含有吡氟草胺的油悬浮液浓缩物.pdf

油悬浮液浓缩物，其包含吡氟草胺和特定多价阳离子的盐。本发明涉及以油悬浮液浓缩物形式的配制剂，并包含a)吡氟草胺，b)一种或多种选自烃和植物油的溶剂，c)一种或多种非表面活性剂的多价阳离子盐，在此这些盐在水中的溶解性产物比硫酸钙的溶解性产物高，d)一种或多种表面活性剂，和e)一种或多种增稠剂。所述油悬浮液浓缩物适宜于植物保护领域。

权利要求书
1.  油悬浮液浓缩物，其包含：
a)吡氟草胺，
b)一种或多种选自烃和植物油的溶剂，
c)一种或多种非表面活性剂的多价阳离子盐，在此这些盐在水中的溶解性产物比硫酸钙的溶解性产物高，
d)一种或多种表面活性剂，和
e)一种或多种增稠剂。

2.  如权利要求1所述的油悬浮液浓缩物，其作为组分包含一种或多种选自非环状烃、环状烃和植物油的溶剂。

3.  如权利要求1或2所述的油悬浮液浓缩物，其包含
a)0.5～50％的吡氟草胺，
b)5～80％的一种或多种溶剂，
c)0.1～15％的一种或多种非表面活性剂的多价阳离子盐，
d)1～50％的一种或多种表面活性剂，
e)0.1～5％的一种或多种增稠剂，
f)0～25％的其它的助剂和添加剂。

4.  如权利要求1～3的一项或多项所述的油悬浮液浓缩物，其包含
a)2.5～50％的吡氟草胺，
b)5～80％的一种或多种溶剂，
c)0.1～15％的一种或多种非表面活性剂的多价阳离子盐，
d)1～50％的一种或多种表面活性剂，
e)0.1～5％的一种或多种增稠剂，
f)0～25％的其它的助剂和添加剂，和
g)0～50％的一种或多种不同于a)的其它农业化学活性物质。

5.  如权利要求1～4的一项或多项所述的油悬浮液浓缩物，其包含
a)5～35％的吡氟草胺，
b)5～80％的一种或多种溶剂，
c)0.5～15％的一种或多种非表面活性剂的多价阳离子盐，
d)5～50％的一种或多种表面活性剂，
e)0.1～5％的一种或多种增稠剂，
f)0～25％的其它的助剂和添加剂，
g)0～50％的一种或多种不同于a)的其它农业化学活性物质。

6.  如权利要求1～5的一项或多项所述的油悬浮液浓缩物，作为其它农业化学活性物质包含选自下组的除草剂：碘甲磺隆、碘甲磺隆钠盐、甲磺胺磺隆、甲磺胺磺隆钠盐、甲酰胺磺隆、甲酰胺磺隆钠盐、氟酮磺隆、氟酮磺隆钠盐、丙苯磺隆、丙苯磺隆钠盐、乙氧嘧磺隆、乙氧嘧磺隆钠盐、酰嘧磺隆和酰嘧磺隆钠盐。

7.  如权利要求1～6的一项或多项所述的油悬浮液浓缩物，作为其它的农业化学活性物质包含选自下组的安全剂：吡唑解草酯、N-({4-[(环丙基氨基)羰基]苯基}-磺酰基)-2-甲氧基苯甲酰胺、双苯噁唑酸-乙酯和解毒喹。

8.  制备如权利要求1～7的一项或多项所述的油悬浮液浓缩物的方法，其包括将组分混合和任选地研磨。

9.  用于对抗不希望的植物生长的方法，其包括施用有效量的如权利要求1～7的一项或多项所述的油悬浮液浓缩物于植物、植物的部分、种子或植物生长的地域。

10.  如权利要求1～7的一项或多项所述的油悬浮液浓缩物的用途，其用于对抗不希望的植物生长。

11.  如权利要求1～7的一项或多项所述的油悬浮液浓缩物的用途，其用于制备除草组合物。

12.  根据权利要求10或11的用途，所述除草组合物是悬浮液、悬乳液或分散液。

13.  液体除草组合物，其通过稀释如权利要求1～7的一项或多项所述的油悬浮液浓缩物获得。

14.  如权利要求13所述的液体除草组合物，其中除草组合物是乳液、悬浮液、悬乳液或分散液。

15.  液体除草组合物，其包含
a)吡氟草胺，
b)一种或多种选自烃和植物油的溶剂，
c)一种或多种非表面活性剂的多价阳离子盐，在此这些盐在水中的溶解性产物比硫酸钙的溶解性产物高，
d)一种或多种表面活性剂，
e)一种或多种增稠剂。

16.  如权利要求15所述的液体除草组合物，作为其它农业化学活性物质还包含选自下组的除草剂：碘甲磺隆、碘甲磺隆钠盐、甲磺胺磺隆、甲磺胺磺隆钠盐、甲酰胺磺隆、甲酰胺磺隆钠盐、氟酮磺隆、氟酮磺隆钠盐、丙苯磺隆、丙苯磺隆钠盐、乙氧嘧磺隆、乙氧嘧磺隆钠盐、酰嘧磺隆和酰嘧磺隆钠盐。

