反式灭蚊菊酯.pdf

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摘要
申请专利号:

CN94112023.6

申请日:

1994.01.20

公开号:

CN1105660A

公开日:

1995.07.26

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

||||||公开

IPC分类号:

C07C255/39; A01N53/00

主分类号:

C07C255/39; A01N53/00

申请人:

上海市中西药业公司;

发明人:

田载杨

地址:

200061上海市交通路1515号

优先权:

专利代理机构:

上海专利商标事务所

代理人:

吴惠中

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内容摘要

一种拟杀虫菊酯类杀虫剂化合物灭蚊菊酯,其特征在于结构式如下:其化学名为2-(氰基-2′-甲基-戊烯基)-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)-环丙烷羧酸酯,其高反式效果优于顺式,该产品可用作杀虫剂,以及本发明提供了其制备方法。

权利要求书

1: 一种拟虫菊酯类杀虫剂化合物灭蚊菊酯,其特征在于它具有如下结构式: 其化学名为2-(氰基-2′-甲基-戊烯基)-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)-环丙烷羧酸酯。
2: 一种制备高反式灭蚊菊酯的方法,其特征在于: 将混式二氯菊酸转化成高反式二氯菊酯: 取氢氧化钠42gm,水40ml,搅拌溶解后加入(混式)二氯菊酸209gm,然后通入CO 2 ,待有很多固体析出为止,将溶液过滤,再将滤清液继续通入CO 2 待有固体析出为止,过滤按实际情况,如果需要,可再将滤清液通CO 2 直到通CO 2 不再有固体析出,然后滤清液用选自HCl、H 2 SO 4 或醋酸或酸化,再用选自环己烷,苯,甲苯,三氯乙烷,氯仿溶剂抽提,然后,将抽提溶液用水洗涤到中性,再进行减压蒸馏,回收溶剂后即得高反式二氯菊酯,其顺反式比例在10-20%∶80-90%以上; 最后通过常规方法酯化方法将上述得到的高反式二氯菊酸制成高反式灭蚊菊酯。

说明书


本发明涉及除虫菊酯类杀虫剂及其制造方法,具体地说是灭蚊菊酯(反式)及其制造方法。

    目前,国内应用的杀虫剂市场主要被国际认为王牌产品-日本住友化学株式会社地强力毕那命垄断,但该产品药效还不是最高,同时还存在着毒性较大、生产成本较高的缺点。

    为了克服上述缺点,本发明者经过二年的摸索终于研究开发了国际首创的杀蚊原药-灭蚊菊酯(反式)。该产品具有药效高、毒性小、化学结构新颖、生产工艺简单、生产成本低等优点。

    灭蚊菊酯,其化学名称为2-(氰基-2′-甲基戊烯基)-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)-环丙烷羧酸酯,结构式如下:

    灭蚊菊酯有顺式和反式异构体,其顺式比例有30%∶70%或40%∶60%、50%∶50%等。经过处理可使顺式和反式分开,而且反式的效果优于顺式。高反式灭蚊菊酯的理化性质为:浅黄色至棕褐色粘稠液体,不溶于水,易溶于苯、甲苯、环己烷或乙醇等有机溶剂。

    本发明的目的是提供一种灭蚊菊酯(反式)及其制备方法。

    本发明的上述目的是通过以下方式实现的:

    制备高反式灭蚊菊酯的方法包括首先将其原料二氯菊酸(混式)进行顺式向反式转化,形成高反式的二氯菊酸,然后再通过酯化反应将高反式二氯菊酸制成高反式灭蚊菊酯。

    本发明免除了同类产品要使用极易爆炸和燃烧的乙炔气和金属镁粉的工序,使生产工艺简化,毒性显著降低,生产成本降低,比国外同类产品日本住友化学株式会社的强力毕那命毒性低10倍,售价低二倍多,杀蚊子幼虫的效果高6.35倍,打破了几十年来日本住友公司的强力毕那命垄断整个国内市场的局面。

    现在,就EBT、灭蚊菊酯(顺式、反式、混式)、胺菊酯三种药剂的不同浓度对淡色库蚊成虫、家蝇和德国小蠊进行直接喷雾试验,其结果见表1、2和3。

    从这三个表上的数字来看,EBT浓度比灭蚊菊酯低十倍(KT50)比灭蚊菊酯(反、混)略快一点(近一倍)24小时死亡率87-1型(反)高于EBT。灭蚊菊酯(混)和EBT24小时死亡率较接近。

    灭蚊菊酯(反、混)两式同胺菊酯相比,在同样的浓度下KT50灭蚊菊酯(反、混)两式都比胺菊酯快、24小时死亡率灭蚊菊酯(反)高于胺菊酯,灭蚊菊酯(混)低于胺菊酯。

    灭蚊菊酯(反)对家蝇直接喷雾用0.5%KT50为4′22″,24小时死亡率87.2%,对德国小蠊直接喷雾从表2中0.5%和1%的击倒时间为3′67″、20′30″,当浓度提高到3%时,开始击倒时间为3′52″,KT50为13′11″,24小时死亡率92%。

    灭蚊菊酯(顺、反、混)三式比较,对淡色库蚊,在同样浓度0.1%下击倒时间及KT50无明显差异,只是24小时死亡率顺式低于反式和混式、对家蝇反式优于顺式,反式比顺式浓度低一倍,KT50相近、24H死亡率顺式略比反应低。

    以下将结合实施例对本发明进行更详细地描述。

    实施例

    将混式二氯菊酸转化成高反式二氯菊酯。

    取氢氧化钠42gm,水40ml,搅拌溶解后加入(混式)二氯菊酸209gm,然后通入CO2,待有很多固体析出为止,将溶液过滤,再将滤清液继续通入CO2待有固体析出为止,过滤按实际情况,如果需要,可再将滤清液通CO2直到通CO2不再有固体析出,然后滤清液用酸酸化(如HCl、H2SO4、醋酸等),用溶剂抽提(如环己烷,苯,甲苯,三氯乙烷,氯仿等),然后将抽提溶液用水洗涤到中性,再进行减压蒸馏,回收溶剂后即得高反式二氯菊酯,其顺反式比例在10-20%∶80-90%以上。(100-120g得量)。

    通过酯化方法将上述得到的高反式二氯菊酸制成高反式灭蚊菊酯。

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资源描述

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一种拟杀虫菊酯类杀虫剂化合物灭蚊菊酯,其特征在于结构式如下:其化学名为2-(氰基-2-甲基-戊烯基)-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)-环丙烷羧酸酯,其高反式效果优于顺式,该产品可用作杀虫剂,以及本发明提供了其制备方法。 。

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