本发明是关于含有除草混合物的新除草组合物,尤其是至少含一种N-(膦酰基甲基甘氨酰)磺酰胺类化合物的除草剂,以及这些除草组合物在农业上的应用。许多具有氨甲基膦酰基并有除草活性的化合物是已知的,详述于法国专利2,129,327;2,281,375;2,251,569;2,413,398和2,463,149;欧洲专利53,871;54,382和73,574;美国专利3,160,632;3,455,675;3,868,407;4,388,103和4,397,676;英国专利2,090,596;PCT专利申请(World Patent WO)83/03608以及比利时专利894,244;894,245;894,590;894,591;894,592;894,593;894,594和894,595中。 然而,为了更加完美地满足农民的要求,总希望扩大现有除草组合物的范围。某些具有氨甲基膦酰基的酰胺是熟知的,但这些产品或者活性低,或者无活性。
本发明的目的是提供除草作用强而快的除草组合物。
本发明的另一目的是提供具有良好生物降解作用的除草组合物。
本发明的另一目的是提供具有广谱活性的芽后除草组合物,它至少部分地具有低弱的内吸收作用,并且可能对某些农作物有选择性作用。
本发明的另一目的是提供在土壤中持久性较好的除草组合物,尤其对参差不齐生长的植物有足够的持久性(即对生长发育期广为不同的杂草和其它植物)。
本发明的其它目的和优点后面还会叙述到。
现已发现这些目的可全部地或部分地靠本发明中的组合物达到。
本发明的除草组合物含有化学式为(Ⅰ)的活性物质:
其中:
R1表示烃基,特别是烷基,芳基或环烷基,这些基团可被任选的取代基取代;作为取代基尤其可提及的是卤原子和苯基,氰基,烷基,烷氧基和羧酸烷酯基,其中的烷基最好是有1到4个碳原子;
R1通常有1到18个碳原子,最好是1到7个碳原子,尤其当R1是环烷基时,最好有3到7个碳原子;R1最好是有1到4个碳原子的烷基,可随意地被卤代,尤其是氯代或氟代,例如CF3。
R表示氢原子或是R1给出的含义中的一个,最好是含有1到4个碳原子;
R2和R3表示氢原子或是这样的基团,即是可以水解的基团OR2和OR3;R2和R3尤其可以是烷基或芳基(最好是一个烷基或苯基),此基团可被任选地取代,尤其是被R1给出的取代基取代;R2和R3通常有1到12个碳原子,最好是1到8个碳原子;
所说化学式(Ⅰ)的活性物质也包括这些产品的盐类(尤其是P-OH基的盐类和NH基的氮原子的盐类,此时成为铵盐),特别是农业上可用的这些产品的盐类(农业上可用的盐类包括碱金属盐,特别是钠盐和钾盐,碱土金属盐,伯、仲、叔或季铵盐和锍盐。本发明的其它盐类是与酸的加成盐,例如氯化物,硫化物,磷酸盐以及PK小于或等于2.5的酸形成的其它盐类);
化学式(Ⅰ)的活性物质与(Ⅱ)组化合物中至少一种活性物质结合,即选自以下各类化合物中的一种活性物质:氯代乙酰胺类(特别是草不绿和甲氧毒草安),三嗪类(特别是西玛津,阿特拉津和扑草净),苯脲类(特别是敌草隆,异丙隆和利谷隆),噻二唑基脲类(特别是丁噻隆和磺噻隆),磺酰脲类(特别是sulfomefuron,绿黄隆和metsulfuron),苯并噻唑基脲类(特别是噻唑隆),硝基苯胺类(特别是磺胺乐灵和氟乐灵),苯氧基菸酰苯胺类(特别是diflufenican),酰胺类(特别是萘丙胺和敌稗),噁二唑类(特别是松草噁,dimefuron),杀草强,吡啶甲酸(毒草定),苯氧基苯甲酸衍生物(特别是甲酯除草醚,三氟羧草醚,三氟羧草醚-钠,氟磺胺草醚,乙氧氟草甲醚和三氟羧草醚的酯类,脂肪醇类的羟基乙酸酯或乳酸酯),苯氧丙酸衍生物(特别是喹禾灵和吡氟禾草灵),芳氧酸类(特别是2,4-滴,2,4-滴丙酸,2甲4氯和2甲4氯丙酸钾,苯甲酸类(特别是甲氧二氯苯甲酸),丙酸类(特别是茅草枯),三嗪酮类(特别是赛克嗪),氨基甲酸酯类(特别是草威安,丙草丹和草黄灵),哒嗪酮类(特别是氟哒酮),吡啶酮类(特别是氟定酮),季铵盐类化合物(特别是敌草快和对草快),尿嘧啶类(特别是丁溴定),羟基苯腈类(特别是溴苯腈和碘苯腈)和咪唑啉酮类(特别是imazaguin和imazapur)。
