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1、(10)申请公布号 CN 102463127 A (43)申请公布日 2012.05.23 CN 102463127 A *CN102463127A* (21)申请号 201010535967.1 (22)申请日 2010.11.04 B01J 27/188(2006.01) B01J 38/68(2006.01) (71)申请人 中国石油化工股份有限公司 地址 100728 北京市朝阳区朝阳门北大街 22 号 申请人 中国石油化工股份有限公司抚顺石 油化工研究院 (72)发明人 杨占林 唐兆吉 姜虹 (74)专利代理机构 抚顺宏达专利代理有限责任 公司 21102 代理人 李微 (54) 发。
2、明名称 一种催化剂再生活化方法 (57) 摘要 本发明公开了一种催化剂再生活化方法， 包 括 ： 再生催化剂包含 VIB 族金属组分和 VIII 族金 属组分， 金属组分以氧化态形式存在， 再生催化剂 含有 0.5以上的结晶金属组分， 再生催化剂经 与含 VIII 族和 / 或 VIB 族金属组分的化合物溶 液、 含磷物质溶液和有机添加剂的溶液接触， 经过 养生， 最后经热处理得到活化的催化剂。 与现有活 化方法比， 该方法能提高催化剂再生活化后的活 性。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 6 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页。
3、 说明书 6 页 1/1 页 2 1. 一种催化剂再生活化方法， 其特征在于包括如下内容 ： 再生催化剂包含 VIB 族金属 组分和 VIII 族金属组分， 金属组分以氧化态形式存在， 再生催化剂含有 0.5以上的结晶 金属组分， 再生催化剂经与含 VIII 族和 / 或 VIB 族金属组分的化合物溶液、 含磷物质溶液 和有机添加剂的溶液接触， 经过养生， 最后经热处理得到活化的催化剂。 2. 按照权利要求 1 所述的方法， 其特征在于 ： 活化前的再生催化剂是积碳失活加氢催 化剂经烧碳再生后得到， 所述的 VIB 族活性金属为 W 和 / 或 Mo， VIII 族活性金属为 Co 和 / 或。
4、 Ni， 烧碳再生后催化剂中活性金属以氧化物重量计为 ： VIB 族金属氧化物含量为 7 40， 第 VIII 族金属氧化物含量为 1 12。 3. 按照权利要求 1 所述的方法， 其特征在于 ： 再生催化剂的再生过程期间催化剂的最 终再生温度高于 450， 优选高于 500。 4. 按照权利要求 1 或 3 所述的方法， 其特征在于 ： 催化剂再生以两个步骤进行， 第一步 中， 在温度 150 350， 优选 190 350条件下将所述催化剂与含氧气体接触 ； 第二步 中， 在温度 450 700， 优选高于 500至低于 600条件下将所述催化剂与含氧气体接 触。 5. 按照权利要求 4 。
5、所述的方法， 其特征在于 ： 第一步的接触时间为 2 16 小时， 优选 为 4 12 小时， 第二步的时间为 2 14 小时， 优选为 3 8 小时。 6. 按照权利要求 1 所述的方法， 其特征在于 ： 烧碳再生后的催化剂中以重量计含有 0.5 5的结晶金属组分， 优选含有 1 3的结晶金属组分， 结晶金属组分为钼酸镍 结晶、 钼酸钴结晶、 钨酸镍结晶或钨酸钴结晶。 7. 按照权利要求 1 所述的方法， 其特征在于 ： 有机添加剂为含氮有机化合物、 含硫有机 化合物和含氧有机化合物中的一种或几种， 有机化合物中碳原子数为 2 20。 8. 按照权利要求 1 或 7 所述的方法， 其特征在于。
