酯在粉末粘合的组合物中的应用和致密粉状无水组合物.pdf

酯在粉末粘合的组合物中的应用 和致密粉状无水组合物
    本发明涉及某些酯作为粘合剂在粉状组合物中的应用，还涉及含有作为粘合剂的至少一种选择的酯的粉状组合物。本发明的组合物可以用于化妆、皮肤病学、药学和卫生领域。

    在脸部化妆或体粉用的密实或自由(随意)的粉状粉末化妆组合物范围中，人们知道使用：一方面是主要含有颜料和填料的微粒相，另一方面，是含有作为粘合剂的含脂肪的脂肪相，这种脂肪相赋予成品一定的密度，使微粒相地无机微粒和/或有机微粒有一定的粘着性。还赋予化妆品光滑和柔软性质，及有利于其在皮肤上附着。

    人们知道，作为粘合剂可使用石油或动物来源的油，或硅氧烷油，如US-A-5023075专利中描述的那样，或如EP-A-469602专利申请中描述的含氟的油。在US-A-5063050专利中也描述了比如以硬脂酸异鲸蜡酯之类的长链脂肪酸酯为主要组分的密实粉末的粘合剂。

    然而，生产这样一些组合物有许多困难，因为最后的这种组合物应该足够均匀和密实，以便其组合物具有良好的提取能力，还能避免因冲击可能引起的破碎。

    此外，为了使产品涂敷均匀，固体微粒良好分散应是必要的。然而，现在使用的粘合剂不能够达到使粉末能令人满意的分散。

    本发明的目的在于克服现有技术的缺陷，提出一种具有固体微粒良好分散的，密实的或流动的粉末状组合物。此外，当这种组合物是密实时，这种组合物具有良好的粘结作用：这样得到的组合物越硬，抗冲击越强，更不容易碎裂。

    申请人预料不到地、惊奇地发现，利用特定的酯可以改善粉末的分散性。

    因此，本发明的目的在于应用一种粘合的组合物，它含有：

    -(i)以这种粘合的组合物总重量计，至少20％(重量)的至少一种在室温下是液体的酯，这种酯含有至少两个烃链，每一个烃链各自有至少10个碳原子，所述的酯不含有羟基，具有30秒至10分钟的湿润度，

    -(ii)以这种粘合的组合物总重量计，补充到100％(重量)可能是至少一种与所述酯相容的脂肪，

    这种粘合的组合物在含有至少一种易粉碎化合物的粉末状无水组合物中，作为所述粉末分散的助剂。

    本发明还有一个目的是如前述粘合的组合物用于密实的粉末状无水组合物，以便改善无水组合物的固性和/或特别是耐冲击性。

    本发明的另一个目的是密实粉末状的无水组合物，具体的是密实的或流动的粉末状无水组合物，这种组合物含有一种粘合剂和一种易粉碎的化合物，其特征在于这种粘合剂含有以这种组合物中粘合剂的总重量计，至少90％(重量)一般粘合的组合物，它含有：

    -(i)以粘合的组合物总重量计，至少20％(重量)的至少一种在室温下是液体的酯，这种酯含有至少两个烃链，每一个烃链各自有至少10个碳原子，所述的酯不含有羟基，具有5-10分钟的湿润度，

    -(ii)以这种粘合的组合物总重量计，补充到100％(重量)可能是至少一种与所述酯相容的脂肪。

    有利地，这种粘合的组合物可含有以粘合的组合物总重量计，至少30％(重量)，优选的是至少45％(重量)所述的酯，或一种混合物。根据一种本发明的实施方案，这种粘合的组合物可以仅仅由所述酯组成。

    本发明说明书中的液体酯应当理解为在室温下能流动的酯。

    本发明酯的湿润度可以在这些说明实施例之前根据描述的程序进行测定。这种湿润度是30秒至10分钟，优选的是50秒至9分钟。

    优选地，当本发明组合物呈密实粉末状时，这种酯的湿润度有利地可以是5-10分钟，优选的是8-9分钟，这时密实粉末与这些酯的粘结有很好的结果。根据本发明，这种酯的烃链优选地可以各自含有12-40个碳原子。

