用于车内空气净化器的二氧化钛负载型纳米冷触媒.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 102284291 A (43)申请公布日 2011.12.21 CN 102284291 A *CN102284291A* (21)申请号 201010202965.0 (22)申请日 2010.06.18 B01J 23/66(2006.01) B01J 35/04(2006.01) B01D 53/86(2006.01) B01D 53/72(2006.01) A01N 59/16(2006.01) A01P 1/00(2006.01) (71)申请人 上海牛翼新能源科技有限公司 地址 200433 上海市杨浦区国泰路 85 弄 10 号 402 室 (72)发。

2、明人 不公告发明人 (54) 发明名称 用于车内空气净化器的二氧化钛负载型纳米 冷触媒 (57) 摘要 本发明为一种用于室温可以彻底去除车内空 气中的甲醛和具有高效抗菌性能的二氧化钛纳米 冷触媒， 涉及催化、 微生物和环境保护领域。其特 征在于采用蜂窝陶瓷为载体， 以先负载孔道掺杂 银的 hollandite 型晶体结构二氧化钛 (TiO2) 为 基体， 以后负载银 - 金体系 (Ag-Au) 为活性组分。 Ag-Au 体系与掺杂 TiO2的重量比为 0 10， 其 中 Ag 占 Ag-Au 体系的重量比为 0 100。本发 明的二氧化钛纳米冷触媒在常温常湿的真实环境 中可以高效稳定彻底地去除。

3、空气中的甲醛， 同时 具有长效、 高效和稳定的广谱抗菌能力， 且对人体 无任何不良副作用， 可广泛应用于制备各种空气 净化器和微生物处理装置同时去除甲醛和杀灭病 菌， 尤其适用于车用的空气净化器。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 2 页 说明书 5 页 CN 102284299 A1/2 页 2 1. 本发明为一种用于室温可以彻底去除车内空气中的甲醛和具有高效抗菌性能的二 氧化钛纳米冷触媒， 其特征在于采用蜂窝陶瓷为载体， 先负载孔道掺杂银的 hollandite 型 晶体结构二氧化钛 (TiO2)， 后负载银 - 金体系 (Ag。

4、-Au)。掺杂 hollandite 型 TiO2基体的 特征在于化学通式可以表示为 Agx(A)yMzTi8-zO16(M Zn2+、 Mg2+； A K+、 H+； x 2 ； y 2 ； z 3)， MzTi8-zO16表示 hollandite 型 TiO2的骨架组成， Agx(A)y表示 TiO2的孔道组成。 Ag-Au 体系与掺杂 hollandite 型 TiO2基体重量比为 0 10， 其中 Ag 占 Ag-Au 体系的重 量比为 0 100。 2. 权利要求 1 中的一种高效室温去除甲醛和广谱长效抗菌的整体型纳米冷触媒， 其特 征在于其制备如下 ： (1) 骨架掺杂 holl。

5、andite 型 TiO2基体制备。 (2) 将上述骨架掺杂 hollandite 型 TiO2基体进行孔道 Ag 掺杂 Agx(A)yMzTi8-zO16。 (3) 将上述 (2) 制备 Agx(A)yMzTi8-zO16涂覆在蜂窝陶瓷载体上， 80 150烘干， 200 800焙烧 1 36h。 (4) 将上述 (3) 制备掺杂 hollandite 型 TiO2基体的外表面负载 Ag-Au 原子簇或纳米 粒子。 3. 权利要求 2(1) 中掺杂 hollandite 型 TiO2基体的制备方法， 其特征在于采用焙 烧 - 离子交换法合成 ： (1) 焙烧法主要步骤 ： 将粉末 TiO2或。

6、者可溶性钛盐、 M 盐 (M Zn2+或 Mg2+)、 模板剂 和有机溶剂按照一定量混合， 剧烈搅拌混合均匀， 在 100 150干燥 1 24h， 然后在 800 1300焙烧 1 36h， 冷却后洗涤， 干燥和在 200 500焙烧 1 36h 得到骨架掺 杂 hollandite 型 TiO2基体。 (2) 离子交换法主要步骤 ： 将上述制备的骨架掺杂 hollandite 型 TiO2基体加入一定 量的浓硝酸铵 (NH4NO3) 水溶液中形成悬浮液， 离子交换 1 48h， 过滤， 在 100 150干燥 1 24h， 然后在 200 400焙烧 1 36h， 根据需要， 离子交换程序。