化学式(Ⅰ)的产品可以按照例如在欧洲专利申请NO.135,454所述的方法制备。
(Ⅱ)组化合物是已知产品,这些产品大多数详述于像“英国农作物保护委员会”出版的“农药手册”(1983年第7版),这样的著作中。这些化合物的化学名称列于表(Ⅳ)。
本发明的组合物最常用的是二元型(只有一种(Ⅱ)组化合物的活性物质),但有时也用三元型组合物(二个(Ⅱ)组化合物的活性物质)或四元型组合物(三个(Ⅱ)组化合物的活性物质)。
化学式(Ⅰ)的活性物质与其它活性物质或(Ⅱ)组化合物的活性物质的重量比通常在0.2-10之间,最好在0.25-4之间;不过这个比例可达较高的数值,像与picloram,尤其是磺酰脲类的活性物质的比值可大到100。
本发明公布的实例都没有限制性,这些实例说明了如何生产和使用本发明的组合物;除非特别提及,百分比都是按重量算。
化学式(Ⅰ)的化合物中,最好的化合物是R和R1为C1-C4烷基,R2和R3是氢原子,或C1-C4烷基或苯基,以及这些化合物的盐类。
(Ⅱ)组化合物中,从持久性考虑,发现如下化合物最好。西玛津,阿特拉津,扑草净,敌草隆,绿黄隆,磺胺乐灵,萘丙胺,松草噁,dimefuron,毒草定,氟黄胺草醚,丁溴啶和imazaquin。
在实际应用时,本发明的组合物中的活性物质很少单独使用。最常用的是上述本发明的活性物质,农业上可用的固态或液态载体组合成的除草组合物,并可与农业上可用的表面活性剂组合。特别是可以应用常用的惰性支持剂和常用的表面活性剂。这些组合物也是本发明的一部分。
这些组合物也可含有其它类型的配料,例如保护性胶体,粘合剂,增稠剂,触变剂,渗透剂,稳定剂,螯合剂等等,以及具有农药性质(特别是杀虫、杀真菌和除草作用)或具有植物生长调节性质的其它已知活性物质。更一般地说本发明常用的化合物可与各种符合制备剂型的常规技术的固态或液态添加剂相结合。
本发明化合物使用剂量的变动范围很宽,根据所要除去杂草的性质和杂草蔓延程度尤其可以改变用量。
本发明的除草组合物一般含有大约0.05到95%的活性物质〔化学式(Ⅰ)和(Ⅱ)组化合物〕,含大约1%到95%,一种或多种固态或液态载体,一种或多种表面活性物质,任选的范围大约是0.1到40%(最好是2%到40%)。
如上所述,本发明所用的活性物质通常与载体和任选的表面活性剂合用。
本发明中“载体”一词,系指天然或合成的有机物或者无机物,活性物质与这些物质合用时容易应用于植物、种子或土壤。因此,这种载体通常是惰性物质,必须是农业上,尤其是对被处理植物可接受的。
作为固态载体(填料),可以提及无机的或合成的填料,例如高岭土,活性白土,蒙脱土、膨润土,滑石粉,漂白土,硅藻土,碳酸钙和碳酸镁,沉降合成硅胶,氧化铝,碱金属的硅酸盐和硅铝酸盐,树脂、蜡和固体肥料。也可用水溶性的填料,例如硫酸钠,硫酸铵和脲。
作为液态载体,可以提及水、醇类(特别是丁醇),酯类(特别是甲基乙二醇乙酸酯),酮类(特别是环己酮和异佛尔酮),石油馏分,芳香烃类(特别是二甲苯类)或石蜡烃类,氯化脂肪烃类(特别是三氯乙烷),或氯化芳香烃类(特别是氯代苯类),和水溶性溶剂,如二甲基甲酰胺,二甲基亚砜,和N-甲基吡咯烷酮。
表面活性剂可以是离子型或非离子型的乳化剂、分散剂或湿润剂,或者是这些表面活性剂的混合物。