    有利地，这种酯可以选自于三-异硬脂酸甘油酯、硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸硬脂酰辛基癸酯、月桂酸异癸酯或它们的混合物。优选地，可以使用三-异硬脂酸甘油酯，尤其是当这种组合物要达到良好的粘接性质而呈密实粉末时更是如此。

    当然，本发明的粘合的组合物可以全部由如前所定义的一种酯或多种酯混合构成。

    关于与这种酯相容的脂肪，在本说明书中应当理解为，与这种酯的混合物在45℃保存2个月后仍是透明和均匀的，在水中不溶的任何化合物，即这种混合物只生成唯一的不出现浑浊的相。

    有利地，相容的脂肪粘度在25℃为10-6m2/S至10-3m2/S。

    优选地，这种相容的脂肪可以选自于苯基化的硅氧烷、烷基(C6-C30)二甲聚硅氧烷，烷基链由酯官能中断，烷氧基(C6-C30)二甲聚硅氧烷、聚α-链烯烃或它们的混合物。

    苯基化硅氧烷优选地选自于苯基化硅氧烷油，具体地，聚苯甲基硅氧烷或苯基三甲聚硅氧烷，或它们的混合物，特别是符合下述化学式(I)的苯基化的硅氧烷油：式中：

    ·R是C1-C30烷基、芳基或芳烷基，

    ·n是0-100之间的一个整数，

    ·m是0-100之间的一个整数，其条件是m+n之和为1-100。

    优选地，R是甲基、乙基、丙基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基，或苯基、甲苯基、苯甲基或苯乙基。

    在这些苯基化油中，可以列举WACKER的BELSIL PDM1000油、DOW CORNING的DC556或SF558油、GOLDSCHMIDT的ABIL AV8853油或RHONE POULENC的SILBIONE 70633V30的油。    

    聚-α-链烯烃具体可以是：

    -(i)氢化或未氢化的聚丁烯类，优选的是氢化或未氢化的聚异丁烯。优选地使用分子量低于1000的异丁烯低聚物，它们与分子量高于1000、优选的是高于1000-15000的聚异丁烯的混合物。作为本发明范围内可使用的聚α-链烯烃实例，更具体地可以提及由PRESPERSE公司以商品名PERMETHYL 99A、101A、102A、104A(n＝16)和106A(n＝38)销售的产品，或由ICI公司以商品名ARLAMOL HD(n＝3)销售的产品(n表示聚合度)。

    -(ii)聚异戊二烯类。例如这样一些产品是由VEVY公司以商品名SYNTHESQUAL销售的，

    -(iii)氢化或未氢化的聚癸烯类。例如这样一些产品是由ETHYLCORP.公司以商品名ETHYLFLO或由ICI公司以商品名ARLAMOL PAO销售的。

    更具体地，可以使用苯基化硅氧烷，有利的是苯基三甲聚硅氧烷，和/或聚癸烯作为相容脂肪。

    根据本发明组合物的一种优选实施方式，粘合的组合物含有30-50％所述的酯和50-70％相容的脂肪。

    除了这种粘合的组合物外，这种粘合剂可以含有以其比率不超过10％(重量)粘合剂总重量的其他通常使用的脂肪，如植物、动物或合成来源的蜡，含氟油、羊毛脂。选择这些补加的脂肪，以便不改变本发明的粘合组合物所赋予的有利的分散和粘接性质。