17.  如权利要求15或16所述的液体除草组合物，作为其它的农业化学活性物质还包含选自下组的安全剂：吡唑解草酯、N-({4-[(环丙基氨基)羰基]苯基}-磺酰基)-2-甲氧基苯甲酰胺、双苯噁唑酸-乙酯和解毒喹。

18.  如权利要求15～17之一所述的液体除草组合物，还含有水。

19.  用于对抗不希望的植物生长的方法，其包括施用有效量的如权利要求13～18的一项或多项的除草组合物于植物、植物的部分、种子或植物生长的地域。

20.  如权利要求13～18的一项或多项的除草组合物的用途，其用于对抗不希望的植物生长。

说明书含有吡氟草胺的油悬浮液浓缩物
本发明涉及植物保护配制剂领域。本发明特别涉及包含除草活性物质吡氟草胺的以油悬浮液浓缩物形式的配制剂。
通常不以它们的纯形式使用除草活性物质。取决于使用地域和使用类型，和取决于物理、化学和生物参数，所述活性物质在与标准助剂和添加剂的混合物中作为活性物质配制剂使用。与附加的活性物质联用从而扩展活性作用谱和/或保护植作物(例如通过安全剂、解毒剂)也是已知。
除草活性物质的配制剂通常应当具有高的化学和物理稳定性、良好的可施用性和用户友好性，并且应当具有伴随着高选择性的宽的生物活性。除草活性物质吡氟草胺，被提供以多种类型的配制剂，其分别根据使用目的和条件具有优缺点。包含吡氟草胺和选自烃类的溶剂的油悬浮液浓缩物已知于WO 2005/011378。在施用实践中却显示，这些-也以OD配制剂(油分散液)著称的-油悬浮液浓缩物具有缺点，在用水稀释时，取决于水的质量，进程出现难以重新分散的沉淀，其导致喷嘴的堵塞。
本发明的任务在于，提供活性物质吡氟草胺的油悬浮液浓缩物，其不具有上述缺点。
该任务是通过向其中加入特定的盐的含有吡氟草胺的油悬浮液浓缩物实现的。
由此本发明涉及油悬浮液浓缩物，其包含
a)吡氟草胺，
b)一种或多种选自烃和植物油的溶剂，
c)一种或多种非表面活性剂的多价阳离子盐，在此这些盐在水中的溶解性产物比硫酸钙的溶解性产物高，
d)一种或多种表面活性剂，
e)一种或多种增稠剂。
根据本发明的分散液表现出突出的储存稳定性，并且在用软性水的稀释时还不会倾向于形成难以再分散的沉淀。
术语“油悬浮液浓缩物”，在本发明的范围内理解为基于组分b)(烃类和/或植物油)的溶剂的悬浮液浓缩物。就此在溶剂中悬浮一种或多种活性物质，其它活性物质可以是在其中溶解的。
在根据本发明的油悬浮液浓缩物中，除草活性物质吡氟草胺a)以悬浮的形式存在。这意味着，吡氟草胺的主要部分(以重量％)以细分布形式不溶地存在，较小部分的吡氟草胺可以溶解地存在。优选地在溶剂b)中，大于80重量％的吡氟草胺是悬浮的，特别优选大于90重量％，分别基于在根据本发明的油悬浮液浓缩物中吡氟草胺的总量。
作为组分a)包含的除草活性物质吡氟草胺是已知的并且是商购可得的(参见，例如″The Pesticide Manual″，第12版(2000)，TheBritish Crop Protection Council，第296-297页)。在根据本发明的油悬浮液浓缩物中，吡氟草胺通常的比例是0.5～50重量％，优选2.5～50重量％，在此和全说明书中所表述的“重量％”，如无其它定义，涉及基于配制剂总重量的各组分的相对重量。
在优选的实施形式中，这些油悬浮液浓缩物包含
a)0.5～50％的吡氟草胺，
b)5～80％的一种或多种溶剂，
c)0.1～15％的一种或多种非表面活性剂的多价阳离子盐，
d)1～50％的一种或多种表面活性剂，
e)0.1～5％的一种或多种增稠剂，
f)0～25％的其它的助剂和添加剂。
在特别优选的实施形式中，这些油悬浮液浓缩物包含
a)2.5～50％的吡氟草胺，
b)5～80％的一种或多种溶剂，
c)0.1～15％的一种或多种非表面活性剂的多价阳离子盐，
d)1～50％的一种或多种表面活性剂，
e)0.1～5％的一种或多种增稠剂，
f)0～25％的其它的助剂和添加剂，
g)0～50％的一种或多种不同于a)的其它农业化学活性物质。
在非常特别优选的实施形式中，这些油悬浮液浓缩物包含
a)5～35％的吡氟草胺，
b)5～80％的一种或多种溶剂，
c)0.5～15％的一种或多种非表面活性剂的多价阳离子盐，
d)5～50％的一种或多种表面活性剂，
e)0.1～5％的一种或多种增稠剂，
f)0～25％的其它的助剂和添加剂，
g)0～50％的一种或多种不同于a)的其它农业化学活性物质。
所有的％-表示均是重量百分比。
术语“多价阳离子”理解为其携带多于一个电荷的阳离子。适宜的阳离子是那些化学元素周期表中第二主族和副族和第三主族的金属。特别适宜的是碱土金属，如镁、钙，特别是钙。
作为组分b)包含的是一种或多种烃或者一种或多种植物油(参见，例如Lexikon Chemie(化学百科全书)，第10版，第3卷，第2202页(1997)，Georg Thieme Verlag，Stuttgart/New York)，优选在标准条件下为液体的那些。所述烃可以是非环状的(脂族的)烃，或环状烃，例如芳族或脂环族(环脂族)烃。
烃类b)的实例是：
1)芳族烃，例如，
·经单或多烷基-取代的(例如经(C1-C10)烷基一、二或三取代的)芳族化合物，例如苯，如甲苯、二甲苯、均三甲苯、乙苯，或
·具有稠合的芳环系的烃，如萘，例如1-甲基萘、2-甲基萘或二甲基萘，或其它稠合的芳族烃，如茚满或萘满，
2)环脂族烃，例如，
饱和或不饱和的，任选地单或多烷基-取代的(例如经(C1-C10)烷基一、二或三取代的)环脂族化合物，如环烷烃、环烯烃或环炔烃，例如环己烷、甲基环戊烷，
3)脂族烃，例如，
直链或分支的，饱和或不饱和的脂族化合物，优选C5-C16-脂族化合物，例如烷烃、烯烃或炔烃，例如戊烷、己烷、辛烷、2-甲基丁烷或2，2，4-三甲基戊烷。