作为非离子型湿润剂,可以提及环氧乙烷处理的烷基酚类(特别是含的6-18个氧乙烯单元的辛基、壬基、和三丁基苯酚),环氧乙烷处理的脂肪醇类(特别是含有6-18个氧化乙烯单元的C10-C18醇),环氧乙烷处理的脂肪胺(特别是含有2-40个氧化乙烯单元的脂胺或浮油),以及用环氧乙烷处理的脂肪酸和多醇(甘油型或糖型)的酯类(特别是含有5-20个氧化乙烯单元的脱水山梨醇的月桂酸酯和硬脂酸酯)。
作为湿润剂,可提及烷基萘磺酸酯盐类(特别是异丙基一,丁基和二丁基萘磺酸钠或钾盐),脂肪醇的硫酸盐类(特别是月桂醇的硫酸酯钠或钾盐),脂肪醇的磺基琥珀酸酯盐(特别是磺基琥珀酸二辛酯钠或钾盐),氨基乙磺酸衍生物(特别是烷氨基乙磺酸盐,芳基-N-甲基氨基乙磺酸盐和油醇基甲基氨基乙磺酸钠)。
作为非离子型分散剂,可提及氧化乙烯处理的芳基苯酚类(特别是含有18-40个氧化乙烯单元的双-和叁-(苯乙基)苯酚)。
作为阴离子型分散剂,可提及成盐的多聚羧酸聚合物(例如聚羧酸钠和聚丙烯酸钠),甲醛和二苯酚磺酸酯的多聚缩合物或甲醛与烷基萘磺酸酯的多聚缩合物(特别是甲基萘磺酸钠),磷酸酯盐或环氧乙烷处理的烷基-或芳基苯酚的磷酸酯(特别是含有6-18个氧乙烯单元的壬基苯酚的磷酸酯,呈游离酸型或钾盐型,以及含有18-40个氧乙烯单元的双-或叁(苯乙基)苯酚磷酸酯的酸型或盐型),环氧乙烷处理的脂肪醇的磷酸酯(特别是含有6-18个氧乙烯单元的C11-C19脂肪醇),以及木素磺酸的碱金属盐或碱土金属盐。
本发明的组合物,特别是以干流动剂使用时,也可含有1-50%(重量)的天然的或合成的粘合剂。
作为天然的粘合剂,可以提及淀粉及其衍生物(特别是改性淀粉和糊精),纤维素衍生物(特别是羧甲基纤维素,羟乙基纤维素和羟丙基甲基纤维素),糖类(例如乳糖,甘露糖醇和山梨醇)和树胶(例如阿拉伯树胶和Xanthan树胶)。
作为合成的粘合剂,可提及聚合物(特别是聚乙烯醇,聚乙酸乙烯酯,聚乙烯吡咯烷酮,和聚丙烯酸碱金属盐),缩聚物(特别是聚醚类如聚乙二醇类);马来酸酐的共缩聚物;甲醛与烷基萘磺酸盐的缩聚物(例如甲醛与甲基萘磺酸钠的缩聚物)和木素磺酸的碱金属盐。
本发明的组合物中一般至少存在一种表面活性剂,当活性物质和/或惰性载体不溶于水而媒介物是水时,尤其必要。
本发明的组合物在应用时,可有种类完全不同的固体或液体形式;这些形式是比较稀的,而为了方便,运输、销售和贮存形式大体上是浓的组合物。
作为组合物的固体形式,有可湿性粉末和喷撒粉末(活性物质的含量可高达100%)和颗粒剂(最好的干流动剂),特别是用挤压、压榨和浸渍粒状载体并由粉末制成的颗粒(后一颗粒剂中化学式(Ⅰ)的活性物质和(Ⅱ)组化合物的含量在0.5-80%之间)。
作为组合物的液体形式,或在临用时配成液态组合物形式,可以有溶液、流动剂或糊剂。然而本发明最好是固态的浓组合物。
流动剂可用于喷撒,制备这样的剂型是为了得到稳定的不会沉降的流动性产品(精细研磨),它通常含有10-75%的活性物质,0.5-15%的表面活性剂,0.1-10%的触变剂,0-10%合适的添加剂,例如防沫剂、防腐蚀剂、稳定剂、渗透剂和粘合剂,以及水或对活性物质有较低的溶解度或不溶的有机液体作为载体,某些固体有机物质或无机盐可以溶于该载体中,有助于避免沉降作用,或是作水的抗冻剂。
一种流动剂组合物的实例如下(实例1):
-活性物质 500g
-环氧乙烷与三苯乙烯苯酚磷
酸酯的缩聚物 50g
-环氧乙烷与烷基苯酚的缩聚物 50g
-聚羧酸钠盐 20g
-乙二醇(抗冻剂 50g
-有机聚硅氧烷油(防沫剂) 1g
-多糖(增稠剂) 1.5g
-水 316.5g
按照实例1,可以与如下的产物组成组合物:
化学式(Ⅰ)的产物:
化合物NO.1:化学式(Ⅰ)的化合物,其中R和R1是甲基,R2和R3是氢原子
化合物NO.2:化学式(Ⅰ)中R和R1为甲基,R2是氢原子,R3是苯基