7、可重复， 得到孔道里部 分 K+被 H+取代的骨架掺杂 hollandite 型 TiO2基体。 4. 权利要求 3 的骨架 hollandite 型 TiO2基体的制备方法， 其特征在于制备的条件如 下 ： (1) 粉末 TiO2为金红石或锐钛型结构的 TiO2粉末 ； 可溶性钛盐为四氯化钛 (TiCl4)、 三 氯化钛 (TiCl3)、 四氟化钛 (TiF4)， 乙醇钛 (Ti(OCH2CH3)4)、 钛酸四丁酯 (Ti(OCH2CH2CH2CH3)4) 等中的一种或多种。 (2)M 盐的浓度为 0.1 5.0mol/L， 其特征如下 ： 可溶性锌盐为硝酸锌 (Zn(NO3)2)、 氯化 。

8、锌 (ZnCl2) 和乙酸锌 (Zn(CH3COO)2) 等中的一种或多种 ； 可溶性镁盐为硝酸镁 (Mg(NO3)2)、 氯化镁 (MgCl2) 和乙酸镁 (Mg(CH3COO)2) 等中的一种或多种。其中 M 盐与钛离子的摩尔比 为 0 0.4 之间。 (3) 模板剂为钾盐或钡盐等中的一种或多种， 其中钾盐最好， 模板剂与总金属离子的摩 尔比为 1 1 到 20 1 之间。 5. 权利要求 2(2) 中的孔道 Ag 掺杂 hollandite 型 TiO2基体的制备方法， 其特征如下 ： (1) 将权利要求 3 制备的骨架掺杂的 hollandite 型 TiO2基体加入一定量的水溶液中 。

9、形成悬浮液。 权 利 要 求 书 CN 102284291 A CN 102284299 A2/2 页 3 (2)将一定浓度(25wt.)的氨水加入硝酸银溶液(AgNO3)中形成银氨(Ag(NH3)2+) 溶液。 (3)在激烈的搅拌下， 将一定浓度(30wt.)的双氧水(H2O2)和Ag(NH3)2+溶液同时 分别滴加入上述骨架掺杂 hollandite 型 TiO2基体悬浮液， 老化 1 12h， 然后过滤、 洗涤， 在 100 150干燥 1 24h， 然后在 200 800焙烧 1 36h， 得到孔道含单原子银掺杂 hollandite 型 TiO2基体。 6. 权利要求 2(3) 中的。

10、蜂窝陶瓷载体负载 Agx(A)yMzTi8-zO16的制备方法， 其特征是 ： (1) 称取一定量掺杂的 Agx(A)yMzTi8-zO16基体 ( 权利要求 2(2) 制备的 )， 加入一定比 例的去离子水和粘合剂。根据黏度和粒径的要求， 将粘合剂与掺杂的 Agx(A)yMzTi8-zO16基 体混合悬乳液高速搅拌 1 24h， 得到一定浓度掺杂的 Agx(A)yMzTi8-zO16基体浆液。 (2)采用真空-负压抽提技术将上述掺杂的Agx(A)yMzTi8-zO16基体浆液涂覆在预先处 理好的蜂窝陶瓷上， 在200800焙烧136h， 得到负载掺杂Agx(A)yMzTi8-zO16冷触媒。。

11、 7. 权利要求 2(4) 中的掺杂 hollandite 型 TiO2基体的 Ag-Au 负载方法， 其特征在于采 用气相还原法或液相还原法制备 ： (1)气相还原法 ： 将上述的负载Agx(A)yMzTi8-zO16整体型冷触媒(权利要求6制备的) 浸渍在 AgNO3和氯金酸 (HAuCl4) 混合溶液中， 干燥后在 200 400焙烧 1 36h， 然后在 H2气氛中在 200 400还原 1 36h， 或采用一定波长和光强的 UV 照射 1 72h。 (2) 液相还原法 ： 将负载 Agx(A)yMzTi8-zO16整体型冷触媒浸渍在一定浓度 AgNO3和 HAuCl4混合溶液中， 然。