    根据本发明组合物的一种优选实施方式，这种粘合剂由100％(重量)所述粘合的组合物组成。

    以这种组合物总重量计，这种粘合剂可以是1-30％(重量)，优选的是3-25％(重量)。

    在这种组合物中的粉末化合物可以选自于颜料、珍珠母和/或填料。它们优选地是这种组合物的70-99％(重量)。

    在可以是0.5-80％(重量)的这些颜料中，可以列举如或许已表面处理的二氧化钛(金红石或锐钛矿)、黑色的、黄色的、红色的铁氧化物、锰紫、天青石蓝、天青石紫、无水或水合的铬氧化物和正铁蓝之类的矿物颜料。有机颜料可以选自于碳黑、D&C类型颜料和以胭脂虫红为主要成分的清漆。

    可具有0-50％(重量)的珍珠母可以选自于由诸如钛氧化物或氯氧化铋之类的有机和/或矿物颜料覆盖的云母珠光颜料、由诸如铁氧化物、正铁蓝或铬氧化物之类的有机和/或矿物颜料覆盖的钛云母，以及以氯氧化铋为主要组分的珠光颜料。

    在组合物中可有0.1-95％(重量)的填料可以是无机的或有机的，层状的或球状的。可以列举滑石粉、云母、二氧化硅、高岭土、尼龙粉、聚-β-丙氨酸粉和聚乙烯粉、特氟隆、月桂酰基-赖氨酸、淀粉、氮化硼、氯氧化铋、四氟乙烯聚合物粉末、聚甲基甲基丙烯酸粉末、聚氨酯粉末、聚苯乙烯粉末、聚酯粉末、如Expancel(N obel Industrie)空心微球，如lepolytrap(Dow Corning)和硅氧烷树脂微珠(例如Tospearls deToshiba)、锌氧化物和钛氧化物、沉淀碳酸钙、碳酸镁和碳酸氢镁、羟基磷灰石、空心二氧化硅微球(SILICA BEADS de MAPRECOS)、玻璃微球或陶瓷微球；由具有8-22个碳原子，优选的是具有12-18个碳原子的有机羧酸衍生得到的金属皂，例如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂、月桂酸锌、肉豆蔻酸镁。

    本发明的组合物还可以含有其他通常使用的添加剂，尤其在化妆领域中通常使用的添加剂。这些添加剂可根据使用时所要求最后组合物的作用进行选择，如防腐、透明、无光度和/或加光外观。可以列举(不限于)防晒剂、维生素、水合剂、愈合剂、软化剂、润肤剂、抗皱剂、香料、防腐剂或收敛剂，这些尤其在除臭产生中或在儿童用的粉中使用。

    本发明组合物的生产方法与通常使用的，本领域技术人员熟知的生产方法，特别是化妆品方面使用的生产方法没什么根本不同之处。

    本发明的组合物呈无水的形式。

    “无水组合物”在本说明书中理解为一种无水的组合物，然而不排除在这种组合物中可能有的使用组分的结晶水，以及由该组合物中存在的，特别是贮存时环境空气中的水分带来的水。

    本发明密实组合物具体可以是密实的粉末或流动的粉末。

    这种密实的粉末可以通过粉末挤压，具体地用压实工具以已知的方式制备。

    在一种溶剂(例如水、己烷、异丙醇、乙醇等)中制成这种粉末组分的悬浮液，然后把这种混合物倒入小杯中，蒸去溶剂，就能制成这种流动的粉末。

    当希望制备以生石膏和/或熟石膏为主要组分的组合物时，可以将这些粉末和脂肪在含水相中制成一种混合物，然后倒出得到的这种混合物，进行干燥，凝固成块状，制备出所述组合物。

