色。因此,该组合可能不满足理想的规格,例如,成分差异性、丧失清晰度、颜色或者粘。
18、度改变、或者某些其他缺陷。此外,变换方法导致材料损失并且降低制备效率。0003在某种程度上,已经以几种方式解决了这些缺陷。例如,已经使用高粘度或者粘稠树脂替换旧材料。尽管这可能有效,然而,必须将高粘度树脂本身推出机器,从而导致低效。在其他情况下,纤维玻璃固化树脂被用作清洁挤出机的净化化合物。尽管在一些系统中有效,然而,该方法再次产生移除纤维玻璃树脂本身的问题。0004在其他情况下,在更换过程中,使用羧酸盐、脂肪酸肥皂、铵盐、胺类、醇、醇硫酸盐以及其他化学化合物或者混合物帮助清洁净化液挤出机。例如,诸如清洁剂和清洁剂等常见洗衣店清洁剂包含醇和羧酸盐通常用作混合时的净化化合物和片型挤出物。这些清洁。
19、剂还可具有9到12的PH。0005然而,当随后材料是聚碳酸酯树脂或者包含聚碳酸酯树脂的共混物时,不能有效使用该等化学化合物。由于酸或者基底的接触效应,聚碳酸酯非常易于降解,诸如,颜色改变即,颜色形成、损失分子量、减少化学和机械性能、和/或表面外观缺陷例如,模制部分开裂。使用羧酸盐、脂肪酸肥皂、铵盐以及胺类导致产生的聚碳酸酯材料降解。即使少量的该不合适材料,诸如,高大于90PH清洁剂,保留在进料器或者挤出机中,聚碳酸酯PC树脂用于清洁机器并且新聚碳酸酯降解,并且熔体粘度下降。还可能产生泡沫。因此,除净化过程中机器生产时间损失之外,新聚碳酸酯材料存在降解,从而降低其实用性。换言之,除使PC净化树脂。
20、降解之外,包含该类材料本身的清洁剂称为随后聚碳酸酯材料的污染源。0006因此,存在使螺杆熔化处理机器在短时间期限内从一种材料快速更换至包含聚碳酸酯的材料的方法和组合物需要,且不存在聚合物降解。理想上,该方法/组合物可用于清洁各种污染物,特别是着色剂,诸如,碳黑、二氧化钛、蒽醌以及基于酞菁染料的颜料和染料。说明书CN104145013A2/31页7发明内容0007本公开涉及一种发现,即,在清洁混合装置时,在清洁混合物中结合粒化聚碳酸酯使用烷基芳基磺酸盐非常有效。清洁时间出人意料的加快,存在更低降解度的聚碳酸酯树脂,并且能够实现更高速率的挤出。0008实施方式中公开的是一种清洁用于混合、模制或者挤。
21、出包含聚碳酸酯的树脂的熔化方法设备的方法。使用包括从50重量百分数至995重量百分数WT的聚碳酸酯树脂粒料和从05WT至50WT液体或者的清洁混合物净化混合物或者包含烷基芳基磺酸盐的水溶液净化熔融处理设备。清洁/净化混合物可具有60至79的PH。在其他情况下,PH可以从65至75,或者在其他情况下,PH可以具有从60至69的微酸性。将熔融处理设备加热至250摄氏度至380摄氏度的温度。然后,在该设备中运行清洁混合物。挤出之后从清洁混合物中的粒料形成的产生的PC净化树脂可具有净化之前30聚碳酸酯树脂粒料和100百万重量份PPM以下苯酚端基含量内的重均分子量MW。在该设备中运行净化混合物之后,可进。
22、一步使用包括聚碳酸酯树脂、而不包含烷基芳基磺酸盐添加剂的清洁树脂清洁该设备。0009实施方式中还公开了一种用于清洁包含聚合残留物的混合装置的方法。该混合装置与包括聚碳酸酯树脂粒料和烷基芳基磺酸盐作为溶液或者液体提供中的至少一种的清洁混合物接触。然后,在混合装置中运行清洁混合物,以移除着色剂、阻燃剂、冲击改性剂等形式的聚合残留物,0010还公开了一种包括烷基芳基磺酸盐、聚碳酸酯树脂粒料以及水的清洁混合物。0011下面具体描述这些以及其他非限制性特征。具体实施方式0012通过参考本发明中包括的细节实施方式和实施例的下列细节描述,可以更容易理解本公开。在下列说明书和紧随其后的权利要求中,参考了被定义。