6、 ： 含 VIII 族和 / 或 VIB 族金属组分 的化合物溶液、 含磷物质溶液和有机添加剂的溶液中， 第 VIII 族和 / 或 VIB 族金属组分与 催化剂上总金属组分的原子摩尔比为 0.01 1 0.2 1， 优选为 0.02 1 0.1 1 ； 含磷物质以 P 元素计与催化剂上总金属组分的原子摩尔比为 0.005 1 0.1 1， 优选 为 0.01 1 0.05 1 ； 有机添加剂与催化剂上总金属组分的原子摩尔比为 0.02 1 1.6 1， 优选为 0.06 1 0.6 1。 9. 按照权利要求 1 所述的方法， 其特征在于 ： 养生时间为 1 24h， 养生温度为 20 100。
7、 ； 热处理温度为 60 200， 热处理时间 0.5 8 小时。 10. 按照权利要求 1 或 7 所述的方法， 其特征在于 ： 含磷物质为磷酸、 磷酸氢二铵、 磷酸 二氢铵、 磷酸铵中的一种或几种 ； 含氮有机化合物为乙二胺四乙酸、 氮川三乙酸或环乙二胺 四乙酸 ； 含硫有机化合物为正十二碳硫醇、 二烯丙基硫醚、 二甲基二硫、 苯磺酸、 巯基乙酸、 巯基丙酸、 二巯基丙醇、 二甲基亚砜或二甲基砜 ； 含氧有机化合物为醋酸、 草酸、 丙二酸、 酒 石酸、 苹果酸、 柠檬酸、 乙二醇、 丙二醇、 丁二醇、 甘油、 如二甘醇、 二丙二醇、 三甘醇、 三丁二 醇、 四甘醇、 聚乙二醇、 葡萄糖、 。
8、果糖、 乳糖、 麦芽糖和蔗糖中的一种或几种。 权 利 要 求 书 CN 102463127 A 2 1/6 页 3 一种催化剂再生活化方法 技术领域 0001 本发明涉及一种积碳失活催化剂的再生活化方法。 背景技术 0002 加氢处理是原油转化成高价值产品的一个非常重要的工艺过程， 其核心是加氢处 理催化剂。为了提高催化剂的活性， 人们制备出活性中心潜活性高的 II 型活性相催化剂， 活性金属与载体相互作用较低， 因此更易完全硫化， 呈堆积 ( 叠层 )MoS2结构， 为高硫配位 的活性相， 通常由较大的片堆积(叠层)在一起， 不与载体相连。 II型活性相催化剂的制备 过程中， 活性加氢金属组。
9、分不转化为氧化物， 而以金属盐的形式直接硫化， 则得到 II 型活 性中心的加氢处理催化剂。 0003 催化剂在使用过程中活性会逐渐降低， 即催化剂失活， 归纳起来原因一般分为结 焦失活(造成催化剂孔堵塞)、 中毒失活(造成催化剂酸性中心中毒)和烧结失活(造成催 化剂晶相的改变 ) 等。工业加氢催化剂失活的主要原因是焦炭生成和金属堵塞， 活性金属 组分迁移或聚集、 相组成的变化、 活性中心数减少、 载体烧结、 沸石结构塌陷与崩溃等。 对于 积碳造成的失活催化剂可用再生的方法恢复其活性， 而对于金属沉积污染造成的失活催化 剂， 不能再生使之恢复活性， 只能废弃。 0004 催化剂再生分为器内再生。
10、和器外再生两种， 器内再生常用介质为氮气 + 空气， 尽 量不用水蒸气 + 空气， 因为水蒸气能促使催化剂上金属聚集、 沸石晶型结构遭到破坏。由于 器内再生缺点太多， 已经很少采用该方式进行催化剂再生。 目前工业上， 特别是大型反应器 中的催化剂都采用器外再生技术。 催化剂器外再生技术的主要优点是催化剂再生过程中不 易产生局部过热， 催化剂活性恢复程度较高 ； 可以增加加氢装置的开工天数 ； 加氢装置反 应系统不再承受再生气体中含硫气体的腐蚀。 0005 器外再生技术的实质是通过失活催化剂与含氧气体的接触， 除去表面的积碳， 即 通过烧碳的方式使催化剂再生。 与新鲜催化剂相比， 再生催化剂的孔。
11、容、 比表面都有一定程 度的下降， 而活性的下降幅度也较大。 0006 为了提高再生后催化剂的活性， 在专利文献中也阐述了一些方法， 对再生后的催 化剂进行后处理， 如 WO96/41848 提出将催化剂与添加剂接触而活化， 之后在一定条件下 干燥所述催化剂以使所述添加剂基本保留在催化剂中， 所述添加剂是选自至少两个羟基 和 2 10 个碳原子的化合物和这些化合物的醚的至少一种化合物。WO01/02092 描述了一 种基于添加剂的催化剂再生活化的方法 ： 在最高温度为 500下将该催化剂与含氧气体接 触， 随后通过与有机添加剂接触使其活化， 如果必要的话随后在一定温度下干燥以使得至 少 50的。