    本发明组合物可以用作脸颊脂粉、眼睑脂粉、色底或用作有香味或除臭的体粉，其中包括用于脚的粉末。这些酯的湿润度的测定方案：

    制备具有下述组成的粉末：    

    相A

    —滑石粉(15M 00 LUZENAC的)         24.6克

    —云母(SCI AMA的MI CA CONCORD

          1000DE)                      23.55克

    —氯氧化铋(ISP的PEARL-GLOUVR)      8.55克

    —硬脂酸锌(TISSCO的硬脂酸锌S)      3.2克

    —聚酰胺-12(ATOCHEM的ORGASOL

      2002D Nat Exrra Cos)             21.4克

    —二氧化钛(SACHTLEBEN的HOMBITAN

      ANATASE FF PHARMA)               2.15克

      相B

    —黑色的铁氧化物(BASF的SICOMET黑

      85E172)                          6.4克

    —红色的铁氧化物(BASF的SICOMET棕褐

      ZP 3569)                         6.95克

    —黄色的铁氧化物(BASF的SICOMET黑

      10E172)                          3.2克

    称取所述配方的这些组分，用高速混合器有效地进行混合15分钟，直到得到均匀的混合物。然后，用160微米的筛子筛分。

    准确称取2.5克制备的粉末，将这种粉末加入配置具有下述尺寸的压实模板中。

    长：28毫米，宽：23毫米，高：3.5毫米。

    然后，用配置压实方格网的Kemwall型手动压实机在107巴-100巴(活塞直径：27毫米)压力下压实这种粉末，以便达到用Zwick硬度计测定的肖氏A硬度为72。

    在这样压实的粉末上，用适当的Pasteur移液管加待测试的液滴。在用眼证实在其表面无任何可见的粗糙表面之后再在压实的表面加这种液滴。

    这时测定液滴在密实的表面完全被吸收所必需的时间。这种吸收是当表面matification时进行的。

    这个测定的时间相应于试验液体的润湿值。

    下面提供的实施例是用来说明本发明的，而不是限制其范围。对比实施例：1)对比实施例1

    按照压实粉末的分散性质和粘着性质对比了16种不同的酯。

    首先制备出具有下述组成的基本配方1：

    基本配方1：相A

    —滑石粉       23克

    —氯氧化铋      8克

    —硬脂酸锌      3克

    —云母         22克

    —聚酰胺-12    20克

    —二氧化钛      2克相B：

    —黑色的铁氧化物    6克

    —红色的铁氧化物    6.5克

    —黄色的铁氧化物    3克相C：

    —所研究的酯        6.5克

    混合相A和相B的组分而制备出这种基本组合物，然后滴加相C(酯)，再进行混合。而后筛分，再用Kemwall型压实工具，在6.106巴-60巴压力下(活塞直径：27毫米)，在具有下述尺寸的金属杯中压实2克粉末：

    长：28毫米，宽：22毫米，高：3.5毫米，

    然后，根据下述这些标准评价所得压实粉末每个试验酯的分散质量：

    —良好的分散性：颜色均匀，没有白色的点或斑点

    —中等的分散性：在密实表面有许多小白色点和/或斑点

    —很差的分散性：很多可见的斑点

    通过在高度为20厘米处10次标准化降落测定粉末质量的损失，还可测定这种压实的粘着性。

    按照下述方式评价了这种粘着性：

    —即根据下述符号：

    ++粘着很强

    + 粘着合适

    0 粘着差

    00粘着很差

    —或者测定这种粉末质量损失百分数。

    得到的结果列于下表。酯湿润度  分散性    粘着性、三异硬脂酸甘油酯(*)8分35秒  好    0.17％硬脂酸异鲸蜡酯(*)53秒  好    1.40％硬脂酸辛基十二烷基硬脂酰酯(*)3分30秒  好    0.17％月桂酸异癸酯(*)39秒  好    未测定棕榈酸-2-乙基己酯25秒  中等    00硬脂酸2-乙基己酯30秒  中等    00己二酸二-异丙酯7秒  中等    00异壬酸异壬酯9秒  中等    ++棕榈酸异丙酯14秒  中等    00新戊酸异硬脂酯28秒  中等    ++新戊酸辛基十二烷酯35秒  中等    +辛酸新戊基1，2-乙二酯29秒  中等    0四-异硬脂酸季戊四醇酯12分45秒  很差    00异硬脂酸丙二酯1分44秒  很差    ++异硬脂酸甘油酯33分30秒  很差    ++二异硬脂酸聚甘油酯(3个甘油结构单元)1小时30分  很差    ++