23、为具有下列意义的许多术语。0013除非上下文另有明确指示,否则,单数形式“一个”和“该”包括复数所指物。0014如在说明书和权利要求中使用的,术语“包括”可包括实施方式“由组成”和“基本由组成”。0015本说明书和本说明书中的权利要求中的数值,特别是当其涉及聚合物或者聚合物组合物时,反映可包含各种不同特征聚合物的组合物的平均值。而且,除非指示相反,否则,数值应当被理解为包括与减少至重要附图的同一标号相同的数值以及不用于小于本申请中所描述的类型的常规测量技术的实验误差以测定该值的所述值的数值。0016本发明中公开的所有范围包括所述端点并且可独立组合例如,“从2克到10克”的范围包括端点、2克和1。
24、0克、以及所有中间值。本发明中公开的范围端点和任何值并不局限于精确范围或者值,其不足以精确至包括近似于这些范围和/或值的值。0017如此处使用的,近似性语言可用于修饰变化的任何量化表示,而不致使所述的基本功能发生变化。因此,在某些情况下,诸如“基本”等术语修饰的值可不局限于所规定的精确值。至少在一些情况下,近似性语言可对应于用于测量该值的仪器的精确度。0018使用标准命名法描述化合物。例如,任一指示基团未取代的任一位置被理解为其说明书CN104145013A3/31页8具有所指示键填充的化合价或者卤素原子。不在两个字母或者符号之间的虚线“用于指示取代基的附接点。例如,通过羰基的碳附接醛基基团C。
25、HO。0019术语“烷基”指由不包括碳和氢组成的原子的线性或者支化阵列。该原子阵列可包括单键、双键、或者三键通常被称之为烷烃、烯烃或者炔烃。可以取代或者不取代烷基基团即,替换一个或者多个氢原子。示例性烷基基团,包括但不限于甲基、乙基以及异丙基。0020术语“芳基”指具有至少一个化合价兵器包括至少一种芳族基团的原子阵列。原子阵列可包括诸如硫和氧等杂原子或者可由不包括碳和氢的组成。不取代芳族基团。示例性芳族基团,包括但不限于苯基、萘基、联苯基以及二苯基醚。0021在上述定义中,术语“取代”指被另一官能基团诸如,烷基、卤素、OH、CN、NO2、COOH等取代的命名自由基上的至少一种卤素原子。0022。
26、已知烷基芳基磺酸盐可用于清洁或者净化混合装置。通常,该等装置用于混合、模制、或者挤出树脂。在清洁/净化之后,该装置可用于随后聚碳酸酯树脂的处理,而不使聚碳酸酯树脂降解。0023在实施方式中,用于清洁/净化所使用的清洁混合物/净化混合泳包括烷基芳基磺酸盐、至少一种聚碳酸酯树脂粒料以及水。清洁混合物具有60至79的PH。清洁混合物不包括即,包含50PPM以下的羧酸盐、脂肪酸盐、铵盐、胺类、碳酸盐以及碳酸氢盐。通过混合装置可运行清洁混合物以移除该装置中存在的聚合残留物、污染物或者着色剂。0024包含本发明中所描述的液体和粒料的清洁混合物可用作用于任何类型混合装置的净化溶液,包括混合挤出机、片膜挤出机。