12、后加入还原剂， 如 NaBH4、 甲醛、 乙二醇、 葡萄糖或者具有还原性能的 有机物， 在一定的温度下反应 1 6h， 干燥后在 200 400焙烧 1 36h。 8. 权利要求 6 中所述的粘合剂为硅酸盐、 氧化铝或碳酸锆铵等无机粘合剂， 粘合剂与 掺杂 hollandite 型 TiO2基体的重量比在 1 50之间。权利要求 7 中所述 Ag-Au 体系 与掺杂 hollandite 型 TiO2基体重量比为 0 10， 其中 Ag 占 Ag-Au 体系的重量比为 0 100 9. 权利要求 1 中长效空气甲醛净化的抗菌冷触媒， 其特征 Hollandite 孔道内含有单 原子银纳米线， 。

13、主要是 Ag0， 单原子银和掺杂的 Agx(A)yMzTi8-zO16基体相互作用使 Ag 带有 部分电荷 Ag+/-； 掺杂的 Agx(A)yMzTi8-zO16基体外表面的 Ag-Au 原子簇或纳米粒子主要 是 Ag-Au 合金， Ag-Au 合金和掺杂的 Agx(A)yMzTi8-zO16基体相互作用会使 Ag-Au 带有部分 电荷 Ag+、 Au+或者 Ag+/2+、 Au2+/4+存在。 10. 权利要求 1 中所述的一种室温可以彻底去除空气中的甲醛和同时具有高效抗菌 性能的整体型纳米冷触媒的特征 ： 在无光的存在下室温常湿条件下将氧化空气中浓度为 0.010 50mg/m3的甲醛转。

14、化成无毒的二氧化碳和水 ； 主要采用催化活化氧式的杀菌机理， 具有效率高和稳定性好的特点， 能抑制和杀灭各种病菌， 如革兰阳性和革兰阴性菌等， 抑菌 能力 (MIC) 在 1 600g/mL 范围。 权 利 要 求 书 CN 102284291 A CN 102284299 A1/5 页 4 用于车内空气净化器的二氧化钛负载型纳米冷触媒 技术领域 0001 本发明为一种用于室温可以彻底去除车内空气中的甲醛和具有高效抗菌性能的 二氧化钛纳米冷触媒， 涉及催化、 微生物和环境保护领域。 本发明的二氧化钛纳米冷触媒在 常温常湿的真实环境中可以高效稳定彻底地去除空气中的甲醛， 同时具有长效、 高效和稳。

15、 定的广谱抗菌能力， 且对人体无任何不良副作用 0002 本发明还涉及上述的纳米冷触媒制备方法。 0003 本发明还涉及上述纳米冷触媒应用于制备各种空气净化器和微生物处理装置同 时去除甲醛和杀灭病菌， 尤其适用于车用的空气净化器。 背景技术 0004 甲醛是一种主要的室内空气污染物， 其危害受到了人们广泛的关注。中国在 2002 年颁布的 室内空气质量标准 (GB/T18883-2002) 中规定室内空气中甲醛的卫生标准 ( 最 高允许浓度 ) 分别为 0.10mg/m3。因此， 去除室内空气中的甲醛有重要的意义。净化方法可 以粗略地分为吸附法、 化学反应法、 等离子体技术、 光催化法和催化法。

16、， 其中催化法是一种 长效的方法。美国专利 US 5585083 发明了一种 Au/SnO2催化剂去除空气中甲醛的方法， 催 化剂在没有额外的能量输入和 -5 25条件下， 以空气中的氧为氧化剂将甲醛完全氧化 成二氧化碳和水。但是， 催化剂高的 Au 含量 (12wt ) 导致催化剂的价格昂贵。中国专利 CN1698932 用负载金的稀土氧化物或者金属复合氧化物催化剂， 在 80 100温度下对甲 醛能获得较好的效果。 0005 纳米抗菌冷触媒因抗菌效率高、 稳定性好、 无毒无味和广谱性等优点具有广阔的 市场。常用于纳米抗菌冷触媒主要是负载 Ag(Ag2O)、 CuO 或 ZnO 等系列无机物。