12、所述添加剂保持在该催化剂中。优选的添加剂是选自包含至少两个含氧部分和 2 10 个碳原子的化合物以及由这些化合物衍生的化合物。WO2005/035691 所述方法为 ： 将催化剂与酸和沸点为80500以及在水中的溶解度至少为5g/L的有机添加剂接触， 在 一定条件下干燥以使至少 50wt的所述添加剂保留在催化剂中。 0007 器外再生由于经过高温烧碳步骤， 催化剂中的金属大多呈氧化态存在， 并且取决 说 明 书 CN 102463127 A 3 2/6 页 4 于催化剂的金属组成， 可以形成不同的结晶化合物如钼酸钴、 钼酸镍、 钨酸钴和钨酸镍等， 或是它们的混合物， 结晶度可以通过 x 射线衍。
13、射技术来测定。而目前制备 II 型活性相催化 剂， 主要采用添加有机添加剂及低温热处理等方式来进行， 催化剂硫化前， 活性金属主要以 金属盐或杂多酸的形式存在， 而普通技术制备的催化剂， 一般经过高温热处理， 活性组分以 氧化态形式存在。因此针对具有 II 型活性相的加氢催化剂， 如何再生、 如何提高再生后催 化剂的活性水平， 已经成为世界各国科技工作者积极探索研究的课题。 发明内容 0008 针对现有技术的不足， 本发明提供一种催化剂再生活化方法， 尤其适用于 II 型活 性相催化剂再生活化。与现有活化方法比， 该方法能提高催化剂再生活化后的活性。 0009 一般认为， 催化剂上活性金属组分。
14、聚集形成如钼酸镍、 钼酸钴等结晶组分时会影 响到催化剂活性的发挥， 因此一般催化剂热处理温度不宜过高， 但本发明发现， 虽然金属组 分的聚集会降低催化剂活性， 但经过本发明方法的活化后， 活性有很大的提高。 0010 本发明催化剂再生活化方法包括如下内容 ： 再生催化剂包含 VIB 族金属组分和 VIII 族金属组分， 金属组分以氧化态形式存在， 再生催化剂含有 0.5以上的结晶金属组 分， 再生催化剂经与含 VIII 族和 / 或 VIB 族金属组分的化合物溶液、 含磷物质溶液和有机 添加剂的溶液接触， 经过养生， 最后经热处理得到活化的催化剂。 0011 本发明方法中， 活化前的再生催化剂。
15、是积碳失活加氢催化剂经烧碳再生后得到。 催化剂上的金属组分为第 VIB 族和第 VIII 族或这两族金属组分的组合。所述的 VIB 族活 性金属为 W 和 / 或 Mo， VIII 族活性金属为 Co 和 / 或 Ni， 烧碳再生后催化剂中活性金属以 氧化物重量计一般为 ： VIB 族金属氧化物含量为 7 40， 第 VIII 族金属氧化物含量为 1 12。催化剂载体为多孔耐熔氧化物， 如氧化铝、 二氧化硅、 氧化硅 - 氧化铝、 氧化 硅 - 氧化铝分散于其中的氧化铝、 二氧化硅涂饰的氧化铝、 氧化镁、 氧化锆、 氧化硼、 二氧化 钛、 分子筛等中的一种或几种。根据催化剂的使用要求， 可以添。
16、加适宜助剂， 助剂如氟、 磷、 硼、 锌、 锆等一种或几种。 0012 本发明方法中， 除去失活催化剂上积碳的方法原则上采用较高的再生温度， 延长 再生时间， 使催化剂上的金属组分有一定程度的聚集长大。再生催化剂的再生过程期间催 化剂的最终再生温度高于 450， 优选高于 500。一般情况下， 在氧气存在下的再生步骤 以两个步骤进行， 第一步为低温阶段， 第二步为高温阶段。第一步中， 在温度 150 350， 优选 190 350条件下将所述催化剂与含氧气体接触。第二步中， 在温度 450 700， 优选高于 500至低于 600条件下将所述催化剂与含氧气体接触。第一步的接触时间为 2 16 。