27、、模制机、以及用于熔化处理聚碳酸酯的任何其他装置。在诸如挤出机等螺杆传输连续的熔融处理设备中,包括混合设备、熔体泵、注塑模制机、挤出机诸如,膜挤出机、片挤出机以及异型挤出机以及吹塑模制机,本公开的净化方法特别有用。在相互啮合双螺杆挤出机中,清洁混合物特别有效。此处,术语“混合装置”用于指在处理聚碳酸酯时使用的任何该装置。在一些情况下,熔化处理装置是具有从201至401的螺杆长度/直径L/D比和从05至80英尺的螺杆直径的单螺杆或者双螺杆挤出机。在其他情况下,熔化处理装置是作为热塑模制机一部分的具有05至80英寸螺杆直径的单螺杆挤出机。在其他情况下,单螺杆熔化处理装置是为下列中至少一种的模制机注。
28、塑模制机、吹塑模制机、注塑吹塑模制机、挤出吹塑模制机、拉伸吹塑模制机、气体辅助模制机、液压模制机、机械模制机、以及电动模制机。0025烷基芳基磺酸盐可具有式A的整体结构0026RXARSO3PMQ0027式A0028其中,各个R具有从1到36个碳原子的独立烷基;X是指示R基团数目并且从1到10的整数;M是碱金属或者碱土金属阳离子;P是磺酸根SULFONATE基团的数目;并且Q是中和磺酸根基团所需的阳离子的数目。在特定实施方式中,P从1到3,并且Q也从1到3。磺酸根基团直接键合到芳族环。指示一种烷基基团存在于烷基芳基磺酸盐中。在多种具体实施方式中,指示一种烷基基团包含从6到36个的碳原子。002。
29、9烷基芳基磺酸盐通常包含一种或者多种碱金属或者碱土金属阳离子。示例性阳离子包括钠NA、钾K、镁MG2、钙CA2以及它们的混合物。同样,磺酸盐可包含一个、说明书CN104145013A4/31页9两个、三个、或者更多个磺酸根基团。0030在实施方式中,磺酸盐的芳基基团是苯基、萘基、联苯基、或者二苯基醚基团。下面将具有这些芳基基团的盐描述为式B、式C,式D,以及式E00310032烷基苯磺酸盐00330034烷基萘磺酸盐00350036烷基联苯磺酸盐00370038烷基二苯醚磺酸盐0039其中,之前描述了R、M、P、以及Q;YZ从1到5;并且JS从1到5。在特定实施方式中,Y0并且S0,即,在式E。
30、中,烷基基团和磺酸根基团在各自分离的环上。0040在式B的具体实施方式中,PQ1。在式E的具体实施方式中,JKST1并且YZ。0041在具体实施方式中,烷基芳基磺酸盐是烷基苯磺酸盐。磺酸盐可具有式F的结构0042说明书CN104145013A5/31页100043其中,M是碱金属或者碱土金属阳离子;R1是包含从5到35个碳原子的烷基基团;并且R2是卤素或者包含从1到12个碳原子的烷基基团,且R1和R2具有不多于36个的总碳原子。在一些情况下,优选为这种类型的支化烷基芳基磺酸盐,因为如果将净化的清洁溶液成分送入标准的废水处理设施,烷基支化容易发生更多生物降解。在具体实施方式中,烷基芳基磺酸盐是十。
31、二烷基苯磺酸钠。0044通常,将烷基芳基磺酸盐添加到清洁混合物中作为基于水溶液的重量包含02WT至50WT磺酸盐的水溶液,具体地,05WT至50WT,更具体地,5WT至50WT,甚至更具体地,10WT至40WT,仍更具体地,20WT至35WT。水溶液可具有60WT至79的PH,在其他情况下,60至70,或者60至69即,微酸性。可将烷基芳基磺酸盐添加到清洁混合物中作为基于水溶液的重量包含0005WT至12WT磺酸盐的水溶液,在制备烷基芳基磺酸盐时,应注意防止过中和。过中和将导致70以上的PH,在某些情况下,高于79。在一些情况下,用于形成用来中和烷基芳基磺酸的盐的基本量在化学计量上应小于烷基芳。