17、， 因为银系抗 菌能力较强， 对革兰阳性、 阴性菌和霉菌以及酵母菌都有较好的效果， 而且安全性好， 对人 体不产生毒害作用， 所以目前商业化的抗菌剂主要是银系抗菌冷触媒， 并广泛应用于涂料、 塑料、 橡胶和织物等相关产品。 0006 目前认为银系抗菌冷触媒主要有两种机理 ： 银离子渗出机理和催化活化氧 机理。 银离子渗出机理是通过银系抗菌冷触媒渗出银离子 Ag+跟微生物结合， 破坏细胞合成酶、 电 子传输系统、 呼吸系统或物质传送系统等， 导致微生物死亡。 目前多数无机抗菌冷触媒都是 采用银离子渗出机理。如 CN 1568704A 发明的 TiAgZn 复合体系， CN 1742583A 发明。

18、的纳米 TiO2， ZnO 和 Ag2O 体系以及 US20090047311 发明的银硫酸铝体系等。这样机理因为需要不 断消耗 Ag+， 所以抗菌剂的使用寿命 ( 耐用性 ) 决定于抗菌冷触媒银的含量， 最终因银的耗 尽导致抗菌性能失效。所以渗出机理的 Ag+抗菌剂在使用寿命和经济上存在问题， 不能适 应持续发展的经济战略。 0007 催化活化氧机理主要是银原子 ( 包括带部分正电荷 Ag 离子 ) 在空气中能够将空 气中的氧活化成活性氧物种 ( 如 O-， O2-或者 O22-等 )， 或在液体中能将溶剂活化成活性自由 基 (HO或 RO， R 代表有机物等 )， 这些活性氧物种或者活性自。

19、由基能非选择性的破坏微 生物基体， 导致微生物的死亡。这样的抗菌剂对微生物没有选择性， 故具有广谱杀菌性能， 说 明 书 CN 102284291 A CN 102284299 A2/5 页 5 因为基于催化的机理， 所以杀菌作用不消耗贵金属银， 具有长效性和稳定性。因此， 催化活 化氧式的抗菌冷触媒具有银离子渗出式抗菌冷触媒无法攀比的优势。如 CN 101187018A 铝 片上负载金属银具有规整的结构 ； CN 1857309A 利用金属银粉制成妇女用的喷剂对各种细 菌真菌等有很好的效果 ； US 20090130181用UV将Ag+在多种天然和合成的冷触媒上原位还 原成金属 Ag， 具有。

20、高效和长效的抗菌性能等。 0008 本发明的目的是提供一种具有同时高效室温去除甲醛和广谱长效抗菌的整体型 纳米冷触媒以及制备方法和应用。 发明内容 0009 本发明的目的 1 ： 提供一种同时高效室温去除甲醛和广谱长效抗菌的整体型纳米 冷触媒。 0010 本发明的目的 2 ： 提供制备同时高效室温去除甲醛和广谱长效抗菌的整体型纳米 冷触媒的制备方法。 0011 本发明的目的 3 ： 涉及上述纳米冷触媒应用于制备各种环保、 空气污染物治理、 医 疗和卫生防御以及涂料、 塑料、 橡胶和织物等产品。 0012 本发明的目的是通过以下技术方案来实现 ： 0013 本发明提供的高效室温去除甲醛和广谱长效。

21、抗菌的整体型纳米冷触媒， 采用以下 方法合成 ： 0014 1. 骨架掺杂 hollandite 型 TiO2的两种制备方法 0015 (1) 焙烧法主要步骤 ： 将粉末 TiO2或者可溶性钛盐、 M 盐 (M Zn2+或 Mg2+)、 模板 剂和有机溶剂按照一定量混合， 剧烈搅拌混合均匀， 在 100 150干燥 1 24h， 然后在 800 1300焙烧 1 36h， 冷却后洗涤， 干燥和在 200 500焙烧 1 36h 得到骨架掺 杂 hollandite 型 TiO2基体。 0016 (2)离子交换法主要步骤 ： 将上述制备的骨架掺杂hollandite型TiO2基体加入一 定量的浓。