17、小时， 优选为 4 12 小时， 第二步的时间为 2 14 小时， 优选为 3 8 小时。本领 域技术人员可以考虑上述说明而确定合适的温度范围和接触时间， 使烧碳再生后的催化剂 中以重量计含有0.55的结晶金属组分， 优选含有13的结晶金属组分， 结晶金 属组分一般为钼酸镍结晶、 钼酸钴结晶、 钨酸镍结晶、 钨酸钴结晶等。 0013 本发明方法中， 含 VIII 族和 VIB 族金属溶液的配制方法为本领域技术人员所公 知。上述第 VIB 族金属组分为 W 和 / 或 Mo， 第 VIII 族金属组分为 Ni 和 / 或 Co， 上述第 VI 族和 VIII 族金属组分的化合物一般为盐类、 氧化。
18、物或酸等类型的化合物， 如钼一般来自氧 化钼、 钼酸铵、 仲钼酸铵中的一种或几种， 钨一般来自偏钨酸铵， 镍来自硝酸镍、 碳酸镍、 碱 说 明 书 CN 102463127 A 4 3/6 页 5 式碳酸镍、 氯化镍、 草酸镍中的一种或几种， 钴来自硝酸钴、 碳酸钴、 碱式碳酸钴、 氯化钴、 草 酸钴中的一种或几种。 0014 本发明方法中， 所述的含磷物质为磷酸或分子中含有磷元素的物质， 例如磷酸二 氢铵等。所述的有机添加剂的沸点高于 100， 优选为含氮有机化合物、 含硫有机化合物和 含氧有机化合物中的一种或几种， 有机化合物中碳原子数优选为 2 20。 0015 根据含磷物质、 有机添加。
19、剂与活性金属间相互的配合特点， 需要按比例加入第 VIII 族和 VIB 族金属组分、 含磷物质和有机添加剂， 其中第 VIII 族和 / 或 VIB 族金属组分 与催化剂上总金属组分的原子摩尔比为0.0110.21， 优选为0.0210.11 ； 含磷物质以 P 元素计与催化剂上总金属组分的原子摩尔比为 0.005 1 0.1 1， 优选 为 0.01 1 0.05 1 ； 有机添加剂与催化剂上总金属组分的原子摩尔比为 0.02 1 1.6 1， 优选为 0.06 1 0.6 1。催化剂上总金属组分指烧碳再生后、 活化前氧化态 催化剂中的第 VIII 族和 VIB 族金属组分含量之和。 00。
20、16 本发明加氢处理催化剂活化过程中， 可以先将除碳的再生剂与含 VIII 族和 / 或 VIB 族金属组分化合物溶液、 含磷物质溶液和有机添加剂溶液接触， 经养生、 热处理得到活 化的催化剂。根据有机化合物的溶解性能， 可以直接使用， 也可以配成水溶液使用， 然后经 过养生、 热处理后得到活化催化剂。为了减少催化剂的活化流程， 降低操作费用， 优选为将 催化剂同时与溶有第 VIII 族和 / 或 VIB 族金属组分化合物、 含磷物质和有机添加剂的溶液 相接触， 然后经养生、 热处理， 使其活化。催化剂与含第 VIII 族和 / 或 VIB 族金属组分化合 物溶液、 含磷物质和有机添加剂的溶液。
21、接触可采用等体积喷浸或过饱和浸渍， 也可以采用 不饱和喷浸， 浸渍结束后， 催化剂样品需养生 1 24h， 使溶液在催化剂中均匀分布， 之后经 过热处理后得到活化催化剂。 养生时， 催化剂样品可在常温下进行， 也可在20100条件 下进行， 为防止水分挥发， 可在密闭容器中进行。在有机添加剂可能流失的情况下， 一般浸 渍负载量多于理论需要量， 一般要过量 10 100左右。 0017 本发明加氢处理催化剂活化过程中， 所述的热处理温度为 60 200， 热处理时 间 0.5 8 小时。根据所用的有机添加剂选择热处理温度及时间， 优选热处理温度 100 150， 热处理时间 2 4 小时， 使至。
22、少 40wt的所述有机添加剂保留在催化剂中。 0018 所述的含磷物质一般为磷酸和分子中含有磷元素的物质， 如磷酸、 磷酸氢二铵、 磷 酸二氢铵、 磷酸铵等中的一种或几种。 0019 所述含氮有机化合物中碳原子数为 2 20， 除包含至少一个共价键的氮原子外， 还至少包含一个羧基， 如 ： 乙二胺四乙酸 (EDTA)、 氮川三乙酸 (NTA) 和环乙二胺四乙酸等。 0020 所述含硫有机化合物为至少包含一个共价键硫原子的有机化合物， 含硫有机化合 物中碳原子数一般为 2 20。如硫醇 ( 通式 R-SH)、 硫醚 ( 通式 R-S-R)、 二硫化物 ( 通式 R-S-S-R)、 磺酸类 (R-。