32、基磺酸。例如,应将烷基芳基磺酸中和至850至995。0045清洁混合物净化液还包括至少一种聚碳酸酯树脂粒料。出于应用之目的,术语“粒料”应被解释为参考具有最小长度至少2毫米MM的至少一种直径的固体材料。相反,“粉末”具有2MM任一直径的最大长度。通过包括使用标尺或者卡尺对粒料的代表性基团的物理测量的任一常规方法可测量粒料尺寸。例如,通过使用ASTM方法D1921的已知尺寸的网孔或者网屏筛选粒料也可测量粒料尺寸。当参考变化尺寸的聚碳酸酯固体混合物时,如果至少90的混合物保留在10网孔20MM网屏上,且没有保留同等程度的粉末,则混合物被视为由粒料制成。聚碳酸酯粒料具有大于粉末的高堆密度。在一些情况。
33、下,PC粒料堆密度BULKDENSITY为从050克/平方厘米至090克/平方厘米G/CC。在已知的任何各种方法中可测量堆密度,例如,ASTMD1895测试方法B和C。粒料可以是任一形状或者形式。例如,粒料可以为圆柱体形状、立方体形状、半球形状卵形体形状、块形状、矩形形状、角锥体形状、平行四边形形状、或者不规则的角形状。在一些情况下,粒料为平均2MM至6MM长和05MM至4MM直径的圆柱体。在其他情况下,粒料可以由具有10MM最大直径的再研磨片材或者再研磨的模制品包括消费后再研磨的片材和制品。在一些情况下,益于将小粒料和大粒料一起混合。在其他情况下,益于具有至少一个锐角面例如,立方体和圆柱体而。
34、非球体或者卵形体的粒料。在另一情况下,净化材料具有至少一个角面ANGULARFACE,其中,限定该角面的表面以60度至120度的角度相交。在其他情况下,净化材料具有一个角面,其中,表面以80度至100度的角度相交。0046如此处使用的,术语“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯树脂”指具有式1中重复结构碳单元的聚合物0047说明书CN104145013A106/31页110048其中,R1基团总数目的至少60是芳族有机自由基,并且其余量是脂肪族、脂环族、或者芳族自由基。酯单元COO不被视为碳酸酯单元,并且碳酸酯单元不被视为酯单元。在一种实施方式中,各个R1均是房租有机自由基,例如,式2中的自由基0049A1。
35、Y1A220050其中,A1和A2中的每个均是单环二价芳基自由基,并且Y1是具有将A1与A2分离的一个或者两个原子的桥接自由基。在示例性实施方式中,一个原子将A1与A2分离。这种类型自由基的示出性非限制实施例是O、S、SO、SO2、CO、亚甲基、环己基亚甲基、2221双环亚庚基、亚乙基、异丙叉基、新亚戊基、亚环己基、环十五叉基、环十二烷叉基、以及金刚烷叉基。桥接自由基Y1可以是烃基基团或者饱和烃基基团,诸如,亚甲基、环十二烷叉基、或者异丙叉基。0051通过具有式HOR1OH的二羟基化合物的界面反应可生产聚碳酸酯,其中,R1定义如上。适合于界面反应的二羟基化合物包括式A中的二羟基化合物以及式3中。
36、的二羟基化合物。0052HOA1Y1A2OH30053其中,Y1、A1以及A2如上所述。还包括通式4中的双酚化合物00540055其中,RA和RB各自代表卤素原子或者单价烃基基团并且可以相同或者不同;P和Q是0到4各自独立的整数;并且XA代表式5中基团的一种00560057其中,RC和RD各自独立代表卤素原子或者单价线性或者环烃基基团,并且RE是二价烃基基团。0058由式3表示的这些类型的双酚化合物的具体实施例包括1,1二4羟苯基甲烷、1,1二4羟苯基乙烷、2,2二4羟苯基丙烷以下称之为“双酚A”或者“BPA”、2,2二4羟苯基丁烷、2,2二4羟苯基辛烷、1,1二4羟苯基丙烷、1,1二4羟苯基。