22、硝酸铵 (NH4NO3) 水溶液中形成悬浮液， 离子交换 1 48h， 过滤， 在 100 150干 燥124h， 然后在200400焙烧136h， 根据需要， 离子交换程序可重复， 得到孔道中 部分 K+被 H+取代的骨架掺杂 hollandite 型 TiO2基体。 0017 2. 孔道 Ag 掺杂 hollandite 型 TiO2基体的制备方法。 0018 (1) 将骨架掺杂的 hollandite 型 TiO2基体加入一定量的水溶液中形成悬浮液。 0019 (2) 将一定浓度 ( 25wt. ) 的氨水加入硝酸银溶液 (AgNO3) 中形成银氨 (Ag(NH3)2+) 溶液。 002。

23、0 (3) 在激烈的搅拌下， 将一定浓度 ( 30wt. ) 的双氧水 (H2O2) 和 Ag(NH3)2+溶 液同时分别滴加入上述骨架掺杂 hollandite 型 TiO2基体悬浮液， 老化 1 12h， 然后过滤、 洗涤， 在 100 150干燥 1 24h， 然后在 200 800焙烧 1 36h， 得到孔道含单原子 银掺杂 hollandite 型 TiO2基体。 0021 3. 蜂窝陶瓷载体负载 Agx(A)yMzTi8-zO16的制备方法 0022 (1) 称取一定量掺杂的 Agx(A)yMzTi8-zO16基体， 加入一定比例的去离子水和粘合 剂。根据黏度和粒径的要求， 将粘合。

24、剂与掺杂的 Agx(A)yMzTi8-zO16基体混合悬乳液高速搅 拌 1 24h， 得到一定浓度的掺杂的 Agx(A)yMzTi8-zO16基体浆液。 说 明 书 CN 102284291 A CN 102284299 A3/5 页 6 0023 (2)采用真空-负压抽提技术将上述掺杂的Agx(A)yMzTi8-zO16基体浆液涂覆在预 先处理好的蜂窝陶瓷上， 在 200 800焙烧 1 36h， 得到负载掺杂 Agx(A)yMzTi8-zO16基 体冷触媒。 0024 4.掺杂Agx(A)yMzTi8-zO16基体负载Ag-Au体系的方法， 其特征在于采用气相还原 法或液相还原法制备 ： 。

25、0025 (1) 气相还原法 ： 将上述的负载 Agx(A)yMzTi8-zO16整体型冷触媒 ( 权利要求 6 制 备的 ) 浸渍在 AgNO3和亚硝基二胺合金 (Au(NH3)2(NO2)2) 或氯金酸 (H2AuCl6) 混合溶液中， 干燥后在 200 400焙烧 1 36h， 然后在 H2气氛 中在 200 400还原 1 36h， 或采 用一定波长和光强的 UV 照射 1 72h。 0026 (2) 液相还原法 ： 将负载 Agx(A)yMzTi8-zO16整体型冷触媒浸渍在一定浓度 AgNO3 和 Au(NH3)2(NO2)2或 H2AuCl6混合溶液中， 然后加入还原剂， 如 N。

26、aBH4、 甲醛、 乙二醇、 葡萄糖 或者具有还原性能的有机物， 在一定的温度下反应 1 6h， 干燥后在 200 400焙烧 1 36h。 0027 本发明技术效果 0028 本发明的技术效果是一种室温可以彻底去除空气中的甲醛和同时具有高效抗菌 性能的整体型纳米冷触媒的特征 ： 在无光的存在下室温常湿条件下将氧化空气中浓度为 0.010 50mg/m3的甲醛转化成无毒的二氧化碳和水 ； 主要采用催化活化氧式的杀菌机理， 具有效率高和稳定性好的特点， 能抑制和杀灭各种病菌， 如革兰阳性和革兰阴性菌等， 抑菌 能力 (MIC) 在 1 600g/mL 范围。 。 0029 本发明的优点 0030。