作为组分b)还可以包含一种或多种芳族烃和/或一种或多种环脂族烃和/或一种或多种脂族烃的混合物。多种脂族烃的混合物的实例是，例如商购可得的EXXSOLD-系列、ISOPAR-系列或BAYOL-系列的溶剂，例如Bayol82(EXXONMOBIL CHEMICALS)，或者ISANEIP-系列或HYDROSEALG-系列(TOTALFINAELF)的溶剂，或者芳族和脂族烃的混合物，例如商购可得的SOLVESSO-系列的溶剂，例如Solvesso100、Solvesso150或Solvesso200(EXXONMOBIL CHEMICALS)，SOLVAREX/SOLVARO-系列(TOTALFINAELF)或Caromax-系列的溶剂，例如Caromax28(Petrochem Carless)。
烃类中优选脂族的，特别是饱和的脂族烃如C5-C16-烷烃，例如源自Bayol-系列。
适宜的植物油是通常已知的并且是商购可得的。在本发明的范围内，术语“植物油”理解为例如源自供油植物种类的油，例如大豆油、油菜籽油、玉米油、向日葵油、棉花籽油、亚麻子油、椰子油、棕榈油、蓟油、核桃油、花生油、橄榄油或蓖麻油，特别是油菜籽油，在此植物油还理解为其换酯产物，例如烷基酯如油菜籽油甲酯或油菜籽油乙酯。
植物油的实例是甘油或乙二醇与C10-C22-脂肪酸的C10-C22-脂肪酸酯，或C1-C20-烷基C10-C22-脂肪酸酯，诸如那些可以通过上述甘油或乙二醇的C10-C22-脂肪酸酯与C1-C20-醇(例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)的换酯反应获得。所述换酯反应可以根据已知方法进行，例如在Chemie Lexikon(化学百科全书)第9版，第2卷，第1343页，ThiemeVerlag，Stuttgart中所描述的。
在根据本发明油悬浮液浓缩物中的植物油可以例如是商购可得的形式的植物油，特别是油菜籽油如油菜籽油甲酯，例如PhytorobB(Novance，法国)、EdenorMESU和AgniqueME-系列(Cognis，德国)、Radia-系列(ICI)、Prilube-系列(Petrofina)或生物柴油或是商购可得的包含植物油的配制剂添加物的形式，特别是那些基于油菜籽油如油菜籽油甲酯的那些，例如Hasten(Victorian ChemicalCompany，奥地利，下文中称为Hasten，主要成分：油菜籽油乙酯)、ActirobB(Novance，法国，下文中称为ActirobB，主要成分：油菜籽油甲酯)、Rako-Binol(Bayer AG，德国，下文中称为Rako-Binol，主要成分：油菜籽油)、Renol(Stefes，德国，下文中称为Renol，植物油成分：油菜籽油甲酯)或Stefes Mero(Stefes，德国，下文中称为Mero，主要成分：油菜籽油甲酯)。
植物油中优选油菜籽油甲酯。
合成的脂肪酸酯的实例是，例如由具有奇数碳原子数目的脂肪酸衍生的那些，如C11-C21-脂肪酸酯。
适宜的非表面活性剂的多价阳离子盐c)，其在水中的溶解性产物比硫酸钙的溶解性产物更高，例如是钙和镁的烷基羧酸盐、氟化物、氯化物、硝酸盐、亚硝酸盐、碳酸氢盐、碳酸盐。特别适宜的是乙酸钙、甲酸钙、丙酸钙、氟化钙、氯化钙、硝酸钙、亚硝酸钙、碳酸氢钙、碳酸钙、乙酸镁、甲酸镁、丙酸镁、氟化镁、氯化镁、硝酸镁、亚硝酸镁、碳酸氢镁和碳酸镁。非常特别适宜的是乙酸钙、甲酸钙、丙酸钙和氯化钙。
适宜的表面活性剂d)是例如非芳族基例如杂环、烯烃、脂族或环脂族基的表面活性剂，例如用一种或多种烷基取代的并随后衍生化的表面活性的，例如烷氧基化、硫酸化、磺酸化或磷酸化的吡啶、嘧啶、三嗪、吡咯、吡咯烷、呋喃、噻吩、苯并噁唑、苯并噻唑和三唑化合物，和/或芳基的表面活性剂，例如用一种或多种烷基取代的并随后衍生化的，例如烷氧基化、硫酸化、磺酸化或磷酸化的苯或苯酚。所述表面活性剂d)是通常在溶剂相中可溶的并适宜与其中溶解的活性物质一起在用水的稀释(用于喷雾液)的情形下乳化或分散。适宜的还有非芳族与芳族表面活性剂的混合物。
表面活性剂d)的实例如下所列，其中EO是环氧乙烷单元，PO是环氧丙烷单元，且BO是环氧丁烷单元：
d1)C10-C24-醇类，其可以是烷氧化的，例如具有1-60环氧烷单元，优选以任意顺序的1-60 EO和/或1-30 PO和/或1-15 BO。这些化合物的末端羟基可以通过具有1-24个碳原子的烷基、环烷基或酰基封闭末端。这类化合物的实例是：
Clariant的GenapolC-、L-、O-、T-、UD-、UDD-、X-产品，BASF的Plurafac-和LutensolA-、AT-、ON-、TO-产品，Condea的Marlipal24-和O13产品，Henkel的Dehypon-产品，Akzo-Nobel的Ethylan-产品如Ethylan CD 120。
d2)b1)下所描述产品的非离子衍生物以醚羧酸酯、磺酸酯、硫酸酯和磷酸酯的形式和它们的无机(例如碱金属和碱土金属的)和有机(例如胺和烷醇胺基的)盐如GenapolLRO、Sandopan-产品、Hos taphat/Hordaphos-产品出自Clariant。
由EO、PO和/或BO单元组成的共聚物，例如嵌段共聚物如BASF的Pluronic-产品和Uniquema的Synperonic-产品，具有分子量400～108。
C1-C9-醇类的亚烷基氧基加成物，如Uniquema的Atlox5000或Clariant的Hoe-S3510。
d3)脂肪酸和三甘油烷氧基酯如Condea的SerdoxNOG-产品，或者烷氧基化的植物油如大豆油、油菜籽油、玉米油、向日葵油、棉花籽油、亚麻子油、椰子油、棕榈油、蓟油、核桃油、花生油、橄榄油或蓖麻油，特别是油菜籽油，术语“植物油”还理解为它们的换酯产物，例如烷基酯如油菜籽油甲酯或油菜籽油乙酯，例如Clariant的Emulsogen-产品，脂族、环脂族和烯烃类的羧酸和多元羧酸的盐，以及α-磺基脂肪酸酯，由Henkel可得。
d4)脂肪酸酰胺烷氧化物如Henkel的Comperlan-产品或Rhodia的Amam-产品。
炔二醇的亚烷基氧基加成物如Air Products的Surfynol-产品。Clariant的蔗糖衍生物如氨基蔗糖和酰氨基蔗糖，Clariant的葡萄糖醇，Henkel的以APG-产品形式的烷基聚糖苷或如Uniquema的以Span-产品或Tween-产品形式的失水山梨糖醇酯或Wacker的环糊精酯或醚。