23、SO3H)， 这些含硫化合物中的 R 为含 1 10 个碳原子的烷基， 如正十二 碳硫醇、 二烯丙基硫醚、 二甲基二硫、 苯磺酸等。含硫有机化合物中可以含有一个或多个羧 基、 羰基、 酯、 醚、 羟基、 巯基的基团取代， 如巯基乙酸、 巯基丙酸、 二巯基丙醇等。 除上述含硫 化合物外， 可以包含砜和亚砜类化合物， 如二甲基亚砜、 二甲基砜等。 0021 所述含氧有机化合物为至少含有一个碳原子和一个氧原子的有机酸、 醇、 醚、 糖、 酮、 酚、 醛或脂类等含氧有机化合物。优选包含至少两个氧原子和两个碳原子的有机化合 物， 含氧有机化合物碳原子数优选为 2 20。这些物质可为酸类， 如醋酸、 草酸。
24、、 丙二酸、 酒 说 明 书 CN 102463127 A 5 4/6 页 6 石酸、 苹果酸、 柠檬酸等 ； 可为醇类， 如乙二醇、 丙二醇、 丁二醇、 甘油等 ； 可为醚类， 如二甘 醇、 二丙二醇、 三甘醇、 三丁二醇、 四甘醇、 聚乙二醇等 ； 可为糖类， 如葡萄糖、 果糖、 乳糖、 麦 芽糖、 蔗糖等 ； 也可为酮类、 酚类、 醛类和脂类。 0022 有机化合物可以是一种， 也可以是几种混合使用。上述有机化合物是加氢催化剂 活化过程中常有的有机化合物， 本发明的发明点在于改变再生烧碳条件和再生后的处理相 结合， 使用的有机化合物添加剂为本领域技术人员熟知的。 0023 与现有活化方法。
25、比， 本发明方法能提高活化后再生催化剂的活性。采用本发明方 法， 通过提高烧碳再生温度， 在催化剂上形成一定量的结晶组分如钼酸镍、 钼酸钴等， 改善 催化剂表面的电性质， 同时在催化剂中引入本发明所述第 VIII 族和 / 或 VIB 族金属组分化 合物溶液、 含磷物质和有机添加剂， 能产生协同作用， 促进活性金属在催化剂上的分散， 从 而有效提高再生催化剂的活性。 具体实施方式 0024 下面通过实施例进一步描述本发明的详细过程， 但不应认为本发明仅局限于此实 施例中， 涉及的百分含量为重量百分含量。 0025 实施例 1 0026 取一种积碳为 5.1的失活 II 型活性相加氢处理催化剂，。
26、 其活性金属组分为 Mo、 Ni， 在含氧气氛下采用不同条件进行烧碳再生处理。 0027 条件 1 ： 取 500mL 失活催化剂， 以 3 /min 的升温速度， 升温至 430， 在 430恒 温 8 小时， 获得的样品命名为 C1。经 XRD 检测， 再生催化剂上不含有结晶金属组分。 0028 条件 2 ： 取 500mL 失活催化剂， 以 3 /min 的升温速度， 升温至 240， 在 240恒 温 9 小时， 然后继续以 3 /min 的升温速度， 升温至 530恒温 6 小时， 获得的样品命名为 C2。经 XRD 检测， 再生催化剂上含有 1.5钼酸镍结晶金属组分。 0029 条。
27、件 3 ： 取 500mL 失活催化剂， 以 3 /min 的升温速度， 升温至 320， 在 320恒 温 5 小时， 然后继续以 3 /min 的升温速度， 升温至 590恒温 3 小时， 获得的样品命名为 C3。经 XRD 检测， 再生催化剂上含有 2.8钼酸镍结晶金属组分。 0030 实施例 2 和对比例 1 0031 实施例2 ： 以碱式碳酸镍、 磷酸铵和氮川三乙酸(NTA)对再生剂C2进行活化。 将碱 式碳酸镍、 磷酸铵和氮川三乙酸溶于少量氨水， 配制成混合溶液等体积喷浸 C2， 溶液中镍、 磷和 NTA 与再生剂上总金属原子的摩尔比为 0.04 0.02 0.08 1， 样品放置。
28、 8 小时后， 120处理 4 小时， 得到的催化剂记为 C2-1。 0032 对比例 1 ： 以上述溶液及后处理方法对再生剂 C1 进行活化处理， 得到的样品记为 C1-1。 0033 实施例 3 和对比例 2 0034 以碱式碳酸镍、 氧化钼、 磷酸和巯基丙酸对再生剂进行活化。 溶液中镍、 钼、 磷和巯 基丙酸与再生剂上总金属原子的摩尔比为 0.02 0.07 0.02 0.12 1。首先配制镍、 钼、 磷溶液， 称取所需的碱式碳酸镍、 氧化钼和磷酸数量， 加入适量水中， 煮沸溶解。 0035 实施例 3 ： 将上述镍、 钼、 磷溶液与巯基丙酸混合后等体积浸渍 C2 和 C3， 样品在 8。
