一种防治水稻稻瘟病的杀菌组合物.pdf

本发明涉及一种防治水稻稻瘟病的杀菌组合物，该组合物是由两种活性组分以及农药助剂组成，该组合物中，有效成分a为春雷霉素，有效成分b为咪鲜胺，a和b的重量比为1∶(0.05～30)，优选为1∶(0.8～20)。该杀菌剂组合物对水稻稻瘟病菌防治效果要显著高于a、b单独施用时的作用效果，表现出极强的抑菌和杀菌活性。本组合物对于提高防治效果和延缓真菌抗性等方面具有积极效果，并具有保护和治疗作用。该组合物有别于现有的其他农药杀菌剂。

权利要求书
1.  一种有效防治水稻稻瘟病的杀菌组合物，其特征在于含有春雷霉素和咪鲜胺作为活性组分制成的杀菌剂中，两个活性组分之间的重量比为1∶(0.05～30)，春雷霉素和咪鲜胺累积重量占制剂总重量比的5～94％。

2.  根据权利要求1所述的组合物，其特征在于春雷霉素和咪鲜胺的重量百分比为1∶(0.8～20)。

3.  根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述的咪鲜胺可以是咪鲜胺金属盐类化合物，选自咪鲜胺锰盐、咪鲜胺锌盐或咪鲜胺铜盐其中的一种化合物。

4、  根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述的组合物的加工剂型包括：可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。

说明书一种防治水稻稻瘟病的杀菌组合物
技术领域
本发明涉及一种具有改进性能的杀菌组合物，具体地说是一种用于有效防治水稻稻瘟病的杀菌剂组合物。本发明属于农业植物保护领域。
技术背景
水稻稻瘟病是水稻的主要病害之一，它是由半知菌引起的真菌性病害，水稻的整个生育期都可发病。此病可分别发生于叶、节、穗颈、谷粒等部位，常见的有叶瘟和穗颈瘟、杆瘟等。水稻稻瘟病在我国发生较为普遍，发生严重的能造成稻苗叶片枯死，节部折短，形成白穗和秕粒，发生严重时对水稻产量影响很大。对于此类病害，施用化学药剂是目前最为有效的手段，咪鲜胺、春雷霉素都是防治此类病害较为有效的药剂，但实际的农药田间试验表明，重复且专一施用一种活性化合物来防治有害真菌在很多情况下导致菌株的快速选择性，为降低抗性菌株选择性的危险性，通常使用的方法是筛选出不同活性的化合物的混合物来防治有害真菌。咪鲜胺的杀菌机理主要是通过影响麦角甾醇生物合成，使菌体细胞膜的功能受到破坏，最终导致细胞死亡，春雷霉素是通过干扰氨基酸代谢的酯酶系统，从而影响蛋白质的合成，抑制菌丝伸长和造成细胞颗粒化达到杀菌的目的。通过将具有不同作用机理的活性化合物进行组合，可延缓抗性产生，降低施用量，减少防治成本。
发明内容
本发明的目的：针对现有化学单一药剂防治水稻稻瘟病的不足，通过将春雷霉素与咪鲜胺进行组合，提供一种对于防治稻瘟病病菌具有协同增效作用的杀菌组合物。试验结果表明：本发明的组合物增效作用明显，持效期长，减少了施药次数，对水稻具有保护和预防作用，而且春雷霉素与咪鲜胺之间无交互抗性。
咪鲜胺(英文通用名称Prochloraz)，化学名称(式I)：N-丙基-N-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-咪唑-1-甲酰胺

适合于本发明的咪鲜胺金属盐类化合物的金属离子可以选择元素周期表中第一至第二过度族元素，尤其是锰、锌、铜，根据情况需要，金属离子可以以它们可能呈现的各种化合价存在。例如，选择金属离子锰的盐类化合物，即，N-丙基-N-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-1-H-咪唑-1-甲酰胺-氯化锰(如式II)。

春雷霉素(英文通用名称Kasugamycin)，化学名称(式III)：(5-氨-3-甲基-6-(2，3，4，5，6-五羟基环已基氧化)吡喃-3-基)氨基-2-亚氨乙酸