    (*)本发明的酯

    人们观察到，本发明的这些酯能够得到具有良好的粉末分散性和粘着性的压实粉末。在这些酯中，含有三异硬脂酸甘油酯的密实组合物具有比含有硬脂酸异鲸蜡酯的密实的组合物更好的粘着性。2)对比实施例II

    按照具有下述基本组合物II压实的配方粘着性质比较了三种酯：基本配方II相A：

    —滑石粉           44.2克相B：

    —黄色的铁氧化物    1.8克

    —黑色的铁氧化物      3克

    —铬氧化物            1克相C1：

    —钛氧化物云母       40克相C2：

    —所研究的酯         10克

    在与对比实施例1基本配方I使用的相同条件下压实基本配方II。在与对比实施例1所描述的相同条件下测定粉末块的质量损失百分数。

    得到下述结果：酯  润湿性    粘着性三-异硬脂酸甘油酯(*)  8分35秒    18.6％硬脂酸异鲸蜡酯  53秒    21.0％硬脂酸辛基十二烷基硬脂酰酯  3分30秒    20.5％

    人们观察到，对于含有三-异硬脂酸甘油酯压实组合物来说，这种产品的损失是最低的。因此，这种酯具有较好的粘着性质。3)对比实施例III

    制备4种密实组合物(A、A’、B和B’)。

    组合物A重复基本配方I，其中相C是由3.25克三-异硬脂酸甘油酯和3.25克聚癸烯构成的。

    组合物B重复基本配方II，其中相C2是由5克三-异硬脂酸甘油酯和5克聚癸烯构成的。

    组合物A’和B’分别与组合物A和B类似，但用相同量的异硬脂酸异鲸蜡酯代替三-异硬脂酸甘油酯。

    使用的聚癸烯是由AMOCO CHEMICAL公司以商品名SILKFLO 366 NF销售的。

    这些组合物是在与对比实施例I和II中描述的相同条件下压实的。测定了粉末质量损失百分数，得到下述结果：组合物粘合剂    粘着性组合物A三-异硬脂酸甘油酯(*)/聚癸烯(50/50)    0.17％组合物A’异硬脂酸异鲸蜡酯/聚癸烯(50/50)    0.75％组合物B三-异硬脂酸甘油酯(*)/聚癸烯(50/50)    12.6％组合物B’异硬脂酸异鲸蜡酯/聚癸烯(50/                        50)    14％

    人们观察到，对于本发明组合物A和B，粉末质量损失百分数比组合物A’和B’分别达到的低。这样，与聚癸烯配合的三-异硬脂酸甘油酯可保持良好的粘着性质。实施例1

    制备具有下述组成的脸颊胭脂：相A：

    —半水合硫酸钙                 24克

    —滑石粉                     22.2克

    —月桂酰基赖氨酸包裹的滑石粉   12克

    —二氧化硅珠                    8克

    —云母                         22克相B：

    —红色铁氧化物                     3.5克

    —黄色铁氧化物                     1克

    —黑色铁氧化物                     0.5克相C：

    —三-异硬脂酸甘油酯                3克

    —苯基三甲基硅烷氧基三硅氧烷(DOW CORNING的DC 556FLUID COS METIC)