化合物NO.3:化学式(Ⅰ)中R和R1为甲基,R2和R3为苯基
(Ⅱ)组化合物的产品有:西玛津,阿特拉津,扑草净,敌草隆异丙隆,利谷隆,噻唑隆,磺胺乐灵,氟乐灵,diflafenican萘丙胺,敌稗,松草噁,杀草强,毒草定,甲酯除草醚,三氟羧草醚-钠,喹禾灵,2,4-滴,2甲4氯,2甲4氯丙酸钾,草威安,草黄灵,溴苯腈,碘苯腈。
根据实例1,可用下面表(Ⅰ)所列的条件,组成实例2-10:
表(Ⅰ)
可湿性粉末(或用于喷撒的粉末)与干燥流动剂是本发明的最佳组合物。通常制备的可湿性粉末含有20-95%的活性物质,并且除固体载体外,通常含有0-25%的湿润剂,1-15%的分散剂,必要时含有0-10%的一种或多种稳定剂和/或其它添加剂,例如渗透剂,粘合剂,防结块剂、着色剂等等。
各种可湿性粉末组合物的实例如下:
实例11:
-活性物质 50%
-木素磺酸钙(抗絮凝剂) 5%
-异丙基萘磺酸盐(阴离子湿润剂) 1%
-抗结块硅胶 5%
-高岭土(填充剂) 39%
实例12:
-活性物质 80%
-烷基萘磺酸钠 2%
-木素磺酸钠 2%
-抗结块硅胶 3%
-高岭土 13%
实例13:
-活性物质 50%
-烷基萘磺酸钠 2%
-低粘度的甲基纤维素 2%
-硅藻土 46%
实例14:
-活性物质 90%
-二辛基磺基琥珀酸钠 0.2%
-合成硅石 9.8%
实例15:
-活性物质 400g
-木素磺酸钠 50g
-二丁基萘磺酸钠 10g
-硅石 540g
实例16:
-活性物质 250g
-异辛基苯氧(聚氧化乙烯)乙醇 25g
-等重量的白粉和羟乙基纤维萘混合物 17g
-铝硅酸钠 543g
-硅藻土 165g
实例17:
-活性物质 100g
-饱和脂肪酸硫酸钠盐混合物 30g
-萘磺酸和甲醛的缩合产物 50g
-高岭土 820g
实例18:
-活性物质 40%
-异丙基萘磺酸钠 2%
-木素磺酸钠 5%
-沉降硅石 10%
-高岭土 加到 100%
实例19:
-活性物质 40%
-十二烷硫酸钠 4%
-含有40%氧化乙烯单元的三
(苯乙基)苯酚 6%
-沉降硅石 15%
-活性白土 加到 100%
实例20:
-活性物质 40%
-含有25个氧化乙烯单元的脂胺 10%
-含有6个氧化乙烯单元的C13醇 5%
-沉降硅石 15%
-活性白土 加到 100%
实例21:
-活性物质 50%
-油醇基甲基氨基乙磺酸钠 2%
-甲基萘磺酸钠与甲醛的缩聚物 4%
-硅藻土(diatomaceoas) 20%
-硅藻土(Kieselquhr) 加到 100%
实例22:
-活性物质 50%
-含有18个氧化乙烯单元的壬基苯酚 2%
-含有10个氧化乙烯单元的壬基苯酚
磷酸酯 4%
-沉降硅石 10%
-蒙脱土 加到 100%
实例23:
-活性物质 60%
-二辛基磺基琥珀酸钠 2%
-缩聚的甲基萘磺酸钠 3%
-硅铝酸钠 15%
-高岭土 加到 100%
实例24:
-活性物质 60%
-含有25个氧化乙烯单元的硬酯酸脱水
山梨醇酯(脱水山梨醇的硬酯酸酯) 5%
-含有18个氧化乙烯单元的三(苯乙
基)苯酚磷酸酯 3%
-沉降硅石 10%
-硅藻土 加到 100%
实例25:
-活性物质 60%
-油醇基甲基氨基乙磺酸钠 2%
-含有18个氧化乙烯单元的三(苯乙
基)苯酚磷酸酯 3%
-合成硅石 15%
-高岭土 加到 100%
实例26:
-活性物质 80%
-异丙基萘磺酸钠 2%
-甲基萘磺酸钠缩合物 3%
-合成硅石 15%
-高岭土 加到 100%
实例27:
-活性物质 80%
-十二烷基硫酸钠 3%
-聚羧酸钠 3%
-硅铝酸纳 加到 100%