本发明的具体方案为：一种防治水稻稻瘟病的二元杀菌组合物，由下述组分组成：春雷霉素与咪鲜胺以及农药的常规助剂组成。
本发明的组合物中，活性组分a和b重量比为1∶(0.05～30)，优选为1∶(0.8～20)。
本发明的混合物以组合物的形式使用，使用时通常与其他载体、表面活性剂等常用助剂一起施用，这些常规农药助剂在农药领域内都是已知的。
本发明的活性组分春雷霉素与咪鲜胺的重量百分比占药剂总重量的5～94％。
本发明的组合物可用已知的方法制备各种剂型：例如将有效成分与填充剂，如溶剂、固体载体，需要时可以与表面活性剂一起均匀混合、研磨。
适合于本发明的固体载体，如用于可湿性粉剂和水分散粒剂的通常是天然矿物填料，例如滑石、高岭土，蒙脱石或活性白土。为了管理物理性能也可以加入高分散性硅酸或高分散性吸附聚合物。合适的粒状吸附载体是多孔型的，如浮石、皂土或膨润土；合适的非吸附载体是例如方解石或砂。另外，可以使用大量的无机性质或有机性质的预制成粒状的材料，特别是白云石。
根据本发明两组分的化学性质，合适的表面活性剂为木质素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和胺盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基芳基聚乙二醇醚，三丁基苯聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，氧化乙烯缩合物、乙氧基化聚氧丙烯，月桂酸聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
本发明的组合物能以不变的形式使用，或者优选地与配置工艺中通常使用的添加剂一起使用，因此这些化合物能以已知的方式进行配置，例如制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。根据这些组合物所具有的性质，可以根据所要达到的目的和环境情况选择如喷雾、弥雾、撒播、泼浇等之类的施用方法。
作为固体形式的组合物，可提及的有下列几种：水分散粒剂(其活性成分的含量一般比较高，通常在30～85重量份之间)，通常是通过可湿性粉末型组合物在合适的颗粒体系中的附聚作用加以制备，制得该剂型。
可湿性粉剂一般用这样的方法制备，即以使其含有3～94重量份的活性成分为准，除固体载体外，它们一般含有0～7重量份的湿润剂，3～10重量份的分散剂，必要时，再含有0～10重量份的一种或多种其它的添加剂。如着色剂、渗透剂、粘合剂或抗结块剂等。
作为液体形式的组合物，可以加工成悬浮剂，其可以通过如下的方法来制备，即以得到不形成沉积物的稳定的流体为准，它们一般含有4～65重量份的活性成分，0.5～45重量份的表面活性剂，0～10重量份适当的诸如染料、着色剂、抗泡沫剂、防蚀剂、稳定剂和渗透剂及粘合剂等的添加剂，载体可以是水或有机液体，活性成分难溶或不溶于水中，可将某些固体有机物质或无机盐溶于液体中以有助于沉积物的形成或作为水的防冻剂。
本发明的组合物有效成分施用量通常是50～600克/公顷，优选70～550克/公顷。
可施用本发明的组合物中，当共同施用两组分时，出现叠加(等于增效)的效果。此组合物的活性比使用单个化合物的活性预期总和，以及单个化合物的单独活性更为显著。增效效果允许表现为施用量减少、作用效果见效快以及通过仅仅一次或少数几次施用就能控制水稻稻瘟病菌。
本发明的杀菌组合物的表现出的其它特点主要表现为：1、本发明的组合物持效性长，在水稻破口初期施药一次，即可有效控制水稻穗颈瘟的发生，降低了用药次数及节约了劳力成本；2、由于穗颈瘟的用药时期通常在破口期，此时期施用其它常规药剂(如，三环唑)可直接影响到水稻的品质，包括稻米的口感、外观品质等，而本发明的组合物由于其用药量少，有效成分利用率高，残留小，最大限度地减少了对稻米品质的影响，符合无公害稻米种植的需要。3、作用机制独特，增效作用显著。春雷霉素与咪鲜胺之间不存在交互抗性问题，通过本发明的复配而成的杀菌剂具有较高的增效作用，而且两组分之间的作用机制不同，提高了对稻瘟病的防治效果。
下面实施例并非限制本发明，而只是用来说明本发明在实际应用中是如何来实现的。
一、剂型制备实施例
1、水分散粒剂
咪鲜胺铜盐        30.0重量份
春雷霉素          3.0重量份
聚乙烯醇          5.0重量份
月桂硫酸钠        7.0重量份
木质素磺酸盐      11.0重量份