37、正丁烷、2,2二4羟基1甲基苯基丙烷、1,1二4羟基叔丁基苯基丙烷、以及2苯基3,3二4羟苯基苯并吡咯酮“PPPBP”。还可使用包括上述二羟基化合物中的至少一种的组成。0059还可使用支化聚碳酸酯以及线性聚碳酸酯和支化聚碳酸酯的共混物。通过在聚合说明书CN104145013A117/31页12过程中添加支化剂可制备支化聚碳酸酯。支化剂包括多官能有机化合物,即,包含选自于羟基、羧基、酸酐、卤甲酰基以及上述官能基团的至少三种官能基团。具体实施例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯、三对羟基苯基乙烷THPE、靛红二苯酚、三苯酚TC1,3,5三对羟苯基异丙基苯、三苯酚PA441,1二对羟苯基乙基,二甲。
38、基苄基苯酚、4氯甲酰邻苯二甲酸酐、均苯三甲酸、以及苯甲酮四羧酸。可以005WT至20WT的水平添加支化剂。0060聚碳酸酯还可以是其中树脂链包含芳基碳酸酯和酯链的共聚物。聚酯碳酸酯可具有芳族和/或脂肪族酯链。从间苯二甲酸、对苯二甲酸或者它们的混合物得到示例性芳族酯单元。二酸氯化物衍生物经常用于结合二苯酚化合物制备具有光气化作用的该聚酯碳酸酯。在其他情况下,诸如癸二酸、正十二烷酸、二聚酸、或者氢化二聚物等脂肪族二酸用于制备脂肪族聚酯碳酸酯共聚物。0061此处使用的“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯树脂”进一步包括聚碳酸酯的共混物以及包括碳酸酯链单元的共聚物。示例性共聚物是聚酯碳酸酯,也被已知为共聚酯聚碳酸。
39、酯。除式1中的重复碳酸酯链单元之外,该共聚物进一步包含式6中的重复单元00620063其中,D是从二羟基化合物得到的二价自由基,并且可以是例如C210亚烷基自由基、C620脂环族自由基、C620芳族自由基或者聚乙二醇自由基,其中,亚烷基基团包含2到6个碳原子,具体地,2、3、或者4个碳原子;并且T是从二羧酸得到的二价自由基并且可以是例如C210亚烷基自由基、C620脂环族自由基、C620烷基芳族自由基或者C620芳族自由基。0064在一种实施方式中,D是C26亚烷基自由基。在另一实施方式中,从式7中的芳族二羟基化合物得到D00650066其中,各个RK是独立的C110烃基基团,并且N从0到4。。
40、通常,卤素是溴。可由式7表示的化合物的实施例包括间苯二酚化合物;取代的间苯二酚化合物,诸如,5甲基间苯二酚、5苯基间苯二酚、5枯基间苯二酚;邻苯二酚;对苯二酚;取代的对苯二酚,诸如,2甲基对苯二酚、2叔丁基对苯二酚、2苯基对苯二酚、2枯基对苯二酚、2,3,5,6四甲基对苯二酚等;或者包括上述化合物中至少一种的组成。0067可用于制备聚酯的芳族二羧酸的实施例包括间苯二甲酸或者对苯二甲酸、1,2二对羧基苯基乙烷、4,4二羧基二苯基醚、4,4双苯甲酸、以及包括上述酸中至少一种的混合物。诸如,1,4,1,5,或者2,6二甲酸中还可以存在包含稠环的酸。具体的二羧酸是对苯二甲酸、间苯二甲酸二甲酸、环己烷二。