在实例11-27中,作为活性物质的化合物选自化合物NO.1-3,其它的属于如下化合物:西玛津,阿特拉津,朴草净,敌草隆,异丙隆,利谷隆,metabenthiazuron,氟乐灵,diflufenican,萘丙胺,松草噁,dimefuron,甲酯除草醚,喹禾灵,茅草枯,草威安和表(Ⅳ)所列举的其它活性物质。
特别是以表(Ⅱ)所列条件,可以组成实例30-41。也可以应用表(Ⅴ)给出的混合物。
表(Ⅱ)
为了得到喷撒用的粉末或可湿性粉末,活性物质在合适的混合器内与添加物充分地混合,或者多孔填充物与熔化的活性物质浸渍,并用合适的磨碎器或其它研磨器研磨。这样,得到了具有方便的可湿性和悬浮性的用于喷撒的粉末;在任何所希望的浓度下,它们都可以悬浮于水中,这种悬浮液用起来非常方便,尤其是用于植物的叶子上时。
“干燥的可流动剂”(更准确地说,是容易分散在水中的颗粒剂),就组成而言非常象可湿性粉末。它们是将所述的可湿性粉末的配方制成颗粒,或者用湿法(将细细粉碎的活性物质与惰性填充物并与少量的水,例如1-20%混合,或与少量的分散剂或粘合剂的水溶液混合(上面所述),然后干燥,过筛);或者用干法(压紧后研磨并过筛)。
几个干燥的可流动剂的配方实例如下:
实例50:
-活性物质 800g
-烷基萘磺酸钠 20g
-亚甲基双(萘)磺酸钠 80g
-高岭土 100g
实例51:
-活性物质 40%
-含有25个氧化乙烯单元的脂胺 10%
-沉降合成硅石 10%
-聚乙烯吡咯烷酮 5%
-膨润土 加到 100%
实例52:
-活性物质 40%
-含有6个氧化乙烯单元的C13醇 5%
-沉降合成硅石 5%
-硫酸铵 20%
-羟乙基纤维素 2%
-淀粉 加到 100%
实例53:
-活性物质 40%
-含有10个氧化乙烯单元的壬基苯酚 2%
-木素磺酸钙 10%
-聚乙烯基吡咯烷酮 5%
-高岭土 加到 100%
实例50-53的活性物质和特定比例,与表(Ⅱ)和(Ⅴ)中所列的活性物质的种类的比例相类似。
制备糊剂以代替可湿性粉末。制备糊剂的条件和方法以及它们的使用与可湿性粉末或喷撒用粉末的制备和使用方法相类似。
如已述及,水性分散剂和乳剂,例如用水稀释本发明的可湿性粉末或流动剂所得到的组合物,包括在能够用于本发明的组合物的总范围内。乳剂可以是油包水型或水包油型,可以浓稠到象“蛋黄酱”那样。
所有这些分散剂,水性乳剂或混合物可用任何适宜的方法用于准备清除杂草的农作物区域中,使用方法主要是喷撒,通常的剂量是每公顷的混合物用量是50-1200升,最好是80-250升/公顷。
至此所述的本发明的方法都是用单一的化学式(Ⅰ)的产品和(Ⅱ)组化合物的产品,用于要清除杂草的区域内。两种活性物质的混合可以在用水稀释浓缩物之前进行,或者临用时把两种活性物质或活性物质的浓缩物直接在水中混合。
按照另一种除草方法,是在不同的时期,顺序地使用化学式(Ⅰ)的产品和(Ⅱ)组化合物的一种或几种产品,而后一类产品可以选(或不选)用于土壤中。因此,本发明也涉及到含有化学式(Ⅰ)和(Ⅱ)组化合物的活性物质的除草组合物,作为除草应用的组合产品,可以同时应用、单个应用,或应用于整个时期内。当进行这种顺序处理时,两次处理的间隔以1-3周为好,并且(Ⅱ)组化合物的一种或几种产品往往先用。
因此,为了以芽出前方式使用(Ⅱ)组化合物,可以应用本发明的颗粒剂于土地上。
本发明还涉及到杂草清除的方法,该方法是应用有效量的本发明组合物于准备除灭的植物上。
本发明的组合物可方便地用于蔬菜上,尤其是要除去的杂草有绿色簇叶时。
这些除草组合物及其使用也能在收割前短暂地应用,以杀死那些在收割后根系仍保留在土壤中的杂草因而便于在收割后非常迅速地播种,而无需进行机械方法的除草(耕作等)。
化学式(Ⅰ)的化合物通常的用量是0.1-10Kg/ha,最好是0.1-6Kg/ha,尤其最好是0.1-4Kg/ha,下面给出了使用其它活性物质时的最好用量。