高岭土        余量
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该
制剂。
2、水分散粒剂
咪鲜胺铜盐    8.0重量份
春雷霉素      67.0重量份
甲基纤维素    4.0重量份
皂素          5.0重量份
聚乙烯醇      2.0重量份
高岭土        余量
将上述原料在水中研磨制得所需的粒径，调整其浓度和黏度，得到喷雾用浆料，然后将浆料定量送进干燥塔内进行喷雾干燥，得到该产品。
用水稀释此浓缩物可以得到植物保护中使用的任何浓度的稀释乳化液体。
3、可湿性粉剂
咪鲜胺锰盐                          36.0重量份
春雷霉素                            2.0重量份
烷基聚氧乙基醚磺酸盐                5.0重量份
木质素磺酸钠                        4.0重量份
聚氧乙烯辛基苯基醚(8-9摩尔环氧乙烷) 3.0重量份
高岭土土                            余量
有效成分与助剂彻底混合，并将其在合适的磨中彻底研磨，得到的可湿性粉剂可用水稀释成需要浓度的悬浮液。
4、悬浮剂
咪鲜胺                                 19.0重量份
春雷霉素                               11.0重量份
丙二醇                                 3.0重量份
木质素磺酸盐                           10.0重量份
聚丙烯酸钠                             5.0重量份
辛基酚聚乙二醇醚(11-14摩尔环氧乙烷)    5.0重量份
水                                     余量
将磨得很细的有效成分与助剂彻底混合，得到的悬浮剂可用水稀释成任何需要浓度的悬浮液。
二、应用实施例
1、利用上面剂型制备实施中的2、3、4实施例对稻瘟病菌的抑制作用进行室内活性测定。测试采用生长速率法，先将各配比配成系列浓度梯度。将经二次分离培养后的稻瘟病菌用直径为0.5CM的无菌打孔器在菌落前缘出打空备用，然后移于含药PDA平板培养基沙锅，置于25±1℃培养箱内培养，培养8天后测量菌落直径。每处理重复6次。所测结果与对照相比计算抑菌百分率。算出各组合物及对照单剂的LC50值，计算共毒系数，判断是否有增效作用。判断标准为共毒系数显著大于100为增效，小于100为拮抗，等于100为相加。其毒力回归方程、抑制中浓度及共毒系数结果如下表：
表1春雷霉素与咪鲜胺复配对稻瘟病的增效试验
  药种  毒力回归方程  LC50(mg/kg)  共毒系数  实施例2(75％水分散粒剂)  Y＝1.35624+2.54724X  0.217527  125.5451  实施例3(38％可湿性粉剂)  Y＝1.24309+0.85341X  0.075484  219.0342  实施例4(30％悬浮剂)  Y＝0.80259+1.98562X  0.192584  147.7341  4％春雷霉素可湿性粉剂  Y＝2.36541+1.35452X  0.754320  50％咪鲜胺铜盐可湿性粉剂  Y＝1.62132+0.20254X  0.983992
从室内活性结果分析可以看出，实施例2、3、4组合物对稻瘟病的共毒系数均大于100，表现为增效作用。
2.田间药效试验
用剂型制备实施例4的制剂防治稻瘟病的田间试验结果。试验共设6个处理，每处理设4次重复对照，每小区85平方米，于水稻齐穗期用弥雾机兑水喷雾。药后7天、18天调查各处理稻瘟病病情指数，并以对照区的病情指数计算相对防治效果。试验结果发现，药后7天、18天，30％春雷霉素·咪鲜胺悬浮剂稀释2000倍、1500倍、1000倍三个浓度之间的防效差别不显著，从经济因素考虑，实际应用中选择2000倍喷雾最佳，而且30％春雷霉素·咪鲜胺悬浮剂稀释2000倍时的防治显著高于两个单剂稀释1500倍的防治效果，说明春雷霉素与咪鲜胺复配具有明显的增效作用并且持效期较长，试验结果如下：
表2春雷霉素与咪鲜胺复配药后7天对稻瘟病的田间验证试验

注：表中数据为4次重复平均值。
表3春雷霉素与咪鲜胺复配药后18天对稻瘟病的田间验证试验

注：表中数据为4次重复平均值。