41、羧酸、癸二酸或者它们的混合物。0068在其他实施方式中,在具有聚碳酸酯的共混物中可使用聚亚烷基对苯二甲酸。合适的聚亚烷基对苯二甲酸的具体实施例是聚亚乙基对苯二甲酸PET、聚1,4亚说明书CN104145013A128/31页13丁基对苯二甲酸PBT、聚亚乙基环烷酸盐PEN、聚亚丁基环烷酸盐PBN、聚亚丙基对苯二甲酸PPT、多环己烷二甲醇对苯二甲酸PCT、以及包括上述聚酯中至少一种的组成。还设定了具有从脂肪族二酸和/或脂肪族多元醇得到的具有例如05TO10重量百分数等少量的单元的上述聚酯来制备共聚酯。0069还可以使用包括具有其他酯基团的亚烷基对苯二甲酸重复酯单元的共聚物。可使用的酯单元可包括聚。
42、合物链中作为独立单元或者作为聚亚烷基对苯二甲酸的嵌段存在的不同亚烷基对苯二甲酸单元。该共聚物的具体实施例包括聚环己烷二亚甲基对苯二甲酸共聚亚乙基对苯二甲酸,简写为PETG,其中,聚合物包括大于或者等于50MOL的聚亚乙基对苯二甲酸,并且简写为PCTG,其中,聚合物包括大于50MOL的聚1,4环己烷二亚甲基对苯二甲酸。0070聚环亚烷基二酯还可包括聚亚烷基环己烷二甲酸二甲酯。其中,具体实施例是聚1,4环己烷二甲醇1,4环己烷二甲酸二甲酯PCCD,具有式8中的重复单元00710072其中,如适用式6的描述,R2是从1,4环己烷二甲醇得到的1,4环己烷二亚甲基基团,并且T是从环己烷二甲酸二甲酯或者其。
43、化学等价物得到的环己烷,并且可包括顺式异构体、反式异构体、或者包括上述异构体中至少一种的组成。0073另一示例性共聚物包括聚碳酸酯嵌段和聚二有机硅氧烷嵌段,也被已知为聚碳酸酯聚硅氧烷共聚物。例如,共聚物中的聚碳酸酯嵌段包括如上所述的式1中的重复结构单元,其中,R1是如上所述的式2。从如上所述的式3中的二羟基化合物的反应可得到这些单元。0074聚二有机硅氧烷嵌段包括式9中的重复结构单元此处,有时被称之为硅氧烷。00750076其中,每次出现的R相同或者不同,并且是C113单价有机自由基。例如,R可以是C1C13烷基基团、C1C13烷氧基基团、C2C13烯基基团、C2C13烯氧基基团、C3C6环烷。
44、基基团、C3C6环烷氧基基团、C6C10芳基基团、C6C10芳氧基基团、C7C13芳烷基基团、C7C13芳烷氧基基团、C7C13烷芳基基团、或者C7C13烷芳基氧基基团。同一共聚物中可使用上述R基团的组成。通常,D可具有2至1000的平均值,具体地,2至505,更具体地,10至75。当D是较低值时,例如,40以下,可以希望使用相对较大量的聚碳酸酯聚硅氧烷共聚物。相反,当D是较高值时,例如,大于40,必须使用相对较低量的聚碳酸酯聚硅氧烷共聚物。0077在一种实施方式中,通过式10中重复结构单元提供聚二有机硅氧烷嵌段。0078说明书CN104145013A139/31页140079其中,D定义如上。
45、,各个R均可相同或者不同并且如上定义;并且AR可以相同或者不同,并且是取代或者未取代的C6C30亚芳基自由基,其中,键直接连接到芳族部分。从C6C30二羟基亚芳基化合物可得到式10中的合适AR基团,例如,上述式3、4或者7中的二羟基亚芳基化合物。还可使用包括上述二羟基亚芳基化合物中的至少一种的组成。0080从下列式11中的对应二羟基化合物可得到这些单元00810082其中,AR和D如上所述。例如,通过二羟基亚芳基化合物与,二乙酰氧基聚二有机硅氧烷在相变条件下反应可获得该式的化合物。0083在另一实施方式中,聚二有机硅氧烷嵌段包括式12中的重复结构单元00840085其中,R和D如上所述。式12。