这样,当使用三嗪类化合物,例如阿特拉津时,用量最好是在0.125-4Kg/ha之间,化学式(Ⅰ)的化合物与三嗪的重量比以1∶32和32∶1之间有利,最好是在1∶16和8∶1之间。
当使用苯脲类除草剂,例如异丙隆时,用量最好在0.125-2Kg/ha之间,化学式(Ⅰ)的化合物与苯脲的重量比在1∶16到32∶1之间为好,尤其最好在1∶12和8∶1间。
当使用苯氧苯甲酸类除草剂,例如甲酯除草醚时,通常用量在0.125-4Kg/ha之间,最好是0.25-2Kg/ha,化学式(Ⅰ)的化合物与苯氧苯甲酸衍生物的重量比在1∶32和32∶1之期,尤其于1∶16到8∶1之间最好。
应用苯氧苯甲酸类的三氟羧草醚和/或三氟羧草醚-钠时,用量最好是在0.06-1Kg/ha之间,化学式(Ⅰ)的化合物与三氟羧草醚(钠)的重量比常常是在1∶8和60∶1之间,最好是在1∶4和32∶1之间。
当使用尿嘧啶类的丁溴定时,后者的用量在0.125-10Kg/ha之间,尤其在0.125-3Kg/ha之间更好,化学式(Ⅰ)的化合物与除草定的重量比以1∶80到32∶1为好,最好是在1∶24到16∶1之间。
若使用例如2,4-滴的苯氧酸类衍生物时,使用量最好是在0.1-5Kg/ha之间,尤以0.1-2Kg/ha为好。化学式(Ⅰ)的化合物与苯氧酸衍生物的重量比以1∶40到40∶1为好,最好是在1∶16到20∶1之间。便于使用的苯氧酸类的形式是其碱金属盐,特别是胺盐或酯的形式。
若用氨甲酸酯类例如草黄灵时,用量一般是在0.25-7Kg/ha之间,尤其是在0.25-4Kg/ha之间化学式(Ⅰ)的化合物与氨甲酸酯的重量比通常是在1∶56和16∶1之间,尤其是在1∶32到8∶1之间。使用asulam的最好形式是其碱金属盐,特别是钠盐。
当使用杀草强时,用量最好在0.5-4Kg/ha之间,化学式(Ⅰ)的化合物与杀草强的重量比一般在1∶96到8∶1之间,最好是在1∶32到4∶1之间。
若用敌稗时,用量为0.25-6Kg/ha之间,化学式(Ⅰ)的化合物与敌稗的重量比以1∶48-16∶1为好,最好是在1∶48到4∶1之间。
当使用喹禾灵时,用量为0.016-1Kg/ha,尤其在0.03-0.5Kg/ha为好,化学式(Ⅰ)的化合物与喹禾灵的重量比一般是在1∶8到250∶1之间,最好是在1∶4到60∶1之间。
若用菸酰胺类,例如diflufenican时,用量一般是0.1-2Kg/ha,化学式(Ⅰ)的化合物与diflufenican的重量比一般是在1∶16到40∶1之间,最好是在1∶6-20∶1之间。
在咪唑啉酮类化合物中,应用imazapur或imazaquin的剂量在0.016-0.5Kg/ha之间,化学式(Ⅰ)的化合物与咪唑啉酮的重量比常常是在1∶4-250∶1之间,特别是1∶4-80∶1之间。使用imazapur的方便形式是它的铵盐,特别是异丙铵盐。
当使用苯腈类除草剂,例如溴苯腈时,用量为0.06-1Kg/ha,化学式(Ⅰ)的化合物与苯腈衍生物的重量比为1∶8-60∶1,最好是在1∶5-32∶1之间。溴苯腈可用其碱金属盐类,或以酯(辛酸酯)的形式为好。碘苯腈可以代替溴苯腈。
也可使用噻二唑脲类除草剂,例如磺噻隆。磺噻隆的用量为0.125-7Kg/ha,尤其在0.25-2Kg/ha之间。化学式(Ⅰ)的化合物与噻二唑脲的重量比常于1∶56-32∶1之间,尤其在1∶16-8∶1之间。
在噁二唑类化合物中,可用松草噁。用量为0.25-4Kg/ha,特别是在0.25-2.5Kg/ha之间。化学式(Ⅰ)的化合物与具有噁二唑基团的衍生物的重量比一般为1∶32-16∶1,最好是在1∶20-8∶1之间。