29、0密闭放置 4 小时后， 120处理 4 小时， 得到的催化剂记为 C2-2 和 C3-1。 说 明 书 CN 102463127 A 6 5/6 页 7 0036 对比例 2 ： 将上述镍、 钼、 磷溶液稀释后等体积喷浸 C3， 样品在 80密闭放置 4 小 时后， 120处理 4 小时， 得到的样品命名为 C3-2。 0037 对比例 3 0038 对比例 3， 按照 WO2005/035691 所述方法， 使用磷酸和聚乙二醇活化再生剂 C2， 通 过孔体积浸渍用含有磷酸和以每 mol 氢化金属计 0.2mol 的聚乙二醇的浸渍液浸渍再生的 催化剂 C2， 并且随后在 130的温度下干燥过。
30、夜。最终催化剂含有 2的磷， 而初始催化剂 含有 1.1的磷， 活化后的催化剂命名为 C2-3。 0039 实施例 4 0040 以偏钨酸铵、 磷酸氢二铵、 乙醇胺和柠檬酸对催化剂 C3 进行活化。取上述物质混 合溶液等体积喷浸 C3， 溶液中偏钨酸铵、 磷酸氢二铵、 乙醇胺和柠檬酸与催化剂上总金属原 子的摩尔比为 0.02 0.04 0.08 0.08 1， 样品放置 8 小时后， 120干燥 4 小时， 得 到的催化剂分别记为 C3-3。 0041 对比例 4、 5、 6 和实施例 5 0042 对比例 4 ： 以磷酸二氢铵对再生剂 C2 进行活化， 得到的样品为 C2-4。 0043 对。
31、比例 5 ： 以硝酸镍对再生剂 C2 进行活化， 得到的样品为 C2-5。 0044 对比例 6 ： 以草酸和乙二醇对再生剂 C2 进行活化得到的样品为 C2-6。 0045 实施例 5 ： 以磷酸二氢铵、 硝酸镍、 草酸和乙二醇的混合溶液对 C2 进行活化得到的 样品为 C2-7。 0046 以上对比例和实施例中磷酸二氢铵、 硝酸镍、 草酸和乙二醇的加入量按与再生剂 上总金属原子的摩尔比为 0.01 0.03 0.3 0.3 1 加入， 再活化条件相同， 都是通过 用含所述镍、 磷和有机添加剂的溶液进行等体积浸渍， 样品放置8小时后， 120处理4小时 后， 即得到再活化样品。 0047 实。
32、施例 6 0048 本实施例为再生剂和活化后再生剂的活性评价实验。催化剂活性评价实验在 100ml小型加氢装置上进行， 活性评价前对催化剂进行预硫化。 催化剂评价条件为在反应总 压 9.0MPa， 体积空速 1.0h-1， 氢油比 1000 1， 反应温度为 380。活性评价实验用原料油 性质见表 1。 0049 实施例和对比例催化剂的活性评价结果见表2。 由表中数据可见， 采用本发明方法 活化后的再生催化剂 C2-1、 C2-2、 C2-7、 C3-1 和 C3-3， 催化剂的加氢脱氮活性明显高于对比 例样品 C2-3 的活性， 说明本发明方法能有效提高再生催化剂的活性。从 C1、 C2 和。
33、 C3 的相 对脱氮活性比较可知， 催化剂上含有金属结晶组分， 会造成再生剂活性下降。但从 C1-1 和 C2-1， C3-1 和 C3-2， C2-4、 C2-5、 C2-6 和 C2-7 的活性比较中可以得出结论 ： 催化剂上含有金 属结晶组分， 采用本发明方法， 在再生剂中同时引入本发明所述的第 VIII 族和 / 或 VIB 族 金属、 含磷物质和有机添加剂， 能产生协同作用， 大幅度提高活化后再生剂的活性。 0050 表 1 原料油性质 0051 原料油 伊朗 VGO 密度 (20 )， gcm-3 0.9168 说 明 书 CN 102463127 A 7 6/6 页 8 馏程， IBP 328 EBP 545 S， 1.6 N， gg-1 1681 0052 表 2 活性评价结果 0053 说 明 书 CN 102463127 A 8 。