d5)表面活性的纤维素衍生物和藻衍生物、果胶衍生物和瓜儿衍生物如Clariant的Tylose-产品，Kelco的Manutex-产品和Cesalpina的瓜儿衍生物。
基于多元醇的亚烷基氧基加成物，如Clariant的Polyglykol-产品。
Clariant的表面活性的聚甘油酯和它们的衍生物。
d6)烷磺酸酯、石蜡磺酸酯和烯烃磺酸酯，如Clariant的NetzerIS、HoeS1728、HostapurOS、HostapurSAS。
d7)具有8～22碳原子(C8-C22)的脂肪胺、季铵化合物的亚烷基氧基加成物，例如Clariant的GenaminC、L、O、T-产品。
d8)表面活性的两性化合物如Goldschmidt的以Tegotain-产品形式的牛磺酸化物(Tauride)、甜菜碱和磺基甜菜碱，Clariant的HostaponT-和ArkoponT-产品。
d9)基于硅酮或硅烷的表面活性化合物，如Goldschmidt的Tegopren-产品和Wacker的SE-产品，以及Rhodia的Bevaloid-、Rhodorsil-和Silcolapse-产品(Dow Corning，Reliance，GE，Bayer)。
d10)全或多氟化的表面活性化合物如Clariant的Fluowet-产品、Bayer的Bayowet-产品、DuPont的Zonyl-产品和Daikin undAsahi Glass的这类产品。
d11)表面活性的磺酰胺如得自Bayer的。
d12)表面活性的聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸衍生物如BASF的Sokalan-产品。
d13)表面活性的聚酰胺如经改性的明胶或Bayer的衍生化的聚天冬氨酸和它们的衍生物。
d14)表面活性的聚乙烯化合物，如改性的聚乙烯吡咯烷酮如BASF的Luviskol-产品和ISP的Agrimer-产品，或衍生的聚(乙烯乙酸酯)如Clariant的Mowilith-产品，或聚(乙烯丁酸酯)如BASF的Lutonal-产品、Wacker的Vinnapas-和Pioloform-产品，或改性的聚(乙烯醇)如Clariant的Mowiol-产品。
d15)基于马来酸酐和/或马来酸酐的反应产物的表面活性聚合物，以及包含马来酸酐和/或马来酸酐的反应产物的共聚物I SP的Agrimer-VEMA-产品。
d16)褐煤蜡、聚乙烯蜡和聚丙烯蜡的表面活性衍生物如Hoechst-蜡或Clariant的Licowet-产品。
d17)表面活性的膦酸酯(盐)和次膦酸酯(盐)如Clariant的Fluowet-PL。
d18)多-或全卤化的表面活性剂，例如Clariant的Emulsogen-1557。
d19)酚类，其可以是烷氧基化的，例如苯基-(C1-C4)烷基-醚或(聚)烷氧基化的酚类[＝酚-(聚)烷二醇醚]，例如在(聚)亚烷基氧基部分具有1～50亚烷基氧基单元，其中亚烷基部分优选分别具有1～4个碳原子，优选与3～10mol环氧烷反应的酚，(聚)烷基酚类或(聚)烷基酚烷氧化物[＝聚烷基酚-(聚)烷二醇醚]，例如每个烷基残基具有1～12个碳原子且在聚亚烷基氧基部分具有1～150亚烷基氧基单元，优选与1～50mol的环氧乙烷反应的三(正-丁基)酚或三异丁基酚，聚芳基酚类或聚芳基酚烷氧化物[＝聚芳基酚-(聚)烷二醇醚]，例如在聚亚烷基氧基部分具有1～150个亚烷基氧基单元的三苯乙烯基酚聚烷二醇醚，优选与1～50mol的环氧乙烷反应的三苯乙烯基酚。
d20)化合物，其形式上由b20)所描述的分子与硫酸或磷酸产生的反应产物和它们与适宜的碱的中和化的盐，例如三重乙氧基化的酚的酸性磷酸酯，与9mol环氧乙烷反应的壬基酚的酸性磷酸酯和用三乙醇胺中和的20mol的环氧乙烷与1mol的三苯乙烯酚的反应产物的磷酸酯。
d21)苯磺酸酯，如烷基或芳基苯磺酸酯，例如酸性的和与适宜的碱中和的(聚)烷基-和(聚)芳基苯磺酸酯，例如每个烷基残基具有1～12个碳原子或在聚芳基残基中具有直至3个苯乙烯单元，优选(直链)十二烷基苯磺酸及其油溶性盐如例如十二烷基苯磺酸的钙盐或异丙基铵盐。
在亚烷基氧基单元中，优选亚乙基氧基单元、亚丙基氧基单元和亚丁基氧基单元，特别优选亚乙基氧基单元。
选自非芳族基表面活性剂的类别的表面活性剂的实例是前述组d1)～d18)，优选组d1)、d2)、d6)和d7)的表面活性剂。
选自芳族基表面活性剂的类别的表面活性剂的实例是前述组d19)～d21)的表面活性剂，优选与4～10mol的环氧乙烷反应的酚类，例如以Agrisol-产品(Akcros)的形式商购可得，
与4～50mol的环氧乙烷反应的三异丁基酚，例如以SapogenatT-产品(Clariant)的形式商购可得，
与4～50mol的环氧乙烷反应的壬基酚，例如以Arkopal-产品(Clariant)的形式商购可得，
与4～150mol的环氧乙烷反应的三苯乙烯酚，例如选自Soprophor-系列如SoprophorFL、Soprophor3D33、SoprophorBSU、Soprophor4D-384、SoprophorCY/8(Rhodia)和酸性(直链)十二烷基苯磺酸酯，例如以Marlon-产品(Hüls)的形式商购可得。
优选表面活性剂d)是，例如烷氧基化的C10-C24-醇(d1)和它们的非离子衍生物(d2)如硫酸酯、磺酸酯和磷酸酯，烷氧基化的植物油(d3)，烷氧基化的酚类(d19)和它们与硫酸或磷酸的反应产物(d20)，和烷基苯磺酸酯(d21)。