在同一类化合物中,还可使用dimefuron,用量最好是在0.25-2Kg/ha之间。化学式(Ⅰ)的化合物与噁二唑的重量比为1∶8-16∶1,尤于1∶8-8∶1为好。
应用苯甲酸类例如甲氧二氯苯甲酸时,用量为0.05-5Kg/ha,最好是在0.05-0.3Kg/ha之间。化学式(Ⅰ)的化合物与苯甲酸类衍生物(特别是甲氧二氯苯甲酸)的重量比为1∶40-80∶1,最好是在1∶3-20∶1之间。
也可使用季铵盐类。对草快的用量在0.125-2Kg/ha之间,化学式(Ⅰ)的化合物与对草快的重量比一般为1∶16-32∶1,尤其是在1∶8-16∶1之间为好。
化学式(Ⅰ)的化合物与三嗪化合物合用时,如下杂草得到良好的控制:美洲苍耳,园叶牵牛,卷茎蓼,稗,藜属,苋属,欧白芥属,荠属和早熟禾属。
当化学式(Ⅰ)的化合物与苯脲合用时,对如下的杂草尤其有效:苘麻,田菁,美洲苍耳,卷茎蓼,圆叶牵牛,稗,看麦娘属,Apera,早熟禾属,滨藜属,欧白芥属,藜属,茼蒿属,母菊属,毛莨属和繁缕属。
当化学式(Ⅰ)的化合物与苯氧苯甲酸类衍生物合用时,如下的杂草得到良好的控制:美洲苍耳,园叶牵牛,田菁,苘麻,卷茎蓼,苋属,藜属,欧白荠属,曼陀罗属,茄属,狗尾草属,大戟属,鬼针属和牛膝菊属。
化学式(Ⅰ)的化合物与尿嘧啶化合物合用时,美洲苍耳,园叶牵牛,稗,多花黑麦草,狗尾草属,马唐属,崔麦属,豚草属,苋属,冰草属,狗牙根属,蒲公英属和车前属尤其能得到良好的控制。
化学式(Ⅰ)的化合物与苯氧酸类衍生物合用时,如下的杂草可以受到良好的控制:马齿苋,卷茎蓼,苘麻,美洲苍耳,藜属,欧白芥属,茄属,毛莨属,苋属,蓟属和番薯属。
化学式(Ⅰ)的化合物与氨基甲酸酯类例如草黄灵合用时,美洲苍耳,苘麻,田菁,高梁属,pteridum,Aquilinicum,属,黍属,马唐属,狗尾草属,酸模属,木贼属尤其得到良好的控制。
化学式(Ⅰ)的化合物与杀草强合用时,可很好地控制马齿苋,茼麻,水草属,狗牙根属,剪谷颖属,蒿属,马兜铃属,酸模属,酢草属,悬钩子属,Equisetum,独行菜属和款冬属。
化学式(Ⅰ)的化合物与酰胺类化合物例如敌稗合用时,对园叶牵牛,卷茎蓼和苘麻的效果好。
化学式(Ⅰ)的化合物与苯氧丙酸衍生物例如quizalofop-ethyl合用时,对多花黑麦草和稗,以及田菁,看麦娘属,马唐属,大麦属,黍属,狗尾草属和高粱有良好的控制。
化学式(Ⅰ)的化合物与diflufenican合用时,对如下杂草的活性尤佳:马齿苋,卷茎蓼,茼麻,田菁,稗,拉拉藤属,婆婆纳属,繁缕属,母菊属,春黄菊属,茼蒿属,虞美人,萝卜属和欧白芥属。
化学式(Ⅰ)的化合物与咪唑啉酮合用时,对如下杂草可有良好的控制:北美苍耳,园叶牵牛,马齿苋,田菁,稗,多花黑麦草,苋属,藜属,豚草属,木槿属,sida,马唐属,属,狗尾草属,莎草,茼麻和蓼属。
化学式(Ⅰ)的化合物与苯腈类衍生物合用,对如下杂草有良好效果:园叶牵牛,马齿苋,卷茎蓼,苋属,藜属,茄属,豚草属,母菊属,滨菊属,欧白芥属和苍耳属。
化学式(Ⅰ)的化合物与噻二唑脲合用,对如下杂草效果良好:美洲苍耳,园叶牵牛,卷茎蓼,茼麻,田菁,稗,拉拉藤属,欧白芥属,繁缕属,藜属,苘蒿属,狗尾草属和早熟禾属。
化学式(Ⅰ)的化合物与噁二唑类除草剂合用,对如下杂草的控制尤为良好:美洲苍耳,卷茎蓼,园叶牵牛,稗,苋属,欧白芥属,荠属,大戟属,马齿苋属,冰草属,剪谷颖属,悬钩子属,属,鸭茅属,拉拉藤属和polentilla。
化学式(Ⅰ)的化合物与季铵衍生物类合用时,效果良好的有美洲苍耳,园叶牵牛,卷茎蓼,看麦娘属,狗尾草属,欧白芥属,萝卜属,茼蒿属和苋属。
化学式(Ⅰ)的化合物与苯甲酸类除草剂如甲氧二氯苯甲酸合用时,对番薯属,苍耳属,藜属,蓼属,苋属,苘麻属,拉拉藤属,母菊属,繁缕属,山靛属,油桐属和酸模属有良好的控制作用。