46、中的R2是二价C2C8脂肪族基团。式12中的各个M可相同或者不同,并且可以是氰基、硝基、C1C8烷硫基、C1C8烷基、C1C8烷氧基、C2C8烯基、C2C8烯氧基基团、C3C8环烷基、C3C8环烷氧基、C6C10芳基、C6C10芳氧基,C7C12芳烷基、C7C12芳烷氧基、C7C12烷芳基、或者C7C12烷芳基氧基,其中,各个N是独立的0、1、2、3或者4。0086在一种实施方式中,M是烷基基团,诸如,甲基、乙基、或者丙基;烷氧基基团,诸如,甲氧基、乙氧基、或者丙氧基;或者芳基基团,诸如,苯基、或者甲苯基;R2是二亚甲基、三亚甲基、或者四亚甲基基团;并且R是C18烷基、卤烷基,诸如,三氟丙基、。
47、氰基烷基、或者芳基,诸如,苯基或者甲苯基。在另一实施方式中,R是甲基、或者甲基与苯基的混合物。在又一实施方式中,M是甲氧基,N是酮,R2是二价C1C3脂肪族基团,并且R是甲基。0087从对应的二羟基聚二有机硅氧烷13可得到这些单元00880089其中,R、D、M、R2、以及N如上所述。说明书CN104145013A1410/31页150090通过式14中氢化硅氧烷之间的铂催化添加剂起作用可制备该二羟基聚硅氧烷,00910092其中,R和D如上定义,并且是脂肪族不饱和一元酚。例如,合适的脂肪族不饱和一元酚包括丁香酚、2烷基酚、4烯丙基2甲基苯酚、4烯丙基2苯基苯酚、4烯丙基2叔丁氧基苯酚、4苯基。
48、2苯基苯酚、2甲基4苯基苯酚、2烯丙基4,6二甲基苯酚、2烯丙基6甲氧基4甲基苯酚以及2烯丙基4,6二甲基苯酚。还可使用包括上述中至少一种的混合物。0093通过本领域中已知的方法可制备合适的聚碳酸酯,诸如,界面聚合作用和熔化聚合作用。尽管用于界面聚合作用的反应条件可改变,然而,示例性方法通常包括将二羟酚反应物溶解或者分散到水烧碱或者水苛性钾中,将产生的混合物添加到合适的不溶于水的溶剂介质中,并且在存在诸如三乙胺或者相变催化剂等合适催化剂时,在控制PH例如,8到10条件下使反应物与碳酸酯前驱体接触。通常,在熔化聚合方法中,在混合器、双螺杆挤出机等中存在酯交换催化剂时,在形成均匀分散的熔化状态下通。
49、过使二羟基反应物和二芳基碳酸酯诸如,二苯基碳酸酯共同反映可制备聚碳酸酯。通过蒸馏法从熔化反应物移除易挥发的一元酚,并且聚合物作为熔化残留物被分离。0094在具体实施方式中,从具有式I中结构的二羟基化合物得到聚碳酸酯树脂00950096其中,R1至R8各自独立地选自于氢、硝基、氰基、C1C20烷基、C4C20环烷基、以及C6C20芳基;并且A选自于键、O、S、SO2,C1C12烷基、C6C20芳族以及C6C20脂环族。0097在具体实施方式中,式I中的二羟基化合物是2,2二4羟苯基丙烷即,二苯酚A或者BPA。式I中的其他示出性化合物包括2,2二4羟基3异丙基苯基丙烷、2,2二3叔丁基4羟苯基丙烷、2,2二3苯基4羟苯基丙烷、1,1二4羟苯基环己烷、4,4二羟基1,1二苯基、4,4二羟基3,3二甲基1,1二苯基、4,4二羟基3,3二辛基1,1二苯基、4,4二羟基二苯基醚;4,4二羟基二苯基硫醚、以及1,3二24羟基苯基2丙基苯。0098在更具体的实施方式中,聚碳酸酯树脂是双酚A均聚物。根据聚碳酸酯标准,聚碳说明书CN104145013A1511/31页16酸酯树脂可具有15000到80000道尔顿DA的重。