在根据本发明油悬浮液浓缩物中包含的常规增稠剂e)以及助剂和添加剂f)是本领域技术人员已知的且例如在标准著作中有描述：McCutcheon’s″Detergents and Emulsifiers Annual″，MC Publ.Corp.，Ridgewood，N.J.；Sisley and Wood，″Encyclopedia ofSurface Active Agents″，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.，1964；(表面活性的环氧乙烷加成物)″，Wiss.Verlagsgesellschaft，Stuttgart，1976；Winnacker-Küchler，″Chemische Technologie″，第7卷，C.Hauser-Verlag，Müchen，第4版，1986；Watkins，″Handbook ofInsecticide Dust Diluents and Carriers″，2nd Ed.，Darland Books，Caldwell，N.J.；H.v.Olphen，″Introduction to Clay ColloidChemistry″，2nd Ed.，J.Wiley & Sons，N.Y.；C.Marsden，″Solvents Guide″，2nd Ed.，Interscience，N.Y.，1963。
适宜的增稠剂是，例如：
1)改性的天然硅酸盐如化学改性的膨润土、锂蒙脱石、绿坡缕石、蒙脱石(Montmorillonite)、蒙脱石(Smektite)或其它硅酸盐矿物质如Bentone(Elementis)、Attagel(Engelhard)、Agsorb(Oil-Dri Corporation)或Hectorite(Akzo Nobel)，优选Bentone
2)合成硅酸盐如SipernatAerosil或Durosil-系列的硅酸盐(Degussa)，CAB-O-SIL-系列的硅酸盐(Cabot)或Van Gel-系列的硅酸盐(R.T.Vanderbilt)，
3)基于合成聚合物的增稠剂如Thixin-或Thixatrol-系列(Elementis)的增稠剂，以及Rhodopol(Rhodia)和KelzanS(KelcoCorp.)的增稠剂。
在根据本发明的分散液中作为常规助剂和添加剂f)还可以包含的是：触变剂、湿润剂、抗漂浮剂、粘附剂、渗透剂、保藏剂和防冻剂、抗氧化剂、填充剂、负载剂、染料、香味剂、抗泡沫剂、肥料、辅助剂、蒸发抑制剂和影响pH和粘稠度的制剂。
适宜的防冻剂是选自脲类、二醇类和多醇类的那些，如乙二醇和丙二醇。适宜的抗泡沫剂是基于硅酮的那些。适宜的结构塑造剂是选自苍耳烷的那些。适宜的保藏剂、染料和香料是本领域技术人员已知的。
根据本发明已知的分散剂还可以包含其它农业化学活性物质g)如除草剂、杀真菌剂、杀昆虫剂和安全剂。这些活性物质是本领域技术人员例如已知于“The Pesticide Manual”，第13版(2003)，TheBritish Crop Protection Council的。优选的除草剂是选自一下系列：磺酰脲类如碘甲磺隆(A1)及其钠盐(A2)、甲磺胺磺隆(A3)及其钠盐(A4)、甲酰胺磺隆(A5)及其钠盐(A6)、氟酮磺隆(A7)及其钠盐(A8)、丙苯磺隆(A9)及其钠盐(A10)、乙氧嘧磺隆(A11)及其钠盐(A12)、酰嘧磺隆(A13)及其钠盐(A14)和安全剂如吡唑解草酯(S1)，
N-({4-[(环丙基氨基)羰基]苯基}磺酰基)-2-甲氧基苯甲酰胺(S2)、双苯噁唑酸-乙酯(S3)和解毒喹(S4)。
N-({4-[(环丙基氨基)羰基]苯基}磺酰基)-2-甲氧基苯甲酰胺(S2)已知于WO 99/16744。
根据本发明的油悬浮液浓缩物的特别优选的实例是包含下述组分的，而非借此限制本发明。在此Bayol为出自Bayol-系列的溶剂，优选Bayol82或Bayol85。DFF是吡氟草胺。RME是油菜籽油甲酯。
DFF+Bayol82+RME+A1+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A2+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A3+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A4+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A5+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A6+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A7+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A8+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A9+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A10+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A11+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A12+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A13+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A14+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A1+S1+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A1+S2+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A1+S3+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A1+S4+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A2+S1+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A2+S2+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A2+S3+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