本发明的组合物有非常广的活性谱,被除灭的杂草是一年生的、多年生的、单子叶或双子叶植物。表(Ⅲ)收集了一些重要的杂草,除灭这些杂草会使农作物,象麦类,玉米、水稻、棉花、大豆、甜菜(特别是糖甜菜),向日葵,菜籽,甘蔗和豆料作物移植生长很快或后来发育良好,以及在多年生的作物(葡萄树,果园)中的杂草得到满意的清除。实行连续的处理,包括(或不包括)土壤处理,往往可以改善对杂草的清除效力。
下面的实例进一步说明本发明和如何应用本发明,但,并非限制于此。
实例55:对植物体在温室中芽后除草活性
在9×9×9cm的盆内加入轻质农业土,播入种子的数目取决于植物的种属和种子的大小。
种子用大约3mm3厚的土层覆盖。
土壤湿润后,植物发芽并生长到大约5到10cm高。对草类进行处理是在“第二个叶片形成”的阶段。对双子叶类植物进行处理是在“子叶展开,第一个真叶发育”的阶段。
然后用混合物对实验盆进行喷撒处理,每盆的喷撒体积相当于500l/ha,并含有定量的活性物质。
对于每个活性物质,其混合物的制备是用指定量的水稀释,以得到所希望的浓度;此混合物中既含有20%化学式(Ⅰ)的化合物的可分散颗粒型配方;又含有(Ⅱ)组活性物质的配方。
根据混合物中活性物质的浓度,活性物质的用量随产品而变动于16-1000g/ha。
然后将处理后的盆放在为灌水而设计的槽内,用水从下面灌溉,室温和70%的相对湿度下保持35小期。
35天后,计算用含有活性物质的混合物处理的盆中成活植物数,并计算用同样条件但不含任何活性物质的混合物处理的对照盆中的成活植物数。以相对于对照组来确定被处理的植物受损害的百分率。受损害的百分率等于100%时,表明受试的植物样品完全被损害,百分率为0%时,表明被处理的盆中成活植物数与对照盆相等。
进行试验的植物种类列于表(Ⅲ)。
表(Ⅴ)列出了实例55的实验结果。该例中所用活性物质的剂量一般比较低,因而得到的结果即或是平平,常常地证明可能有强的活性。使用较高的剂量(特别是两倍量),仍会得到更好的结果。在许多场合下,本发明的活性物质的联合应用,比单独用时有增效作用。
表(Ⅲ)
表3(续)
表(Ⅳ)
普通名 化学名(标准的IUPAC命名)
阿特拉津 2-氯-4-乙胺基-6-异丙胺基-1,3,5-
三嗪
异丙隆 3-(4′-异丙基苯基)-1,1-二甲基脲
甲脂除草醚 5-(2′,4′-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸
甲酯
丁溴啶 5-溴-3-仲丁基-6-甲基尿嘧啶
2,4-滴 (2,4-二氯苯氧基)乙酸铵
草黄灵 4-氨基苯磺酰-氨基甲酸甲酯(钠盐)
杀草强 3-氨基-1H-1,2,4-三唑
敌稗 N-(3,4-二氯苯基)丙酰胺
喹禾灵 2-〔4-(6-氯-2-喹喔啉氧)-苯氧基〕丙
酸乙酯
Diflufeican N-(2,4-二氟苯基)-2(3-三氟甲基苯
氧)菸酰胺
Imazapur 2-〔4,5-二氢-4-甲基-4(异丙基)-5
-氧-1H-2-咪唑基〕-3-吡啶羧酸的异丙铵
盐
三氟羧草醚钠 5-〔2′-氯-4′-(三氟甲基)苯氧〕-2-
硝基苯甲酸钠
溴苯腈 3,5-二溴-4-羟基苯腈的辛酸酯
磺噻隆 1-(5-乙磺酰基-1,3,5-噻二唑-2-
基)-1,3-二甲基脲
松草噁 5-叔丁基-3-(2′,4′-二氯-5′-
异丙氧苯基)-1,3,4-噁二唑啉-2-酮
对草快 1,1′-二甲基-4,4′-二吡啶鎓氯化物
Dimefuron 3-〔2-氯-4-(3,3-二甲基脲基)-
苯基〕-5-(1,1-二甲基乙基)-3H-
1,3,4-噁二唑-2-酮
甲氧二氯苯甲酸 3,6-二氯-2-甲氧苯甲酸的二甲铵盐
表(Ⅴ)
表(Ⅴ)续
表Ⅴ续
表(Ⅴ)
表(Ⅴ)续