27、 1. 高效性和广谱性 0031 本发明的高效室温去除甲醛和广谱长效抗菌的整体型纳米冷触媒， 采用催化的方 法， 使冷触媒既对甲醛有优秀的去除能力又有极强的抗菌性能。 0032 2. 高稳定性和长效性 0033 本发明的抗菌冷触媒抛弃了吸附技术和传统的银离子渗出式的杀菌机理， 采用催 化活化氧机理， 甲醛去除和抗菌时催化剂不消耗， 具有很好的长效性， 很高的稳定性和优良 的经济性， 并对人体无任何不良副作用。 0034 3. 无毒性和无副作用 0035 本发明的高效室温去除甲醛和广谱长效抗菌的整体型纳米冷触媒， 当应用于空 气净化或抗菌产品时， 无毒性， 不会有副产物一氧化碳和甲酸产生， 大鼠。

28、半致死量 LD50 2000mg/kg。 具体实施方式 0036 实施例一 0037 孔道含银的 hollandite 型 TiO2基体 (Agx(A)yMzTi8-zO16， A K+， M Zn2+或者 Mg2+) 的制备。 0038 将粉末 TiO2(P25)、 M 盐 (Zn(NO3)2或者 Mg(NO3)2)、 模板剂硝酸钾 (KNO3) 和有机物 P123 按照一定量混合， 剧烈搅拌混合均匀， 在 100 150干燥 1 24h， 然后在 900焙烧 36h， 冷却后洗涤、 干燥和在 500焙烧 24h 得到骨架掺杂 hollandite 型 TiO2基体。 说 明 书 CN 10。

29、2284291 A CN 102284299 A4/5 页 7 0039 将上述 hollandite 型 TiO2基体加入一定量的水溶液中形成悬浮液。将一定浓度 ( 25wt. ) 的氨水加入硝酸银溶液 (AgNO3) 中形成银氨 (Ag(NH3)2+) 溶液。在激烈的搅 拌下， 将一定浓度 ( 30wt. ) 的双氧水 (H2O2) 和银氨 (Ag(NH3)2+) 溶液分别同时滴加入 上述 hollandite 型 TiO2基体悬浮液， 搅拌老化 12h， 然后过滤、 洗涤， 在 110干燥 24h， 在 500焙烧 6h， 得到 Agx(A)yMzTi8-zO16(x 2 ； y 2 ；。

30、 z 3)。 0040 XRD 和 HRTEM 分析证明 Ag 进入 Hollandite 型 TiO2基体的孔道。 0041 催化剂的性能测试在连续流动的固定床反应器上进行。在催化剂性能测试之前 没有对催化剂作任何处理， 粉末催化剂经过压片， 粉碎制成 0.25 0.50mm 的颗粒样， 然 后将 0.5g 颗粒样装于一个玻璃管中， 在室温 (20 ) 和相对湿度为 50的条件下， 通入含 5.0mg/m3甲醛的空气， 风速为 1.5m/s。反应器出口气体同时用 FTIR 红外分析仪、 痕量气体 分析质谱仪和 Aglient 7890A 气相色谱分析仪同时检测。结果见表 1。 0042 抗 。

31、菌 性 能 测 试 按 照 日 本 工 业 标 准 JIS Z 2801 ： 2000， Antimicrobial products-Test for antimicrobial activity and efficacy 和中华人民共和国国家标准 GB/T21510-2008纳米无机冷触媒抗菌性能测试方法 进行。测试结果如表 1 所示。 0043 实施例二 0044 Ag(K)0.3Zn2Ti6O16整体型催化冷触媒的制备。称取一定量的 Ag(K)0.3Zn2Ti6 O16， 加入一定比例的去离子水和 30硅胶粘合剂， 高速搅拌 10h， 得到一定浓度的掺杂的 Ag(K)0.3Zn2Ti6。