A2+S4+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A3+S1+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A3+S2+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A3+S3+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A3+S4+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A4+S1+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A4+S2+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A4+S3+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A4+S4+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A5+S1+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A5+S2+甲酸钙+Bentone 34；
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DFF+Bayol82+RME+A6+S1+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A6+S2+甲酸钙+Bentone 34；
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DFF+Bayol82+RME+A6+S4+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A7+S1+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A7+S2+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A7+S3+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A7+S4+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A8+S1+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A8+S2+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A8+S3+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A8+S4+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A9+S1+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A9+S2+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A9+S3+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A9+S4+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A10+S1+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A10+S2+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A10+S3+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A10+S4+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A11+S1+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A11+S2+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A11+S3+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A11+S4+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A12+S1+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A12+S2+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A12+S3+甲酸钙+Bentone 34；
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DFF+Bayol82+RME+A13+S1+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A13+S2+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A13+S3+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A13+S4+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A14+S1+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A14+S2+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A14+S3+甲酸钙+Bentone 34；
DFF+Bayol82+RME+A14+S4+甲酸钙+Bentone 34。
根据本发明油悬浮液浓缩物可以通过已知方法制备，例如通过将组分混合。由此例如可以预置组分b)并加入其它组分a)、d)、c)、e)、f)和/或g)。在添加其它组分前可以将组分b)任选地还与增稠剂混合。所获得的油悬浮液可以随即，任选地在预研磨后经过细研磨。
可以使用普通的混合机用于制备混合物，所述混合机任选地预加热。可以例如使用高压均化器或以转子-定子原理工作的研磨机用于预研磨，如Ultraturax-均化器，例如Fa.IKA的，或齿轮胶磨机，例如Fa.Puck的。可以例如使用批次型珠磨机，例如Fa.Drais的，或连续型珠磨机，例如Fa.Bachofen的。分别根据所使用的组分的性质，以及工艺和安全技术的要求和出自经济原因，可以使制备工艺相适应，并任选地放弃预研磨或者还有细研磨。
用于制备所使用的组分a)～g)可以包含水作为随附成分，其在根据本发明油悬浮液浓缩物中也存在。因此根据本发明油悬浮液浓缩物可以含有少量的水，通常是0～5重量％。
为了应用，根据本发明的油悬浮液浓缩物可以任选地以常规方式例如借助水稀释成例如乳液、悬浮液、悬乳液或分散液。可以有利的是，向所获得的喷雾液添加其它农业化学活性物质(例如以相应的配制剂形式的桶混伴侣)和/或为了应用的常规助剂和添加剂，例如自乳化的油如植物油或石蜡油和/或肥料。本发明的主题因此还有通过根据本发明油悬浮液浓缩物稀释的那些液态除草剂。
根据本发明的除草组合物(下文中始终还包含根据本发明油悬浮液浓缩物)针对广谱的经济重要的单子叶和双子叶有害植物具有突出的除草作用。甚至难以防治的从根茎、根状茎或其它多年生器官发芽的多年生杂草，也能有效地防治。在此所述组合物可以例如以播种前、苗前或苗后方法施用。具体地示范性列举可以通过本发明的除草组合物防治的单子叶和双子叶杂草植物群的一些代表，而这些列举不是对特定种类的限制。
在单子叶杂草种类中，该组合物有效防治的一年生杂草有Aperaspica venti，燕麦属(Avena spp.)，看麦娘属(Alopecurus spp.)，臂形草属(Brachiaria spp.)，马唐属(Digitaria spp.)，黑麦草属(Lolium spp.)，稗属(Echinochloa spp.)，黍属(Panicumspp.)，虉草属(Phalaris spp.)，早熟禾属(Poa spp.)，狗尾草属(Setaria spp.)以及雀麦属(Bromus spp.)如Bromus catharticus、Bromus secalinus、Bromus erectus、旱雀麦(Bromus tectorum)和雀麦(Bromus japonicus)和莎草类(Cyperusarten)，以及多年生的冰草(Agropyron)，狗牙根(Cynodon)，白茅(Imperata)和高梁(Sorghum)以及多年生的莎草。
在双子叶杂草种类中，作用谱扩大至如下种类，例如一年生的苘麻属(Abutilon spp.)，苋属(Amaranthus spp.)，藜属(Chenopodiumspp.)，茼蒿属(Chrysanthemum spp.)，猪殃殃属(Galium spp.)如猪殃殃(Galium aparine)，番薯属(Ipomoea spp.)，地肤属(Kochiaspp.)，野芝麻属(Lamium spp.)，母菊属(Matricaria spp.)，牵牛属(Pharbitiss pp.)，蓼属(Polygonum spp.)，黄花稔属(Sidaspp.)，白芥属(Sinapis spp.)，茄属(Solanum spp.)，繁缕属(Stellaria spp.)，婆婆纳属(Veronica spp.)和堇菜属(Violaspp.)，苍耳属(Xanthium spp.)，以及多年生杂草如旋花(Convolvulus)，蓟(Cirsium)，酸模(Rumex)和蒿(Artemisia)。
本发明的活性物质同样突出地防治在稻田中的特别培养条件下出现有害植物例如稗，慈姑属(Sagittaria)，泽泻属(Alisma)，荸荠属(Eleocharis)，藨草属(Scirpus)和莎草属(Cyperus)。
如果在萌芽前将本发明化合物施加至土壤表面，则完全阻止杂草幼芽出苗，或杂草植物生长至子叶期就停止生长，最后在经过三至四周之后就完全死亡。
当将活性物质苗后方法中施用至植物绿色部分，在处理后的极短时间内生长急剧停止，并且杂草植物停留在施药时的生长期，或在一定时间之后完全死亡，从而以这种方式在早期并且持续地消除对作物有害的杂草竞争。
根据本发明的除草组合物通过快速起效和长期持续的除草效果而突出表现。在根据本发明的除草组合物中的活性物质的耐雨性通常是有利的。特别有利的是，在除草组合物中除草化合物所使用并有效的剂量可以如此低的设置，以使得其对土壤的作用最佳化地低。由此其使用在敏感性作物中不仅是可能的，而且实际上避免了地下水的污染。通过根据本发明的活性物质联用使得可以大幅降低活性物质的必要施用量成为可能。
所述性质和优点在实践的杂草防治中是用以使农业经济作物摆脱不希望的竞争植物并由此保证和/或提高收获物的质量和数量。这种新的组合物鉴于所描述的性质明显超越现有技术标准。
尽管本发明的除草组合物防治单子叶和双子叶杂草具有优越的除草活性，但对具有经济重要意义的作物例如大豆、棉花、油菜、甜菜或禾本科作物如小麦、大麦、黑麦、燕麦，粟、稻米或玉米，则仅有可忽略程度的损害或完全没有损害。由此，本发明化合物高度适用于在有用的农作物或观赏植物中选择性地防治不需要的植物生长。
此外，本发明的除草组合物对植作物具有突出的生长调节性。它们调节性地参与植物的新陈代谢，因此可通过例如引发脱水和生长障碍而有目的地影响植物成分并且促进收获。此外，也适用于一般性防治并且抑制不期望的植物生长，而同时不致死植物。由于可减少或完全阻止作物倒伏，植物生长的抑制在许多单子叶及双子叶作物中扮演着重要的角色。