                                       3克

    —聚山梨酸酯-20                    0.8克

    将相A和相B的组分混合，然后滴加相C，再混合制备出这种组合物。再将得到的混合物按照每100份粉末混合物为70份水的比例分散到水中，得到流动的浆体。

    然后，将这种浆体倒入凸起状模子中。

    在室温下继续放置2小时后，让这种产品在45℃烘箱中加热12小时。然后，干燥后使这种产品脱模。在干燥的产品中，硫酸钙呈二-水合物状(结晶水)。

    在得到的产品中，人们观察到粉末化合物具有良好的分散性。这种产品容易粉化，在涂到脸颊上时具有良好的光滑度。实施例2：

    制备具有下述组成的密实眼睑胭脂：相A

    —滑石粉             63克

    —硅氧烷包裹的云母    8克

    —聚乙烯粉            5克

    —云母-钛            10克相B    

    —红色铁氧化物      3克

    —天青石蓝          3克相C

    异硬脂酸异鲸蜡酯    8克

    将相A和B组分混合，然后滴加相C，再进行混合。在筛分之后，在金属杯中将这种粉末压实。得到具有粉末良好分散性和良好粘着性的眼睑胭脂。实施例3

    制备具有下述组成的密实眼睑胭脂：相A

    —滑石粉                  20克

    —云母                    10克

    —氯氧化物                8克

    —钛-云母                 40克相B

    —无水铬氧化物            6克

    —天青石蓝                2克相C

    —三-异硬脂酸甘油酯       7克

    —氢化聚癸烯(ALBEMARLE的

      SILKFLO 366NF)          7克

    根据与实施例2相同的操作方式制备这种组合物。

    得到具有良好的粉末分散性和粘着性的眼睑胭脂。实施例4：

    制备具有下述组成的密实脸颊胭脂：相A

    —滑石粉               67.8克

    —云母                 15克

    —聚甲基丙烯酸甲酯粉   6克

    —月桂酸锌             2克相B

    —锰紫                 1.2克

    —红色铁氧化物         0.9克

    —黑色铁氧化物         0.1克相C

    —异硬脂酸异鲸蜡酯     2.1克

    —氢化聚癸烯           4.9克

    根据与实施例2相同的操作方式制备这种组合物。得到具有粉末良好分散性和良好粘着性的脸颊胭脂。实施例5

    制备具有下述组成的脸部用随意性粉：相A

    —云母                      65.05克

    —-钛-云母-黄色铁氧化物     8克

    —聚酰胺-12粉               20克

    —透明质酸钠                0.1克

    —硬脂酸锌                  3克相B

    —黄色铁氧化物                    0.4克    

    —红色铁氧化物                    0.3克

    —黑色铁氧化物                    0.15克相C

    —苯基三甲基甲硅烷氧基三硅氧烷    1.8克

    —三-异硬脂酸甘油酯               1.2克

    根据与实施例2相同的操作方式制备这种组合物。这种粉末没有被压实，但是以随意状态使用。

    人们看到，这些粉末化合物比较好分散，这种粉末容易涂在脸上，具有良好的稳定性。实施例6：

    制备具有下述组成的用于脸部的密实粉末：相A

    —绢云母                          66.8克

    —云母                            15克

    —聚酰胺-12粉                     6克

    —二氧化钛                        2克相B

    —黄色铁氧化物                    2.5克

    —红色铁氧化物                    1.2克

    —黑色铁氧化物                    0.5克相C

    —硬脂酸异鲸蜡酯                  2.4克

    —氢化聚癸烯                      2.4克

    —苯基三甲基甲硅烷氧基三硅氧烷    1.2克

    这种组合物是根据与实施例2相同的方式制备的。得到具有粉末良好分散性和良好粘着性的脸部使用的密实粉末。实施例7：

    制备具有下述组成的脸部使用的密实粉末：相A

    —硅氧烷包裹的滑                20克

    —云母                          35克

    —二氧化钛                      4.5克

    —滑石粉                        27.3克

    —硬脂酸锌                      3克相B

    —黄色铁氧化物                  1.6克

    —红色铁氧化物                  0.9克

    —黑色铁氧化物                  0.4克

    —防腐剂                        0.3克相C

    —月桂酸异癸酯                  4.9克

    —聚异戊二烯(VEVY的SYNTHESQUAL) 2.1克

    这种组合物是根据与实施例2相同的操作方式制备的。得到具有粉末良好分散性和良好粘着性的用于脸部的密实粉末。这种密实粉未可以用通常的涂敷器(画笔、泡沫塑料)干式粉化或用湿海绵粉化。可以看到这种粉末容易涂在皮肤上，具有良好的光滑度。