32、O16浆液。采用真空 - 负压抽提技术将掺杂的 Ag(K)0.3Zn2Ti6O16浆液涂覆 在预先处理好的蜂窝陶瓷上， 在500焙烧12h， 得到掺杂Ag(K)0.3Zn2Ti6O16整体型催化冷 触媒。记为 “整体型 Ag(K)0.3Zn2Ti6O16” 。 0045 整体型催化冷触媒的甲醛性能测试在固定床上进行。整体型催化剂的三维是 150*150*40mm3， 然后装入玻璃管中， 在室温 (20 ) 和相对湿度为 50的条件下， 通入含 5.0mg/m3甲醛的空气， 风速为 1.5m/s。空气净化器同时用 FTIR 红外分析仪、 痕量气体分析 质谱仪和 Aglient 7890A 气相色。

33、谱分析仪同时检测出口气体的浓度。结果见表 1。 0046 抗 菌 性 能 测 试 按 照 日 本 工 业 标 准 JIS Z 2801 ： 2000， Antimicrobial products-Test for antimicrobial activity and efficacy 和中华人民共和国国家标准 GB/T21510-2008纳米无机冷触媒抗菌性能测试方法 进行。测试结果如表 1 所示。 0047 实施例三 0048 掺杂 Ag(K)0.3Zn2Ti6O16基体负载 Ag-Au 体系由气相还原法制备 ： 将上述的负载 Ag(K)0.3Zn2Ti6O16整体型冷触媒 ( 权利要求 。

34、6 制备的 ) 浸渍在 AgNO3和氯金酸 (HAuCl4) 混合溶液中， 干燥后在 300焙烧 4h， 然后在 H2气氛中在 300还原 4h， 或采用一定 254nm 的 UV 照射 36h。由液相还原法制备 ： 将负载 Ag(K)0.3Zn2Ti6O16整体型冷触媒浸渍在一定 浓度 AgNO3和 Au(NH3)2(NO2)2或 H2AuCl6混合溶液中， 然后加入还原剂 NaBH4， 在室温下反应 4h， 干燥后在 300焙烧 4h， 记着 “Ag-Au/Ag(K)0.3Zn2Ti6O16” 。金属的含量经过 ICP 分析， 其中 Ag-Au 与掺杂Ag(K)0.3Zn2Ti6O16基体。

35、比为010， 金的含量占Ag-Au重量比的0 100。 0049 整体型催化冷触媒的甲醛性能测试和抗菌实验同实施例二。结果表明， 制备方法 对实验结果影响不大， 见表 2。 0050 实施例四 说 明 书 CN 102284291 A CN 102284299 A5/5 页 8 0051 Ag-Au/Ag(K)0.3Zn2Ti6O16催化冷触媒 (Au/Ag 3/7) 的制备与实施例三相同。 0052 催化剂稳定性实验的性能测试同实施例二， 连续测试时间 120d， 入口的甲醛为 50mg/m3， 甲醛出口浓度分别是 0.003mg/m3。抗菌性能稳定性 ( 寿命 ) 测试按照日本工业标 准 。

36、JIS Z 2801 ： 2000， Antimicrobial products-Test forantimicrobial activity and efficacy 和中华人民共和国国家标准 GB/T 21510-2008 纳米无机冷触媒抗菌性能测试方 法 进行。抗菌活性对数值 ： 对 Escherichia coli 是 4.8， 对 Staphylococcus auresu 是 4.1。 表 1. 孔道含 Ag 的 Hollandite 型 TiO2基体 (Agx(A)yMzTi8-zO16) 的测试结果。 a 此 值 为 抗 菌 活 性 的 对 数 值 ( 参 照 日 本 工 业 标 准 JIS Z 2801 ： 2000， Antimicrobialproducts-Test for antimicrobial activity and efficacy) 表 2.Ag-Au/Ag(K)0.3Zn2Ti6O16的测试结果。 a 此 值 为 抗 菌 活 性 的 对 数 值 ( 参 照 日 本 工 业 标 准 JIS Z 2801 ： 2000， Antimicrobialproducts-Test for antimicrobial activity and efficacy) 说 明 书 CN 102284291 A 。