由于其除草和植物生长调节性质，根据本发明是除草组合物也可用于防治已知作物或仍在开发的转基因植物中的杂草。转基因植物通常具有特别优越的性质，例如对某些农药的抗性，尤其是某些除草剂，对植物病害或植物病害病原体的抗性，例如某些昆虫或微生物或真菌、细菌或病毒。其它的特殊性质涉及例如收成产物的数量、质量、储藏性能、组分和特定成分。因此，转基因植物以经提高的淀粉含量或经改良的淀粉品质，或那些具有不同的脂肪酸组分的收成产物而著称。
本发明的组合物优选用于具经济重要性的有用植物和观赏植物的转基因作物，例如谷类如小麦、大麦、黑麦、燕麦、粟、水稻和玉米，或其它作物如甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、西红柿、豌豆和其它植物品种。本发明的组合物可优选地作为除草剂用于针对除草剂毒性作用耐受的或通过基因工程技术使之耐受的有用作物中。
当将本发明活性物质用于转基因作物时，除了在其它作物上通常可观察到的抗杂草植物的效果之外，对于所述转基因作物经常具有特定的效果，例如改变的或特别扩展可防治的杂草谱，可用于施用的改变的施用量，优选与转基因作物有抗性的除草剂的良好结合性，以及对转基因作物的生长和产量的影响。
因此，本发明的主题还有用于防治不希望的植物生长的方法(例如有害植物如单子叶或双子叶杂草或不希望的植作物)，优选在植作物中如谷物(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻米、玉米、粟)，甜菜，甘蔗，油菜，棉花和大豆，特别优选在单子叶作物如谷物，例如小麦，大麦，黑麦，燕麦，它们的杂交品种如小黑麦，稻米，玉米和粟中，将一种或多种根据本发明的除草组合物施用于植物(例如有害植物)、植物部分、种子(例如植物种子)或植物生长的地域(例如耕地)。
所述植作物也可以是基因技术改变的或通过突变选择性获得的并优选针对乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂耐受的。
本发明的油悬浮液浓缩物在制备和储存期间具有突出的化学稳定性，并且还特别适用于具有不同物化特性的活性物质的联用。此外所述油悬浮液浓缩物具有突出的物理稳定性、良好的可施用性和用户友好性，以及高的生物有效性和选择性。
以下对比实施例用于阐明本发明而非具有限制特征。
解释：
Bentone34         ＝改性的层硅酸盐，Elementis
EdenorMESU       ＝油菜籽油甲酯，Cognis
EmulsogenEL-400     ＝具有40环氧乙烷单元的聚乙氧基
             化的蓖麻油，Clariant
TritonGR-7M E    ＝二(2-乙基己基)磺基琥珀酸酯，钠
             盐，于芳族溶剂中，Dow Chemicals
Bayol82         ＝石蜡油(Exxon)
GenapolX060甲基醚 ＝具有6环氧乙烷单元的异十三烷基
             醇，末端用甲基封闭(Clariant)
根据本发明的具体实施例1：
a)14.85％    吡氟草胺
b)6.00％     Edenor ME SU
b)0.20％     碳酸丙烯酯
b)33.50％    Bayol 82
c)3.50％     甲酸钙
d)19.80％    Genapol X 060(甲基醚)
d)15.00％    Triton GR-7M E
d)5.00％     Emulsogen EL 400
e)2.00％     Bentone 34
f)0.15％     碳酸钠
在容器中预置33.5g的Bayol82并加入2.0g的Bentone34。用Ultra-Turax混合后加入0.2g碳酸丙烯酯并用Ultra-Turax在高剪切力下导致胶化。之后加入6g的EdenorMESU并再次用高剪切力加工。随即加入15g的TritonGR7ME和5g的EmulsogenEL400并再次用Ultra-Turax加工。之后将19.8g的GenapolX 060甲基醚、0.15g的碳酸钠、3.5g的甲酸钙和随即预先研磨的吡氟草胺在用Ultra-Turax的混合下分批次加入，直至完全加工。获得油悬浮浓缩液，其随即经过Dynomill磨以转速约3000转/分且输出温度为25-30℃。研磨后将所述油悬浮液浓缩物搅拌20分钟，然后填充容器。
对比实施例2(没有甲酸钙)：
a)14.85％    吡氟草胺
b)6.00％     Edenor ME SU
b)0.20％     碳酸丙烯酯
b)37.00％    Bayol 82
d)19.80％    Genapol X 060(甲基醚)
d)15.00％    Triton GR-7M E
d)5.00％     Emulsogen EL 400
e)2.00％     Bentone 34
f)0.15％     碳酸钠
该用于对比目的的油悬浮液浓缩物类似于实施例1地制备，然而加入37.0g的Bayol 82且不使用甲酸钙。
施用测试：可再分散性
由具有经定义的水硬度的水(20和100ppm；通过用去离子水稀释由CIPAC标准水D(342ppm)制备)和根据本发明的油悬浮液浓缩物1或对比实施例2，在室温下各250ml的0.34％或1.22％混合物在250ml的量桶中制备。
该混合物通过30次手动倒置(1倒置＝旋转180°并返回)完全混合。随即静置24小时。再进行30次倒置并在30分钟后评价沉淀的形成：如果根据本发明的油悬浮液浓缩物1没有观察到沉淀(沉淀形成)，即所述根据本发明形式的油悬浮液浓缩物1是完全可再分散的。相反如果对比实施例2出现显著的沉淀形成，即对比实施例2不是完全可再分散的。
  根据实施例的配制剂  浓度  水硬度  结果  1  2  1  2  1  2  1  2  0.34％  0.34％  0.34％  0.34％  1.22％  1.22％  1.22％  1.22％  20  20  100  100  20  20  100  100  可再分散  不可再分散  可再分散  不可再分散  可再分散  不可再分散  可再分散  不可再分散